非平面状基体のためのプラズマ被覆装置
非平面状物品は、実質的に均一な厚さ及び実質的に均一な耐摩耗性を有し、ほぼ平均値の±０．２５の間の範囲にある△曇り（％）を有する、プラズマ蒸着した耐摩耗性被覆を含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願
本願は、２００４年３月９日に出願された米国特許仮出願Ｎｏ．６０／５５１，９３１の利権を主張するものであり、その全内容を参考のためここに組み入れる。
【０００２】
本発明は、一般に物品及び基体を被覆するための方法に関する。詳しくは、本発明は、プラズマ蒸着耐摩耗性被覆を有する非平面状物品及び非平面状プラスチック基体をプラズマ被覆するための方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
機能性被覆で基体を被覆するために種々の技術が存在する。慣用的な化学蒸着（ＣＶＤ）及びスパッタリング及び蒸着のような物理的蒸着技術が用いられてきた。しかし、これらの技術は高い蒸着温度を必要とし、そのため被覆できる基体が限定され、更にそれに含まれる蒸着速度が非常に低い。最近これらの短所の幾つかを克服するためにプラズマ促進化学蒸着（ＰＥＣＶＤ）法が開発されてきた。ＰＥＣＶＤは、一般にＣＶＤでは使用できないプラスチックのガラス転移温度よりも低い温度でポリカーボネートのようなプラスチック基体に材料を蒸着するのに用いることができる。ＰＥＣＶＤでは、適用した電場がイオン化物質の形成を促進し、遥かに大きな％でイオン化物質を与え、それにより、低い蒸着温度、例えば室温のような低い温度を使用することが出来る。しかし、ＰＥＣＶＤは、ＵＶ吸収性及び耐摩耗性層を被覆したポリカーボネートを含めた多くの用途で商業的に実施することができるような充分大きな蒸着速度を依然として一般に与えてはいない。更に、ＰＥＣＶＤは、大きくて複雑な形をしたものに対しては実証されておらず、むしろ平面状基体、又は眼科用レンズのような非常に穏やかな曲率を有する非平面状基体に限定されてきた。
【０００４】
非平面状プラスチック基体上に均一な性質を有する被覆を形成する試みとして、或る装置では基体に対しプラズマ源を移動させ、且つ／又は基体がプラズマ源を通って移動する間に処理パラメーターを変化させる。これらの方法は、均一な厚さの被覆を生ずることを示してはいるが、それらは均一な摩耗抵抗及び接着性を有する被覆は与えていない。これらの方法は、面倒で高価であり、夫々の部品設計について異なった処理パラメーターを必要とする欠点も有する。被覆基体が外の天候に曝される自動車窓のような多くの用途では、被覆が長い期間ＵＶ放射線に曝されても均一な摩耗抵抗を維持することも必須条件である。しかし、多くのプラズマ蒸着した有機珪素被覆は、ＵＶに曝されると劣化し、耐摩耗性が悪くなる結果になることが明らかになっている。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
（要約）
一般に、本発明は、実質的に均一な厚さを有し、平均値の約±０．２５の範囲にある△曇り（％）を有する実質的に均一な摩耗抵抗を有するプラズマ蒸着耐摩耗性被覆を有する非平面状物品に関する。
【０００６】
本発明は、更に、非平面状基体を被覆するための方法に関する。その方法は、一つ以上の拡張性熱プラズマ（ＥＴＰ）静止源［ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ ｅｘｐａｎｄｉｎｇ ｔｈｅｒｍａｌ ｐｌａｓｍａ（ＥＴＰ）ｓｏｕｒｃｅ］からプラズマを発生させ、第一組の気化反応物をプラズマ中に注入し、基体上に第一層を形成し、そして第二組の気化反応物をプラズマ中に注入し、前記第一層を覆って二つ以上の被覆層を形成することを含む。プラズマのイオンフラックスは、プラズマ源から基体までの作用距離（ｗｏｒｋｉｎｇ ｄｉｓｔａｎｃｅ）（ＷＤ）の範囲に亙って実質的に均一な性質を与えるように調節する。作用距離は、アノードと基体との間の距離として定義される。
【０００７】
本発明の態様により、次の利点の一つ以上を与えることができる。或る実施では、被覆処理中、又は物品が異なった形を有する場合、夫々の物品について処理パラメーターを変化させる必要がない。被覆処理中、特に基体を連続的やり方でプラズマ源を通って移動させる場合、プラズマ源を調節する必要もなく、それによりその処理の設定費用が低くなる。本発明の種々の実施法は、直接ＥＴＰ源の方へ向いていない基体の表面の被覆も行うことができる。
【０００８】
本発明の更に別の特徴及び利点が、次の記載及び特許請求の範囲から容易に明らかになるであろう。
【０００９】
詳細な記述
先ず図１に関し、そこには被覆場所１０が示されており、そこでは基体１２が、矢印１３で示されているように、被覆場所を通って一定の直線経路に従って移動する。基体１２は自動車乗り物のための部品でもよい。例えば、基体はプラスチックから作られた後部窓又は屋根のパネルでもよい。基体１２はポリカーボネートを含んでいてもよい。
【００１０】
基体１２を形成するのに適したポリカーボネートは、一般に次の式の反復単位を含む：
【００１１】
【化１】
【００１２】
式中、Ｒは、重合体生成反応で用いられた二価フェノールの二価芳香族ラジカル（例えば、ビスフェノールＡとしても知られている２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンのラジカル）であるか；又は有機ポリカルボン酸（例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等）である。これらのポリカーボネート樹脂は、一種類以上の二価フェノールと、ホスゲン、ハロホルメート、又はカーボネートエステルのようなカーボネート前駆物質との反応により製造することができる芳香族カーボネート重合体である。用いることができるポリカーボネートの一つの例は、コネチカット州フェアフィールドのゼネラル・エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ）（ＧＥ）により製造されているレキシアン（ＬＥＸＡＮ）（登録商標名）である。
【００１３】
芳香族カーボネート重合体は、例えば、米国特許第３，１６１，６１５号、第３，２２０，９７３号、第３，３１２，６５９号、第３，３１２，６６０号、第３，３１３，７７７号、第３，６６６，６１４号、第３，９８９，６７２号、第４，２００，６８１号、第４，８４２，９４１号、及び第４，２１０，６９９号明細書（それら全ては参考のため全体的にここに入れてある）に記載されているような方法により製造することができる。
【００１４】
基体１２には、カーボネート前駆物質、二価フェノール、及び二カルボン酸又はそれのエステル形成誘導体を反応させることにより製造することができるポリエステルカーボネートが含まれていてもよい。ポリエステルカーボネートは、例えば、米国特許第４，４５４，２７５号、第５，５１０，４４８号、第４，１９４，０３８号、及び第５，４６３，０１３号明細書（それらは参考のため全体的にここに入れてある）に記載されている。
【００１５】
基体は、熱可塑性又は熱硬化性材料を含んでいてもよい。適当な熱可塑性材料の例には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリメタクリレートエステル、ポリアクリル酸、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、セルロース樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、フッ素含有樹脂、及びポリスルホンが含まれる。適当な熱硬化性材料の例には、エポキシ及び尿素メラミンが含まれる。
【００１６】
アクリル重合体は、基体１２を形成することができる別の材料である。アクリル重合体は、メチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート等のような単量体から製造することができる。ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、及びｎ−ブチルアクリレートのような置換アクリレート及びメタクリレートも用いることができる。
【００１７】
ポリエステルも基体１２を形成するのに用いることができる。ポリエステルは、有機ポリカルボン酸（例えば、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、ドデカン二酸等）又はそれらの無水物を、第一級又は第二級ヒドロキシル基を含む有機ポリオール（例えば、エチレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、及びシクロヘキサンジメタノール）でポリエステル化することにより製造することができる。
【００１８】
ポリウレタンは、基体を形成するのに用いることができる別の種類の材料である。ポリウレタンは当分野でよく知られており、ポリイソシアネートとポリオールとの反応により製造される。有用なポリイソシアネートの例には、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ＭＤＩ、イソホロンジイソシアネート、及びビウレット、及びこれらジイソシアネートのトリイソシアヌレートが含まれる。有用なポリオールの例には、低分子量脂肪族ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、脂肪アルコール等が含まれる。
【００１９】
基体１２を形成することができる他の材料の例には、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン、ガラス、バロックス（ＶＡＬＯＸ）（登録商標名）（ゼネラル・エレクトリック社から入手することができるポリブチレンフタレート）、キセノイ（ＸＥＮＯＹ）（登録商標名）〔ゼネラル・エレクトリック社から入手できるレキサン（ＬＥＸＡＮ）（登録商標名）とバロックスとの混合物〕等が含まれる。
【００２０】
基体１２は、慣用的やり方で、例えば、射出成形、押出し、冷間形成、真空形成、吹き込み成形、圧縮成形、転写成形、熱形成等により形成することができる。物品はどのような形をしていてもよく、完成した市販物品である必要はない。即ち、それはシート材料又はフイルムでもよく、それを最終物品へ切削又は寸法合わせをするか、或は機械的に成形する。基体は透明でも、透明でなくてもよい。基体は堅くても可撓性でもよい。基体は他の機能性被覆を含んでいてもよい。例えば、基体は、シリコーン硬質被覆（ｈａｒｄｃｏａｔ）及び下塗り剤を含んでいてもよく、それらの機能は、接着性、ＵＶ濾波性、及び幾らかの耐摩耗性を与えることにある。硬質被覆として用いることができる有機珪素組成物の例は、一般式：
Ｒ１ｎＳｉＺ（４−ｎ）
（式中、Ｒ１は、一価炭化水素ラジカル、又は一価ハロゲン化炭化水素ラジカルを表し、Ｚは加水分解可能な基を表し、ｎは０〜２の間で変化させることができる）
により表される化合物である。特にＺは、ハロゲン、アルコキシ、アシルオキシ、又はアリールオキシのようなものであるのが典型的である。そのような化合物は、例えば、シュレーテル（Ｓｃｈｒｏｅｔｅｒ）その他による米国特許第４，２２４，３７８号明細書（それらの全内容は参考のためここに入れてある）に記載されている。
【００２１】
用いることができる有機珪素の別の例には、式：
Ｒ２Ｓｉ（ＯＨ）３
（式中、Ｒ２は、約１〜約３個の炭素原子を有するアルキルラジカル、ビニルラジカル、３，３，３−トリフルオロプロピルラジカル、γ−グリシドキシプロピルラジカル、γ−メタクリロキシプロピルラジカルを含む群から選択される）
を有するシラノールが含まれ、そのシラノールの少なくとも約７０重量％はＣＨ３Ｓｉ（ＯＨ）３である。そのような化合物は、米国特許第４，２４２，３８１号明細書（これは参考のため全体的にここに入れてある）に記載されている。
【００２２】
他の機能性被覆には、無機ＵＶフィルター、湿分及び酸素障壁、赤外線（ＩＲ）反射性被覆、反射防止用（ＡＲ）被覆、透明伝導性酸化物被覆（ＴＣＯ）、平面化層、曇り防止剤、ブラックアウトインク（ｂｌａｃｋ ｏｕｔ ｉｎｋ）等が含まれる。典型的なＵＶフィルターには、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、及びこれらの材料の組合せが含まれる。それらは、ＵＶ吸収性、水浸漬安定性、及び電気伝導性を改良するため、例えば、Ａｌ、Ｉｎ、Ｆ、Ｂ、及びＮがドープされていてもよい。典型的な湿分及び酸素障壁には、ＳｉＯ２、Ｓｉ３Ｎ４、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＡｌＮ、及びこれらの材料の組合せが含まれる。典型的なＩＲ反射性被覆には、ＳｉＯ２、Ｓｉ３Ｎ４、ＴｉＯ２、ＺｎＯ等のような屈折率の大きな及び小さな誘電体材料の多層積層体が含まれる。別のＩＲ反射性被覆には、これら誘電体材料と、Ａｌ及びＡｇのような金属との多層積層体が含まれる。ＴＣＯの例には、アルミニウムドープＺｎＯ（ＡＺＯ）、インジウムドープＺｎＯ（ＩＺＯ）、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）等が含まれる。
【００２３】
基体は、もし望むならば、例えば、種々の水性石鹸及びクリーナー、或はイソプロピルアルコールのような溶媒で洗浄し、場合により約８０℃で一晩真空乾燥した後、プラズマ蒸着にかけてもよい。基体は、プラズマ前処理クリーニング工程（「エッチング」とも呼ばれている）によりその場でクリーニングすることもでき、その場合、蒸着する前に基体の表面にある汚染物を除去するか又は酸化するため、アルゴン又はアルゴンと酸素を用いてプラズマを発生させる。
【００２４】
被覆場所１０は、その被覆場所１０の両側上にＥＴＰ源１４の配列体のみならず、付随する反応物マニホルド、酸素マニホルドを含む。ＥＴＰ源１４の配列体と基体１２の表面との間の、対称面１５（又は被覆場所１０の両側に位置する一対のＥＴＰ源を通る対称線）に沿って測定した距離を、作用距離（ＷＤ）と定義し、対称面１５と基体の局部表面との角度を、入射角（ＡＯＩ）として定義する。被覆場所１０には、基体が被覆場所に入る前にそれを加熱するため、被覆場所の上流に位置する一つ以上のヒーターを伴っていてもよい。更にプラズマ被覆能力を与えるように、被覆場所１０の下流に追加の被覆場所を配置してもよく、その場合付加的ヒーターを、それらの場所の間に配置していてもよい。
【００２５】
被覆場所１０を作動させている間、ＥＴＰ源１４に、アルゴンのような不活性ガスを供給するのが典型的である。ＥＴＰ源のカソードに電圧を印加し、アルゴンを部分的にイオン化し、それが（夫々の源から）基体１２の方へ向けられたプラズマジェットとして真空室中に放射される。
【００２６】
イオン化されるアルゴンの量は、ラングミュアープローブにより測定することができ、今後アンペア（Ａ）で測定した全イオンフラックスとして言及する。プラズマ源からのイオンフラックスを測定するためにラングミュアープローブを使用することは、例えば、リーベルマン（Ｌｉｅｂｅｒｍａｎ）及びライテンバーグ（Ｌｉｇｈｔｅｎｂｅｒｇ）による「プラズマ放電及び材料処理の原理」（Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ ｐｌａｓｍａ ｄｉｓｃｈａｒｇｅ ａｎｄ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｐｒｏｃｅｓｓ）、ワイルリー・インターサイエンス（Ｗｉｌｅｌｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）（１９９４）、及びスイフト（Ｓｗｉｆｔ）による「プラズマ診断のための電気的プローブ」（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ Ｐｒｏｂｅｓ ｆｏｒ Ｐｌａｓｍａ Ｄｉａｇｎｏｓｔｉｃｓ）、アメリカン・エルセビア（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｅｌｓｅｖｉｅｒ）（１９６９）に記載されている。
【００２７】
下に記載するように、サイエンティフィック・システムズ社（Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｌｔｄ）からスマートプローブ（ＡｍａｒｔＰｒｏｂｅ）（商標名）のような市販プローブを用いた。これは、オート・リニアー・ドライブ（ａｕｔｏ ｌｉｎｅａｒ ｄｒｉｖｅ）を含む自動化ラングミュアー・プローブ装置で、それは広い範囲のプラズマパラメーターについての空間的或は時間的に解析された測定値を与えた。プローブは、プラズマジェットを横切って走査することができるリニアー・ドライブ上、アークに対し垂直に配置された。イオンフラックスは、プラズマ源から約２５ｃｍの所、即ち、平均ＷＤと同じ位置で測定した。ラングミュアー・プローブの活性部分は、１本のタングステンワイヤーであり、それをプラズマ中へ挿入し、ＤＣバイアスを掛けてプラズマからの電流を引き出す。プローブ先端の電圧（バイアス電圧）を変化させ、プラズマから引き出された電流を測定することにより、特性電流・電圧（Ｉ−Ｖ）曲線を得る。このＩ−Ｖ曲線から、種々のプラズマパラメーターを誘導することができる。後の計算で用いられるＩ−Ｖ曲線から得られる重要な測定パラメーターは、ｍＡ／ｃｍ２で測定された不正確なイオンフラックスＰｉである。アークを特徴付けるため、不正確なイオンフラックスを、与えられたＷＤで拡張性プラズマを横切る半径方向の距離の関数として測定する。得られたデーターをガウス分布に適合させ、曲線の下の面積（Ａｒ）と、この適合から得られた幅（Ｗｒ）から、
【００２８】
【数１】
【００２９】
として全イオンフラックスを計算することができる。全イオンフラックスは、この与えられたＷＤの所にある無限大平面を通過するアルゴンイオン及び電子の数を表し、アンペア［Ａ］の単位で表されるであろう。この全イオンフラックスを、このガウス分布の幅と一緒にして、拡張性熱プラズマ処理条件を記述し、比較するのに用いることにする。
【００３０】
被覆用反応物及び酸素は、夫々のマニホルドに分布したオリフィスにより蒸気状態にして室中に注入する。接着性耐摩耗性層を形成するためにプラズマ中に注入することができる材料の例には、有機珪素の外、エチルベンゼンのような炭化水素及びブタンのような直鎖炭化水素が含まれる。ここで用いられる「有機珪素（ｏｒｇａｎｏｓｉｌｉｃｏｎ）」とは、少なくとも一つの炭素原子に少なくとも一つの珪素原子が結合した有機化合物を包含していることを意味し、シリコーン材料のみならず、一般にシラン、シロキサン、シラザン、及び有機シリコーンと呼ばれている材料が含まれる。本発明の方法及び物品に適した有機珪素の多くは、Ｋ．サウンダーズ（Ｓａｕｎｄｅｒｓ）による「有機重合体の化学」（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）〔チャップマン・アンド・ホール（Ｃｈａｐｍａｎ ａｎｄ Ｈａｌｌ Ｌｔｄ．）、１９７３〕（その全体的内容は参考のためここに入れてある）に記載されている。
【００３１】
接着性層及び／又は耐摩耗性層を形成するための有機珪素前駆物質の例には、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン（Ｖ−Ｄ４）、テトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）、ジメチルジメトキシシラン（ＤＭＤＭＳ）、及びヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）、及びビニルトリメチルシラン（ＶＴＭＳ）が含まれる。
【００３２】
機能性被覆及びプラズマ中に注入することができる付随前駆物質の例には次の物が含まれる：ジメチル亜鉛（ＤＭＺ）、ジエチル亜鉛（ＤＥＺ）、亜鉛蒸気、四塩化チタン、チタンアルコキシド、セリウムアルコキシド及びジケトネートからの無機ＵＶフィルター；トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、アルミニウムアルコキシド、アルミニウム蒸気、トリメチルインジウム、トリエチルインジウム、インジウムジケトネートからのドーパント及び誘電体；ビニルトリメチルシラン（ＶＴＭＳ）、シラン、錫アルコキシド及びジケトネートからのＴＣＯ。有用な酸化剤には、酸素、水、アンモニア、硫化水素、ヘキサメチルジシルチアン、フッ化物、ＣＦ４、及びＮＦ３が含まれる。
【００３３】
非平面状三次元的部品の耐摩耗性を改良するため、基体の表面の全領域を、充分な量の耐摩耗性材料で被覆することが望ましい。耐摩耗性及び被覆の厚さは、夫々イオンフラックスに関係している。更に、プラズマ中のイオン密度は、ガウス分布の形になっているのが典型的であり、その幅は室中の圧力に依存する。従って、これらの因子全てが充分な耐摩耗性を与えるのに適切な厚さ及び被覆特性を有する被覆を得るために考慮されなければならない。このことは、ＥＴＰ源１４を具えた被覆場所１０で達成することができる。もし酸素流量及びＥＴＰ源１４のイオンフラックスが充分大きく、ＥＴＰ源間に適切な間隔が用いられているならば、被覆場所１０は、処理パラメーターを変化させる必要なく、作用距離及び角度の両方の広い範囲に亙って、均一な性質を有する被覆を生成させることができる。耐摩耗性は、ＡＳＴＭ Ｄ１０４４テーバー（Ｔａｂｅｒ）摩耗試験のような充分容認された方法を用いて非平面状三次元的表面で測定することは困難なので、基体に沿った異なる点が、ＥＴＰ源から異なった作用距離の所にあるように、プラズマ源に対し種々の角度で配置した平らなシートについて耐摩耗性を測定した。この傾斜させた部品と、異なる作用距離との組合せを用いて、次に非平面状三次元的形態のものを表すことができる。
【００３４】
被覆場所１０では、最初にＳｉＯｘＣｙＨｚ層を蒸着し、それは基体１２及び次の耐摩耗性層によく接着する。次に被覆場所１０又は別の同様な場所で、ＳｉＯｘＣｙＨｚの第二層を蒸着し、希望の硬度及び厚さの表面被覆を与え、均一な耐摩耗性を達成する。
【００３５】
第一層の酸素含有量は、第二層のそれよりも低いのが典型的である。耐摩耗性試験は、擦り傷及び衝撃損傷の両方を与える。従って、一層堅い表面被覆は一層よい擦り傷抵抗を与える結果になる場合でも、表面被覆は衝撃による破損を回避するのに適切な厚さを有する。従って、装置１０は、希望の耐摩耗性を有する丈夫な被覆を達成するのに充分な硬度及び厚さを有する被覆を蒸着する。
【００３６】
更に、接着層又は表面被覆のいずれかが厚過ぎるならば、二つの層の間の接着性は、それら層の間の界面で誘発される歪みのために低下することがある。もし蒸着温度が低過ぎるか又は高過ぎると、接着問題が起きることもある。
【００３７】
特別な実施として、被覆場所１０又は一対の被覆場所１０により、先ず約１μの厚さの接着性層を蒸着し、次に約１〜３μの範囲の厚さを有する耐摩耗性層を蒸着する。
【００３８】
本発明の種々の特徴を、次の実施例により例示するが、それらの実施例は本発明の範囲に対する限定として見做されるべきではない。
【００３９】
例１
この例では、ゼネラル・エレクトリックからのレキサンＭＲ１０シートを、プラズマ重合及び酸化Ｄ４で被覆した。被覆処理では、二つの静止ＥＴＰ源１４を、それらの中心線が平行に約１６ｃｍ離れて配置されるように配列した。この構成を用いて、基体の約６４ｉｎ２を被覆した。４つの４ｉｎ×４ｉｎ試料３９を、図２に示したように、アルミニウム保持器上に取付けた。それら試料を１Ｔ（右上）、１Ｂ（右下）、２Ｔ（左上）、及び２Ｂ（左下）として記号を付けた。基体を約２．３ｃｍ／秒の走査速度でＥＴＰ源１４に対し垂直に移動させた。四角形４０は、珪素チップの典型的な位置を示している。これらのチップの上の被覆厚さを、偏光法により測定した。珪素チップは、被覆厚さのプロファイルを生じさせる実験中、垂直及び水平の両方の直線上で基体に沿って１ｉｎ毎に配置した。陰影４２は、６５℃の水に３日間浸漬する前及び後で被覆の接着性を測定した場所である。リング４４は、ＡＳＴＭ Ｄ１０４４摩耗試験後のテーバー輪の軌跡を示している。テーバー摩耗試験は、ＣＳ１０Ｆ輪を用い１０００サイクル行なわれた。リング４４中の９０°の角度で４つの場所で△曇りを測定した。垂直の点線は、基体を移動させた時の夫々のＥＴＰ源１４の中心線の通路を示している。
【００４０】
４つの４ｉｎ×４ｉｎ試料３９の各々を、表１に示したように、蒸着前に約１１８℃に予熱した。予熱中各試料の温度及び被覆処理を、Ｋ型熱電対を用いて監視した。被覆は２工程で適用した。第一層についてのプラズマ条件は次の通りであった：１．６５標準リットル／分（ｓｌｍ）のアルゴン、０．３ｓｌｍの酸素、０．１９ｓｌｍのＤ４、及び７０Ａ、得られたイオンフラックス４１．７Ａ。第二層については、酸素流を１．０ｓｌｍに増大した以外には条件は同じであった。ＷＤは約２５．５ｃｍであった。被覆の間の時間は約１分であり、それにより両方の層の蒸着温度を本質的に同じにした。これらの条件での三つの実験は、表１中で例１ａ、１ｂ、及び１ｃとして示してある。
【００４１】
表１には、例番号、試料の位置、ＷＤ、各ＥＴＰ源へのアルゴン流、第一及び第二層の指定、基体を横切る３つの位置で測定した予熱温度、各ＥＴＰ源への酸素流、各ＥＴＰ源へのＤ４流、二つのＥＴＰ源への電流、平均初期温度（予熱温度）、被覆処理中の最高温度、被覆処理中の温度変化（△Ｔ）、被覆の厚さ、テーバー摩耗試験（ＡＳＴＭ Ｄ１０４４）中の曇りの変化、初期接着性、ＡＳＴＭ Ｄ３３５９クロスハッチ・テープ試験（ｃｒｏｓｓ ｈａｔｃｈ ｔａｐｅ ｔｅｓｔ）により測定した６５℃の水に３日間浸漬した後の接着性が示されている。この場合も、基体上のテーバー摩耗輪軌跡及び水浸漬クロスハッチの位置が図２に示されている。テーバー摩耗試験で測定された△曇りが低い程、耐摩耗性が大きいことに相当する。自動車嵌込み窓ガラスについての全国輸送高速道路交通局（Ｎａｔｉｏｎａｌ ｔｒａｎｓｐｏｒｔａｔｉｏｎ Ｈｉｇｈｗａｙ Ｔｒａｆｆｉｃ Ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ）（ＮＨＴＳＡ）基準はテーバー△曇りは２％未満である。全ての試料は約２．１μの被覆厚さを有し、テーバー△曇りは約１．７％で、水浸漬前の接着性は５Ｂで、浸漬後は４Ｂであった。
【００４２】
例２
処理条件は例１の場合と同様であった。但しＷＤを３１ｃｍに増大した。最終被覆厚さは２．１μで、例１と同じであったが、平均テーバー△曇りは約３％に増大し、二つの実験については約４％に増大した。このように、希望の被覆厚さを得ることは、必ずしも良好な耐摩耗性を有する被覆を確実に与えるものとは限らず、特にＷＤを大きくして製造した被覆の場合にはそうである。従って、閾値ＷＤを越えるＷＤを用いた非平面状部品は、被覆厚さが均一であったとしても、均一な耐摩耗性を持たないことがある。
【００４３】
例３
処理条件は例１の場合と同様であった。但し基体保持器を約２０°に傾斜させ（図３に示したように）、基体の上端の所でのＷＤが３１ｃｍ、下端で２４ｃｍであった。約２．１μの均一な被覆厚さが得られたが、テーバー△曇りは下端（即ち、作用距離が一層短い所）での約４％から上端での１０％まで増大した。このように、例１〜３を比較すると、これらの処理条件で被覆したフラットな又は傾斜した部品の両方で、作用距離が比較的長くなるとテーバーは悪くなることを示している。
【００４４】
例４
処理条件は例２のものと同様であったが、基体上に４つの層を蒸着し、全被覆厚さを約４μとした。層２〜４についての条件は、例２の層２の場合と同じであった。従って、耐摩耗性層の組成は同じままであったが、被覆厚さだけが変化した。テーバー△曇りは、２．４％〜３．１％であった。このように、厚さを増大しただけでは、２％未満のテーバー△曇りを与える結果にはならなかった。
【００４５】
例５
この例では、耐摩耗性層２〜４についてアルゴン流を２．５ｓｌｍに増大し、それはイオンフラックスを５２．５Ａに増大した。予熱温度を約７５℃に低下し、第２〜第４層の時の酸素流量は２ｓｌｍであった。他の条件は例４の場合と同じであった。３つの異なった試料について夫々３１、２０、及び２５ｃｍのＷＤを用いて３つの異なった実験を行なった。得られた被覆厚さは、例４の場合と同様であり、夫々４．５、４．７、及び５．４μであった。テーバー△曇りは、夫々１．２％、１．１％、及び１．２％に改善した。
【００４６】
例６
処理条件は例５のものと同様であった。基体の配列は図４に示してある。１２ａＴ、１２ａＢ、１２ｂＴ、１２ｂＢ、１２ｃ、及び１２ｄの６つの傾斜した基体、即ち、試料が存在する。４つの基体１２ａＴ、１２ａＢ、１２ｂＴ、１２ｂＢは２０°の角度にしてあり、２４〜３１ｃｍのＷＤを有する。他の二つの基体１２ｃ及び１２ｄは、基体１２ａＴ、１２ａＢ、１２ｂＴ、１２ｂＢの両側に立ててある。基体１２ｃ、１２ｄは、４ｉｎ×６ｉｎであり、２１〜３１ｃｍのＷＤでＥＴＰ中心線に平行に置かれている。図４Ａでは、設定は移動方向に沿って見たものであり、従って、走査方向はその頁を出入るする方向である。図４Ｂでは、走査方向を上下にしてＥＴＰ源から見たように基体が示されている。２０°に傾斜した基体１２ａＴ、１２ａＢ、１２ｂＴ、１２ｂＢについては、被覆厚さは約４．６〜４．９μであり、テーバー摩耗は約１．４％〜２．０％であった。ＥＴＰ中心線に平行な２つの基体１２ｃ及び１２ｄは、前面（即ち、基体１２ａＴ、１２ａＢ、１２ｂＴ、１２ｂＢの方向に向いた側）では、夫々約２．８μｍ及び２．５％の平均厚さ及びテーバーを有し、後面（即ち、基体１２ａＴ、１２ａＢ、１２ｂＴ、１２ｂＢから離れる方向を向いた側）では、夫々約３．１μｍ及び３．５％の平均厚さ及びテーバーを持っていた。
【００４７】
例７
処理条件は例６のものと同様であった。図５に示したように、６つの４ｉｎ×４ｉｎ試料、即ち、基体１２ｅ、１２ｆ、１２ｇ、１２ｈ、１２ｉ、及び１２ｊを、試料保持器５０の前面及び後面の上に種々の角度で取付けた。２つの基体、１２ｆ、１２ｈは、基体保持器に対し夫々５０°及び６０°の角度にし、「前面」の上にあるものとして標識を付け、ＥＴＰ１４の方に向けてある。２つの基体１２ｇ、１２ｅは夫々１２０°及び１３０°の入射角度をもち、「後面」の上にあるものとして標識を付け、プラズマから離れて行く方向に向けてある。２つの基体１２ｉ、１２ｊは、夫々前面試料１２ｈ、１２ｆの夫々の基底の所にフラットに横たえてある。基体１２ｅ〜１２ｊについてのＷＤは１９．８ｃｍ〜２７．８ｃｍの範囲にあった。走査方向は上下であり、実験は２度行われたことに注意されたい。
【００４８】
フラット基体１２ｉ、１２ｊ、前面基体１２ｆ、１２ｈ、及び後面基体１２ｅ、１２ｇについての平均厚さは、夫々４．８μｍ、４．７μｍ、及び３．９μｍであった。フラット基体１２ｉ、１２ｊ、前面基体１２ｆ、１２ｈ、及び後面基体１２ｅ、１２ｇについての平均テーバー△曇りは、夫々２．２％、２．１％、及び７．９％であった。このように、これらの処理条件を用いて、大きな範囲のＷＤ及び入射角について、優れたテーバー耐摩耗性が得られ、後面基体１２ｅ、１２ｇでさえも良好な耐摩耗性を持っていた。
【００４９】
例８
この場合には、例１の被覆条件を用いて、ゼネラル・エレクトリックにより製造されたレキサンＭＲ７シート及び石英スライドを、約２μのＤ４で被覆した。プラズマ被覆したＭＲ７のＵＶ照射前の耐摩耗性は２％より低かった。吸光度（ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ）を厚さ（μ）で割ったものとして定義されている被覆のＵＶ吸収性（ａｂｓｏｒｂｅｎｃｙ）は、石英スライドで測定して３００ｎｍ（ＵＶＢ）で０．０１２μｍ−１、３５０ｎｍ（ＵＶＡ）で０．００７μｍ−１であった。被覆をＱＵＶＡ及びＱＵＶＢ強制耐候試験にかけた。テーバー摩耗を約１０００時間毎に測定した。４０００時間のＱＵＶＢ及び２５００時間のＱＵＶＡ試験後に、性能の劣化は観察されなかった。
【００５０】
例９
この例では、例８の条件を用いた。但し、有機珪素はＴＭＤＳＯであった。被覆厚さは約１．５μであり、初期テーバー摩耗は約４％であった。被覆吸光度は３００ｎｍで０．０５７、３５０ｎｍで０．０３１であった。ＱＵＶＢに露出した後の耐摩耗性は、１０００、２０００、４０００、及び５０００時間で、夫々約６％、７％、９％、及び１７％であった。
【００５１】
例１０
この例では、慣用的ＰＶＣＶＤ反応器で適用したＴＭＤＳＯで被覆した基体を評価した。被覆厚さは約４μであり、初期テーバー摩耗は約２％であった。被覆吸光度は３００ｎｍで０．３７、３５０ｎｍで０．１であった。ＱＵＶＢに露出した後の耐摩耗性は、１０００及び２０００時間で、夫々約１２％及び２０％であった。２５５０時間のＱＵＶＡ試験後、耐摩耗性は１２％へ劣化した。
【００５２】
例８〜１０を比較すると、耐候性試験で被覆のテーバー耐摩耗性の劣化は、被覆のＵＶ吸光度に関係していることが実証される。それらは、更に、被覆のこの性質が、蒸着した被覆前駆物質のみならず、その材料を蒸着する方法にも関係していることを実証している。最後に、例８は、本発明によるＥＴＰ処理により、強制耐候性試験に対し長期安定性を有する被覆を蒸着することができることを実証している。
【００５３】
他の態様も次の特許請求の範囲内に入る。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【表２】
【００５６】
【表３】
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】図１は、拡張性熱プラズマ源を具えた被覆場所の上面図である。
【図２】図２は、基体設定の前面図である。
【図３】図３は、同じ入射角にした２つの基体の側面図である。
【図４】図４において、図４Ａは、２つの異なった入射角度で取付けた４つの基体の上面図であり、図４Ｂは、図４Ａの４つの基体の前面図である。
【図５】図５は、拡張性熱プラズマ源に対し異なった角度で取付けた６つの基体の側面図である。
【技術分野】
【０００１】
関連出願
本願は、２００４年３月９日に出願された米国特許仮出願Ｎｏ．６０／５５１，９３１の利権を主張するものであり、その全内容を参考のためここに組み入れる。
【０００２】
本発明は、一般に物品及び基体を被覆するための方法に関する。詳しくは、本発明は、プラズマ蒸着耐摩耗性被覆を有する非平面状物品及び非平面状プラスチック基体をプラズマ被覆するための方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
機能性被覆で基体を被覆するために種々の技術が存在する。慣用的な化学蒸着（ＣＶＤ）及びスパッタリング及び蒸着のような物理的蒸着技術が用いられてきた。しかし、これらの技術は高い蒸着温度を必要とし、そのため被覆できる基体が限定され、更にそれに含まれる蒸着速度が非常に低い。最近これらの短所の幾つかを克服するためにプラズマ促進化学蒸着（ＰＥＣＶＤ）法が開発されてきた。ＰＥＣＶＤは、一般にＣＶＤでは使用できないプラスチックのガラス転移温度よりも低い温度でポリカーボネートのようなプラスチック基体に材料を蒸着するのに用いることができる。ＰＥＣＶＤでは、適用した電場がイオン化物質の形成を促進し、遥かに大きな％でイオン化物質を与え、それにより、低い蒸着温度、例えば室温のような低い温度を使用することが出来る。しかし、ＰＥＣＶＤは、ＵＶ吸収性及び耐摩耗性層を被覆したポリカーボネートを含めた多くの用途で商業的に実施することができるような充分大きな蒸着速度を依然として一般に与えてはいない。更に、ＰＥＣＶＤは、大きくて複雑な形をしたものに対しては実証されておらず、むしろ平面状基体、又は眼科用レンズのような非常に穏やかな曲率を有する非平面状基体に限定されてきた。
【０００４】
非平面状プラスチック基体上に均一な性質を有する被覆を形成する試みとして、或る装置では基体に対しプラズマ源を移動させ、且つ／又は基体がプラズマ源を通って移動する間に処理パラメーターを変化させる。これらの方法は、均一な厚さの被覆を生ずることを示してはいるが、それらは均一な摩耗抵抗及び接着性を有する被覆は与えていない。これらの方法は、面倒で高価であり、夫々の部品設計について異なった処理パラメーターを必要とする欠点も有する。被覆基体が外の天候に曝される自動車窓のような多くの用途では、被覆が長い期間ＵＶ放射線に曝されても均一な摩耗抵抗を維持することも必須条件である。しかし、多くのプラズマ蒸着した有機珪素被覆は、ＵＶに曝されると劣化し、耐摩耗性が悪くなる結果になることが明らかになっている。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
（要約）
一般に、本発明は、実質的に均一な厚さを有し、平均値の約±０．２５の範囲にある△曇り（％）を有する実質的に均一な摩耗抵抗を有するプラズマ蒸着耐摩耗性被覆を有する非平面状物品に関する。
【０００６】
本発明は、更に、非平面状基体を被覆するための方法に関する。その方法は、一つ以上の拡張性熱プラズマ（ＥＴＰ）静止源［ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ ｅｘｐａｎｄｉｎｇ ｔｈｅｒｍａｌ ｐｌａｓｍａ（ＥＴＰ）ｓｏｕｒｃｅ］からプラズマを発生させ、第一組の気化反応物をプラズマ中に注入し、基体上に第一層を形成し、そして第二組の気化反応物をプラズマ中に注入し、前記第一層を覆って二つ以上の被覆層を形成することを含む。プラズマのイオンフラックスは、プラズマ源から基体までの作用距離（ｗｏｒｋｉｎｇ ｄｉｓｔａｎｃｅ）（ＷＤ）の範囲に亙って実質的に均一な性質を与えるように調節する。作用距離は、アノードと基体との間の距離として定義される。
【０００７】
本発明の態様により、次の利点の一つ以上を与えることができる。或る実施では、被覆処理中、又は物品が異なった形を有する場合、夫々の物品について処理パラメーターを変化させる必要がない。被覆処理中、特に基体を連続的やり方でプラズマ源を通って移動させる場合、プラズマ源を調節する必要もなく、それによりその処理の設定費用が低くなる。本発明の種々の実施法は、直接ＥＴＰ源の方へ向いていない基体の表面の被覆も行うことができる。
【０００８】
本発明の更に別の特徴及び利点が、次の記載及び特許請求の範囲から容易に明らかになるであろう。
【０００９】
詳細な記述
先ず図１に関し、そこには被覆場所１０が示されており、そこでは基体１２が、矢印１３で示されているように、被覆場所を通って一定の直線経路に従って移動する。基体１２は自動車乗り物のための部品でもよい。例えば、基体はプラスチックから作られた後部窓又は屋根のパネルでもよい。基体１２はポリカーボネートを含んでいてもよい。
【００１０】
基体１２を形成するのに適したポリカーボネートは、一般に次の式の反復単位を含む：
【００１１】
【化１】
【００１２】
式中、Ｒは、重合体生成反応で用いられた二価フェノールの二価芳香族ラジカル（例えば、ビスフェノールＡとしても知られている２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンのラジカル）であるか；又は有機ポリカルボン酸（例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等）である。これらのポリカーボネート樹脂は、一種類以上の二価フェノールと、ホスゲン、ハロホルメート、又はカーボネートエステルのようなカーボネート前駆物質との反応により製造することができる芳香族カーボネート重合体である。用いることができるポリカーボネートの一つの例は、コネチカット州フェアフィールドのゼネラル・エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ）（ＧＥ）により製造されているレキシアン（ＬＥＸＡＮ）（登録商標名）である。
【００１３】
芳香族カーボネート重合体は、例えば、米国特許第３，１６１，６１５号、第３，２２０，９７３号、第３，３１２，６５９号、第３，３１２，６６０号、第３，３１３，７７７号、第３，６６６，６１４号、第３，９８９，６７２号、第４，２００，６８１号、第４，８４２，９４１号、及び第４，２１０，６９９号明細書（それら全ては参考のため全体的にここに入れてある）に記載されているような方法により製造することができる。
【００１４】
基体１２には、カーボネート前駆物質、二価フェノール、及び二カルボン酸又はそれのエステル形成誘導体を反応させることにより製造することができるポリエステルカーボネートが含まれていてもよい。ポリエステルカーボネートは、例えば、米国特許第４，４５４，２７５号、第５，５１０，４４８号、第４，１９４，０３８号、及び第５，４６３，０１３号明細書（それらは参考のため全体的にここに入れてある）に記載されている。
【００１５】
基体は、熱可塑性又は熱硬化性材料を含んでいてもよい。適当な熱可塑性材料の例には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリメタクリレートエステル、ポリアクリル酸、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、セルロース樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、フッ素含有樹脂、及びポリスルホンが含まれる。適当な熱硬化性材料の例には、エポキシ及び尿素メラミンが含まれる。
【００１６】
アクリル重合体は、基体１２を形成することができる別の材料である。アクリル重合体は、メチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート等のような単量体から製造することができる。ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、及びｎ−ブチルアクリレートのような置換アクリレート及びメタクリレートも用いることができる。
【００１７】
ポリエステルも基体１２を形成するのに用いることができる。ポリエステルは、有機ポリカルボン酸（例えば、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、ドデカン二酸等）又はそれらの無水物を、第一級又は第二級ヒドロキシル基を含む有機ポリオール（例えば、エチレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、及びシクロヘキサンジメタノール）でポリエステル化することにより製造することができる。
【００１８】
ポリウレタンは、基体を形成するのに用いることができる別の種類の材料である。ポリウレタンは当分野でよく知られており、ポリイソシアネートとポリオールとの反応により製造される。有用なポリイソシアネートの例には、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ＭＤＩ、イソホロンジイソシアネート、及びビウレット、及びこれらジイソシアネートのトリイソシアヌレートが含まれる。有用なポリオールの例には、低分子量脂肪族ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、脂肪アルコール等が含まれる。
【００１９】
基体１２を形成することができる他の材料の例には、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン、ガラス、バロックス（ＶＡＬＯＸ）（登録商標名）（ゼネラル・エレクトリック社から入手することができるポリブチレンフタレート）、キセノイ（ＸＥＮＯＹ）（登録商標名）〔ゼネラル・エレクトリック社から入手できるレキサン（ＬＥＸＡＮ）（登録商標名）とバロックスとの混合物〕等が含まれる。
【００２０】
基体１２は、慣用的やり方で、例えば、射出成形、押出し、冷間形成、真空形成、吹き込み成形、圧縮成形、転写成形、熱形成等により形成することができる。物品はどのような形をしていてもよく、完成した市販物品である必要はない。即ち、それはシート材料又はフイルムでもよく、それを最終物品へ切削又は寸法合わせをするか、或は機械的に成形する。基体は透明でも、透明でなくてもよい。基体は堅くても可撓性でもよい。基体は他の機能性被覆を含んでいてもよい。例えば、基体は、シリコーン硬質被覆（ｈａｒｄｃｏａｔ）及び下塗り剤を含んでいてもよく、それらの機能は、接着性、ＵＶ濾波性、及び幾らかの耐摩耗性を与えることにある。硬質被覆として用いることができる有機珪素組成物の例は、一般式：
Ｒ１ｎＳｉＺ（４−ｎ）
（式中、Ｒ１は、一価炭化水素ラジカル、又は一価ハロゲン化炭化水素ラジカルを表し、Ｚは加水分解可能な基を表し、ｎは０〜２の間で変化させることができる）
により表される化合物である。特にＺは、ハロゲン、アルコキシ、アシルオキシ、又はアリールオキシのようなものであるのが典型的である。そのような化合物は、例えば、シュレーテル（Ｓｃｈｒｏｅｔｅｒ）その他による米国特許第４，２２４，３７８号明細書（それらの全内容は参考のためここに入れてある）に記載されている。
【００２１】
用いることができる有機珪素の別の例には、式：
Ｒ２Ｓｉ（ＯＨ）３
（式中、Ｒ２は、約１〜約３個の炭素原子を有するアルキルラジカル、ビニルラジカル、３，３，３−トリフルオロプロピルラジカル、γ−グリシドキシプロピルラジカル、γ−メタクリロキシプロピルラジカルを含む群から選択される）
を有するシラノールが含まれ、そのシラノールの少なくとも約７０重量％はＣＨ３Ｓｉ（ＯＨ）３である。そのような化合物は、米国特許第４，２４２，３８１号明細書（これは参考のため全体的にここに入れてある）に記載されている。
【００２２】
他の機能性被覆には、無機ＵＶフィルター、湿分及び酸素障壁、赤外線（ＩＲ）反射性被覆、反射防止用（ＡＲ）被覆、透明伝導性酸化物被覆（ＴＣＯ）、平面化層、曇り防止剤、ブラックアウトインク（ｂｌａｃｋ ｏｕｔ ｉｎｋ）等が含まれる。典型的なＵＶフィルターには、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、及びこれらの材料の組合せが含まれる。それらは、ＵＶ吸収性、水浸漬安定性、及び電気伝導性を改良するため、例えば、Ａｌ、Ｉｎ、Ｆ、Ｂ、及びＮがドープされていてもよい。典型的な湿分及び酸素障壁には、ＳｉＯ２、Ｓｉ３Ｎ４、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＡｌＮ、及びこれらの材料の組合せが含まれる。典型的なＩＲ反射性被覆には、ＳｉＯ２、Ｓｉ３Ｎ４、ＴｉＯ２、ＺｎＯ等のような屈折率の大きな及び小さな誘電体材料の多層積層体が含まれる。別のＩＲ反射性被覆には、これら誘電体材料と、Ａｌ及びＡｇのような金属との多層積層体が含まれる。ＴＣＯの例には、アルミニウムドープＺｎＯ（ＡＺＯ）、インジウムドープＺｎＯ（ＩＺＯ）、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）等が含まれる。
【００２３】
基体は、もし望むならば、例えば、種々の水性石鹸及びクリーナー、或はイソプロピルアルコールのような溶媒で洗浄し、場合により約８０℃で一晩真空乾燥した後、プラズマ蒸着にかけてもよい。基体は、プラズマ前処理クリーニング工程（「エッチング」とも呼ばれている）によりその場でクリーニングすることもでき、その場合、蒸着する前に基体の表面にある汚染物を除去するか又は酸化するため、アルゴン又はアルゴンと酸素を用いてプラズマを発生させる。
【００２４】
被覆場所１０は、その被覆場所１０の両側上にＥＴＰ源１４の配列体のみならず、付随する反応物マニホルド、酸素マニホルドを含む。ＥＴＰ源１４の配列体と基体１２の表面との間の、対称面１５（又は被覆場所１０の両側に位置する一対のＥＴＰ源を通る対称線）に沿って測定した距離を、作用距離（ＷＤ）と定義し、対称面１５と基体の局部表面との角度を、入射角（ＡＯＩ）として定義する。被覆場所１０には、基体が被覆場所に入る前にそれを加熱するため、被覆場所の上流に位置する一つ以上のヒーターを伴っていてもよい。更にプラズマ被覆能力を与えるように、被覆場所１０の下流に追加の被覆場所を配置してもよく、その場合付加的ヒーターを、それらの場所の間に配置していてもよい。
【００２５】
被覆場所１０を作動させている間、ＥＴＰ源１４に、アルゴンのような不活性ガスを供給するのが典型的である。ＥＴＰ源のカソードに電圧を印加し、アルゴンを部分的にイオン化し、それが（夫々の源から）基体１２の方へ向けられたプラズマジェットとして真空室中に放射される。
【００２６】
イオン化されるアルゴンの量は、ラングミュアープローブにより測定することができ、今後アンペア（Ａ）で測定した全イオンフラックスとして言及する。プラズマ源からのイオンフラックスを測定するためにラングミュアープローブを使用することは、例えば、リーベルマン（Ｌｉｅｂｅｒｍａｎ）及びライテンバーグ（Ｌｉｇｈｔｅｎｂｅｒｇ）による「プラズマ放電及び材料処理の原理」（Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ ｐｌａｓｍａ ｄｉｓｃｈａｒｇｅ ａｎｄ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｐｒｏｃｅｓｓ）、ワイルリー・インターサイエンス（Ｗｉｌｅｌｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）（１９９４）、及びスイフト（Ｓｗｉｆｔ）による「プラズマ診断のための電気的プローブ」（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ Ｐｒｏｂｅｓ ｆｏｒ Ｐｌａｓｍａ Ｄｉａｇｎｏｓｔｉｃｓ）、アメリカン・エルセビア（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｅｌｓｅｖｉｅｒ）（１９６９）に記載されている。
【００２７】
下に記載するように、サイエンティフィック・システムズ社（Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｌｔｄ）からスマートプローブ（ＡｍａｒｔＰｒｏｂｅ）（商標名）のような市販プローブを用いた。これは、オート・リニアー・ドライブ（ａｕｔｏ ｌｉｎｅａｒ ｄｒｉｖｅ）を含む自動化ラングミュアー・プローブ装置で、それは広い範囲のプラズマパラメーターについての空間的或は時間的に解析された測定値を与えた。プローブは、プラズマジェットを横切って走査することができるリニアー・ドライブ上、アークに対し垂直に配置された。イオンフラックスは、プラズマ源から約２５ｃｍの所、即ち、平均ＷＤと同じ位置で測定した。ラングミュアー・プローブの活性部分は、１本のタングステンワイヤーであり、それをプラズマ中へ挿入し、ＤＣバイアスを掛けてプラズマからの電流を引き出す。プローブ先端の電圧（バイアス電圧）を変化させ、プラズマから引き出された電流を測定することにより、特性電流・電圧（Ｉ−Ｖ）曲線を得る。このＩ−Ｖ曲線から、種々のプラズマパラメーターを誘導することができる。後の計算で用いられるＩ−Ｖ曲線から得られる重要な測定パラメーターは、ｍＡ／ｃｍ２で測定された不正確なイオンフラックスＰｉである。アークを特徴付けるため、不正確なイオンフラックスを、与えられたＷＤで拡張性プラズマを横切る半径方向の距離の関数として測定する。得られたデーターをガウス分布に適合させ、曲線の下の面積（Ａｒ）と、この適合から得られた幅（Ｗｒ）から、
【００２８】
【数１】
【００２９】
として全イオンフラックスを計算することができる。全イオンフラックスは、この与えられたＷＤの所にある無限大平面を通過するアルゴンイオン及び電子の数を表し、アンペア［Ａ］の単位で表されるであろう。この全イオンフラックスを、このガウス分布の幅と一緒にして、拡張性熱プラズマ処理条件を記述し、比較するのに用いることにする。
【００３０】
被覆用反応物及び酸素は、夫々のマニホルドに分布したオリフィスにより蒸気状態にして室中に注入する。接着性耐摩耗性層を形成するためにプラズマ中に注入することができる材料の例には、有機珪素の外、エチルベンゼンのような炭化水素及びブタンのような直鎖炭化水素が含まれる。ここで用いられる「有機珪素（ｏｒｇａｎｏｓｉｌｉｃｏｎ）」とは、少なくとも一つの炭素原子に少なくとも一つの珪素原子が結合した有機化合物を包含していることを意味し、シリコーン材料のみならず、一般にシラン、シロキサン、シラザン、及び有機シリコーンと呼ばれている材料が含まれる。本発明の方法及び物品に適した有機珪素の多くは、Ｋ．サウンダーズ（Ｓａｕｎｄｅｒｓ）による「有機重合体の化学」（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）〔チャップマン・アンド・ホール（Ｃｈａｐｍａｎ ａｎｄ Ｈａｌｌ Ｌｔｄ．）、１９７３〕（その全体的内容は参考のためここに入れてある）に記載されている。
【００３１】
接着性層及び／又は耐摩耗性層を形成するための有機珪素前駆物質の例には、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン（Ｖ−Ｄ４）、テトラメチルジシロキサン（ＴＭＤＳＯ）、ジメチルジメトキシシラン（ＤＭＤＭＳ）、及びヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）、及びビニルトリメチルシラン（ＶＴＭＳ）が含まれる。
【００３２】
機能性被覆及びプラズマ中に注入することができる付随前駆物質の例には次の物が含まれる：ジメチル亜鉛（ＤＭＺ）、ジエチル亜鉛（ＤＥＺ）、亜鉛蒸気、四塩化チタン、チタンアルコキシド、セリウムアルコキシド及びジケトネートからの無機ＵＶフィルター；トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、アルミニウムアルコキシド、アルミニウム蒸気、トリメチルインジウム、トリエチルインジウム、インジウムジケトネートからのドーパント及び誘電体；ビニルトリメチルシラン（ＶＴＭＳ）、シラン、錫アルコキシド及びジケトネートからのＴＣＯ。有用な酸化剤には、酸素、水、アンモニア、硫化水素、ヘキサメチルジシルチアン、フッ化物、ＣＦ４、及びＮＦ３が含まれる。
【００３３】
非平面状三次元的部品の耐摩耗性を改良するため、基体の表面の全領域を、充分な量の耐摩耗性材料で被覆することが望ましい。耐摩耗性及び被覆の厚さは、夫々イオンフラックスに関係している。更に、プラズマ中のイオン密度は、ガウス分布の形になっているのが典型的であり、その幅は室中の圧力に依存する。従って、これらの因子全てが充分な耐摩耗性を与えるのに適切な厚さ及び被覆特性を有する被覆を得るために考慮されなければならない。このことは、ＥＴＰ源１４を具えた被覆場所１０で達成することができる。もし酸素流量及びＥＴＰ源１４のイオンフラックスが充分大きく、ＥＴＰ源間に適切な間隔が用いられているならば、被覆場所１０は、処理パラメーターを変化させる必要なく、作用距離及び角度の両方の広い範囲に亙って、均一な性質を有する被覆を生成させることができる。耐摩耗性は、ＡＳＴＭ Ｄ１０４４テーバー（Ｔａｂｅｒ）摩耗試験のような充分容認された方法を用いて非平面状三次元的表面で測定することは困難なので、基体に沿った異なる点が、ＥＴＰ源から異なった作用距離の所にあるように、プラズマ源に対し種々の角度で配置した平らなシートについて耐摩耗性を測定した。この傾斜させた部品と、異なる作用距離との組合せを用いて、次に非平面状三次元的形態のものを表すことができる。
【００３４】
被覆場所１０では、最初にＳｉＯｘＣｙＨｚ層を蒸着し、それは基体１２及び次の耐摩耗性層によく接着する。次に被覆場所１０又は別の同様な場所で、ＳｉＯｘＣｙＨｚの第二層を蒸着し、希望の硬度及び厚さの表面被覆を与え、均一な耐摩耗性を達成する。
【００３５】
第一層の酸素含有量は、第二層のそれよりも低いのが典型的である。耐摩耗性試験は、擦り傷及び衝撃損傷の両方を与える。従って、一層堅い表面被覆は一層よい擦り傷抵抗を与える結果になる場合でも、表面被覆は衝撃による破損を回避するのに適切な厚さを有する。従って、装置１０は、希望の耐摩耗性を有する丈夫な被覆を達成するのに充分な硬度及び厚さを有する被覆を蒸着する。
【００３６】
更に、接着層又は表面被覆のいずれかが厚過ぎるならば、二つの層の間の接着性は、それら層の間の界面で誘発される歪みのために低下することがある。もし蒸着温度が低過ぎるか又は高過ぎると、接着問題が起きることもある。
【００３７】
特別な実施として、被覆場所１０又は一対の被覆場所１０により、先ず約１μの厚さの接着性層を蒸着し、次に約１〜３μの範囲の厚さを有する耐摩耗性層を蒸着する。
【００３８】
本発明の種々の特徴を、次の実施例により例示するが、それらの実施例は本発明の範囲に対する限定として見做されるべきではない。
【００３９】
例１
この例では、ゼネラル・エレクトリックからのレキサンＭＲ１０シートを、プラズマ重合及び酸化Ｄ４で被覆した。被覆処理では、二つの静止ＥＴＰ源１４を、それらの中心線が平行に約１６ｃｍ離れて配置されるように配列した。この構成を用いて、基体の約６４ｉｎ２を被覆した。４つの４ｉｎ×４ｉｎ試料３９を、図２に示したように、アルミニウム保持器上に取付けた。それら試料を１Ｔ（右上）、１Ｂ（右下）、２Ｔ（左上）、及び２Ｂ（左下）として記号を付けた。基体を約２．３ｃｍ／秒の走査速度でＥＴＰ源１４に対し垂直に移動させた。四角形４０は、珪素チップの典型的な位置を示している。これらのチップの上の被覆厚さを、偏光法により測定した。珪素チップは、被覆厚さのプロファイルを生じさせる実験中、垂直及び水平の両方の直線上で基体に沿って１ｉｎ毎に配置した。陰影４２は、６５℃の水に３日間浸漬する前及び後で被覆の接着性を測定した場所である。リング４４は、ＡＳＴＭ Ｄ１０４４摩耗試験後のテーバー輪の軌跡を示している。テーバー摩耗試験は、ＣＳ１０Ｆ輪を用い１０００サイクル行なわれた。リング４４中の９０°の角度で４つの場所で△曇りを測定した。垂直の点線は、基体を移動させた時の夫々のＥＴＰ源１４の中心線の通路を示している。
【００４０】
４つの４ｉｎ×４ｉｎ試料３９の各々を、表１に示したように、蒸着前に約１１８℃に予熱した。予熱中各試料の温度及び被覆処理を、Ｋ型熱電対を用いて監視した。被覆は２工程で適用した。第一層についてのプラズマ条件は次の通りであった：１．６５標準リットル／分（ｓｌｍ）のアルゴン、０．３ｓｌｍの酸素、０．１９ｓｌｍのＤ４、及び７０Ａ、得られたイオンフラックス４１．７Ａ。第二層については、酸素流を１．０ｓｌｍに増大した以外には条件は同じであった。ＷＤは約２５．５ｃｍであった。被覆の間の時間は約１分であり、それにより両方の層の蒸着温度を本質的に同じにした。これらの条件での三つの実験は、表１中で例１ａ、１ｂ、及び１ｃとして示してある。
【００４１】
表１には、例番号、試料の位置、ＷＤ、各ＥＴＰ源へのアルゴン流、第一及び第二層の指定、基体を横切る３つの位置で測定した予熱温度、各ＥＴＰ源への酸素流、各ＥＴＰ源へのＤ４流、二つのＥＴＰ源への電流、平均初期温度（予熱温度）、被覆処理中の最高温度、被覆処理中の温度変化（△Ｔ）、被覆の厚さ、テーバー摩耗試験（ＡＳＴＭ Ｄ１０４４）中の曇りの変化、初期接着性、ＡＳＴＭ Ｄ３３５９クロスハッチ・テープ試験（ｃｒｏｓｓ ｈａｔｃｈ ｔａｐｅ ｔｅｓｔ）により測定した６５℃の水に３日間浸漬した後の接着性が示されている。この場合も、基体上のテーバー摩耗輪軌跡及び水浸漬クロスハッチの位置が図２に示されている。テーバー摩耗試験で測定された△曇りが低い程、耐摩耗性が大きいことに相当する。自動車嵌込み窓ガラスについての全国輸送高速道路交通局（Ｎａｔｉｏｎａｌ ｔｒａｎｓｐｏｒｔａｔｉｏｎ Ｈｉｇｈｗａｙ Ｔｒａｆｆｉｃ Ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ）（ＮＨＴＳＡ）基準はテーバー△曇りは２％未満である。全ての試料は約２．１μの被覆厚さを有し、テーバー△曇りは約１．７％で、水浸漬前の接着性は５Ｂで、浸漬後は４Ｂであった。
【００４２】
例２
処理条件は例１の場合と同様であった。但しＷＤを３１ｃｍに増大した。最終被覆厚さは２．１μで、例１と同じであったが、平均テーバー△曇りは約３％に増大し、二つの実験については約４％に増大した。このように、希望の被覆厚さを得ることは、必ずしも良好な耐摩耗性を有する被覆を確実に与えるものとは限らず、特にＷＤを大きくして製造した被覆の場合にはそうである。従って、閾値ＷＤを越えるＷＤを用いた非平面状部品は、被覆厚さが均一であったとしても、均一な耐摩耗性を持たないことがある。
【００４３】
例３
処理条件は例１の場合と同様であった。但し基体保持器を約２０°に傾斜させ（図３に示したように）、基体の上端の所でのＷＤが３１ｃｍ、下端で２４ｃｍであった。約２．１μの均一な被覆厚さが得られたが、テーバー△曇りは下端（即ち、作用距離が一層短い所）での約４％から上端での１０％まで増大した。このように、例１〜３を比較すると、これらの処理条件で被覆したフラットな又は傾斜した部品の両方で、作用距離が比較的長くなるとテーバーは悪くなることを示している。
【００４４】
例４
処理条件は例２のものと同様であったが、基体上に４つの層を蒸着し、全被覆厚さを約４μとした。層２〜４についての条件は、例２の層２の場合と同じであった。従って、耐摩耗性層の組成は同じままであったが、被覆厚さだけが変化した。テーバー△曇りは、２．４％〜３．１％であった。このように、厚さを増大しただけでは、２％未満のテーバー△曇りを与える結果にはならなかった。
【００４５】
例５
この例では、耐摩耗性層２〜４についてアルゴン流を２．５ｓｌｍに増大し、それはイオンフラックスを５２．５Ａに増大した。予熱温度を約７５℃に低下し、第２〜第４層の時の酸素流量は２ｓｌｍであった。他の条件は例４の場合と同じであった。３つの異なった試料について夫々３１、２０、及び２５ｃｍのＷＤを用いて３つの異なった実験を行なった。得られた被覆厚さは、例４の場合と同様であり、夫々４．５、４．７、及び５．４μであった。テーバー△曇りは、夫々１．２％、１．１％、及び１．２％に改善した。
【００４６】
例６
処理条件は例５のものと同様であった。基体の配列は図４に示してある。１２ａＴ、１２ａＢ、１２ｂＴ、１２ｂＢ、１２ｃ、及び１２ｄの６つの傾斜した基体、即ち、試料が存在する。４つの基体１２ａＴ、１２ａＢ、１２ｂＴ、１２ｂＢは２０°の角度にしてあり、２４〜３１ｃｍのＷＤを有する。他の二つの基体１２ｃ及び１２ｄは、基体１２ａＴ、１２ａＢ、１２ｂＴ、１２ｂＢの両側に立ててある。基体１２ｃ、１２ｄは、４ｉｎ×６ｉｎであり、２１〜３１ｃｍのＷＤでＥＴＰ中心線に平行に置かれている。図４Ａでは、設定は移動方向に沿って見たものであり、従って、走査方向はその頁を出入るする方向である。図４Ｂでは、走査方向を上下にしてＥＴＰ源から見たように基体が示されている。２０°に傾斜した基体１２ａＴ、１２ａＢ、１２ｂＴ、１２ｂＢについては、被覆厚さは約４．６〜４．９μであり、テーバー摩耗は約１．４％〜２．０％であった。ＥＴＰ中心線に平行な２つの基体１２ｃ及び１２ｄは、前面（即ち、基体１２ａＴ、１２ａＢ、１２ｂＴ、１２ｂＢの方向に向いた側）では、夫々約２．８μｍ及び２．５％の平均厚さ及びテーバーを有し、後面（即ち、基体１２ａＴ、１２ａＢ、１２ｂＴ、１２ｂＢから離れる方向を向いた側）では、夫々約３．１μｍ及び３．５％の平均厚さ及びテーバーを持っていた。
【００４７】
例７
処理条件は例６のものと同様であった。図５に示したように、６つの４ｉｎ×４ｉｎ試料、即ち、基体１２ｅ、１２ｆ、１２ｇ、１２ｈ、１２ｉ、及び１２ｊを、試料保持器５０の前面及び後面の上に種々の角度で取付けた。２つの基体、１２ｆ、１２ｈは、基体保持器に対し夫々５０°及び６０°の角度にし、「前面」の上にあるものとして標識を付け、ＥＴＰ１４の方に向けてある。２つの基体１２ｇ、１２ｅは夫々１２０°及び１３０°の入射角度をもち、「後面」の上にあるものとして標識を付け、プラズマから離れて行く方向に向けてある。２つの基体１２ｉ、１２ｊは、夫々前面試料１２ｈ、１２ｆの夫々の基底の所にフラットに横たえてある。基体１２ｅ〜１２ｊについてのＷＤは１９．８ｃｍ〜２７．８ｃｍの範囲にあった。走査方向は上下であり、実験は２度行われたことに注意されたい。
【００４８】
フラット基体１２ｉ、１２ｊ、前面基体１２ｆ、１２ｈ、及び後面基体１２ｅ、１２ｇについての平均厚さは、夫々４．８μｍ、４．７μｍ、及び３．９μｍであった。フラット基体１２ｉ、１２ｊ、前面基体１２ｆ、１２ｈ、及び後面基体１２ｅ、１２ｇについての平均テーバー△曇りは、夫々２．２％、２．１％、及び７．９％であった。このように、これらの処理条件を用いて、大きな範囲のＷＤ及び入射角について、優れたテーバー耐摩耗性が得られ、後面基体１２ｅ、１２ｇでさえも良好な耐摩耗性を持っていた。
【００４９】
例８
この場合には、例１の被覆条件を用いて、ゼネラル・エレクトリックにより製造されたレキサンＭＲ７シート及び石英スライドを、約２μのＤ４で被覆した。プラズマ被覆したＭＲ７のＵＶ照射前の耐摩耗性は２％より低かった。吸光度（ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ）を厚さ（μ）で割ったものとして定義されている被覆のＵＶ吸収性（ａｂｓｏｒｂｅｎｃｙ）は、石英スライドで測定して３００ｎｍ（ＵＶＢ）で０．０１２μｍ−１、３５０ｎｍ（ＵＶＡ）で０．００７μｍ−１であった。被覆をＱＵＶＡ及びＱＵＶＢ強制耐候試験にかけた。テーバー摩耗を約１０００時間毎に測定した。４０００時間のＱＵＶＢ及び２５００時間のＱＵＶＡ試験後に、性能の劣化は観察されなかった。
【００５０】
例９
この例では、例８の条件を用いた。但し、有機珪素はＴＭＤＳＯであった。被覆厚さは約１．５μであり、初期テーバー摩耗は約４％であった。被覆吸光度は３００ｎｍで０．０５７、３５０ｎｍで０．０３１であった。ＱＵＶＢに露出した後の耐摩耗性は、１０００、２０００、４０００、及び５０００時間で、夫々約６％、７％、９％、及び１７％であった。
【００５１】
例１０
この例では、慣用的ＰＶＣＶＤ反応器で適用したＴＭＤＳＯで被覆した基体を評価した。被覆厚さは約４μであり、初期テーバー摩耗は約２％であった。被覆吸光度は３００ｎｍで０．３７、３５０ｎｍで０．１であった。ＱＵＶＢに露出した後の耐摩耗性は、１０００及び２０００時間で、夫々約１２％及び２０％であった。２５５０時間のＱＵＶＡ試験後、耐摩耗性は１２％へ劣化した。
【００５２】
例８〜１０を比較すると、耐候性試験で被覆のテーバー耐摩耗性の劣化は、被覆のＵＶ吸光度に関係していることが実証される。それらは、更に、被覆のこの性質が、蒸着した被覆前駆物質のみならず、その材料を蒸着する方法にも関係していることを実証している。最後に、例８は、本発明によるＥＴＰ処理により、強制耐候性試験に対し長期安定性を有する被覆を蒸着することができることを実証している。
【００５３】
他の態様も次の特許請求の範囲内に入る。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【表２】
【００５６】
【表３】
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】図１は、拡張性熱プラズマ源を具えた被覆場所の上面図である。
【図２】図２は、基体設定の前面図である。
【図３】図３は、同じ入射角にした２つの基体の側面図である。
【図４】図４において、図４Ａは、２つの異なった入射角度で取付けた４つの基体の上面図であり、図４Ｂは、図４Ａの４つの基体の前面図である。
【図５】図５は、拡張性熱プラズマ源に対し異なった角度で取付けた６つの基体の側面図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
実質的に均一な厚さを有し、平均値の約±０．２５の範囲の△曇り（％）を有する実質的に均一な耐摩耗性を有するプラズマ蒸着耐摩耗性被覆を有する非平面状物品。
【請求項２】
更に、基体を含み、前記基体からの作用距離を約１５〜３１ｃｍの範囲にしてプラズマをＥＴＰ源から発生させて、耐摩耗性被覆を前記基体上に蒸着させてある、請求項１に記載の物品。
【請求項３】
プラズマと基体との間の入射角が約０〜１３０°の範囲にある、請求項２に記載の物品。
【請求項４】
基体がプラスチックである、請求項２に記載の物品。
【請求項５】
プラスチックが、ポリカーボネート、ポリイミド、アクリル、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリエチレン（ＰＥＴ）、ＰＢＴ、及びポリスルホンからなる群から選択されている、請求項４に記載の物品。
【請求項６】
耐摩耗性被覆が、プラズマ重合した有機珪素である、請求項１に記載の物品。
【請求項７】
有機珪素が、Ｄ４、Ｄ５、ＨＭＤＳＯ、ＴＭＤＳＯ、Ｖ−Ｄ４、ＶＴＭＳ、及びＤＭＤＭＳからなる群から選択されている、請求項６に記載の物品。
【請求項８】
耐摩耗性被覆が二つ以上の層として蒸着されている、請求項１に記載の物品。
【請求項９】
第一層が、他の層の酸素含有量よりも低い酸素含有量を有する、請求項８に記載の物品。
【請求項１０】
第一層以外の層が、同じ組成を有する、請求項９に記載の物品。
【請求項１１】
第一層以外の層が、変化していく酸素含有量を有する、請求項９に記載の物品。
【請求項１２】
第一層以外の層が、増加していく酸素含有量を有する、請求項９に記載の物品。
【請求項１３】
耐摩耗性層が、３００ｎｍで約０．０２μｍ−１より小さなＵＶ吸収性を有する、請求項８に記載の物品。
【請求項１４】
耐摩耗性層が、変化していくＵＶ吸収性を有する、請求項１３に記載の物品。
【請求項１５】
耐摩耗性層が、減少していくＵＶ吸収性を有する、請求項１３に記載の物品。
【請求項１６】
耐摩耗性が、約１０％△曇りより小さい、請求項１に記載の物品。
【請求項１７】
耐摩耗性が、約５％△曇りより小さい、請求項１６に記載の物品。
【請求項１８】
耐摩耗性が、約２％△曇りより小さい、請求項１７に記載の物品。
【請求項１９】
更に、基体及び前記基体と耐摩耗性被覆との間に蒸着された一つ以上の機能性層を含む、請求項１に記載の物品。
【請求項２０】
耐摩耗性層の硬度及び厚さが、下の被覆の硬度に基づいて調節されている、請求項１９に記載の物品。
【請求項２１】
機能性層が、有機ＵＶ吸収剤を含むシリコーン硬質被覆である、請求項１９に記載の物品。
【請求項２２】
更に、シリコーン硬質被覆とプラスチックとの間に下地層を含む、請求項２１に記載の物品。
【請求項２３】
被覆が、無機ＵＶフィルター、ＩＲ被覆、ＡＲ被覆、ＴＣＯ、障壁被覆、及び一緒にした複数の層を含む機能性被覆である、請求項２０に記載の物品。
【請求項２４】
一つ以上の拡張性熱プラズマ静止源からプラズマを発生させ；
前記プラズマ中に第一組の気化した反応物を注入して基体上に第一層を形成し；そして
第二組の気化した反応物を前記プラズマ中に注入して前記第一被覆を覆って二つ以上の被覆を形成し、然も、前記プラズマのイオンフラックスを、前記ＥＴＰ源から前記基体までの種々の作用距離で実質的に均一な性質を与えるように調節する；
ことを含む非平面状基体を被覆する方法。
【請求項２５】
均一な被覆の性質が被覆の厚さである、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
均一な被覆の性質が、被覆の耐摩耗性である、請求項２４に記載の方法。
【請求項２７】
耐摩耗性被覆が、プラズマ重合した有機珪素である、請求項２４に記載の方法。
【請求項２８】
有機珪素を、Ｄ４、Ｄ５、ＨＭＤＳＯ、ＴＭＤＳＯ、Ｖ−Ｄ４、ＶＴＭＳ、及びＤＭＤＭＳからなる群から選択する、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
耐摩耗性被覆を二つ以上の層として蒸着する、請求項２４に記載の方法。
【請求項３０】
第一層が、他の層の酸素含有量よりも低い酸素含有量を有する、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
第一層以外の層が、同じ組成を有する、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
耐摩耗性層が、３００ｎｍで約０．０２μｍ−１より小さなＵＶ吸収性を有する、請求項２９に記載の方法。
【請求項３３】
耐摩耗性が、約１０％△曇りより小さい、請求項２４に記載の方法。
【請求項３４】
耐摩耗性が、約５％△曇りより小さい、請求項３３に記載の方法。
【請求項３５】
耐摩耗性が、約２％△曇りより小さい、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
更に、プラスチック基体、及び前記基体と耐摩耗性被覆との間に蒸着された一つ以上の機能性層を含む、請求項２４に記載の方法。
【請求項３７】
耐摩耗性層の硬度及び厚さを、下の被覆の硬度に基づいて調節する、請求項３６に記載の方法。
【請求項３８】
機能性層が、有機ＵＶ吸収剤を含むシリコーン硬質被覆である、請求項３６に記載の方法。
【請求項３９】
更に、シリコーン硬質被覆とプラスチック基体との間に下地層を含む、請求項３８に記載の方法。
【請求項４０】
機能性被覆が、無機ＵＶフィルター、ＩＲ被覆、ＡＲ被覆、ＴＣＯ、障壁被覆、及び一緒にした複数の層を含む、請求項３６に記載の方法。
【請求項１】
実質的に均一な厚さを有し、平均値の約±０．２５の範囲の△曇り（％）を有する実質的に均一な耐摩耗性を有するプラズマ蒸着耐摩耗性被覆を有する非平面状物品。
【請求項２】
更に、基体を含み、前記基体からの作用距離を約１５〜３１ｃｍの範囲にしてプラズマをＥＴＰ源から発生させて、耐摩耗性被覆を前記基体上に蒸着させてある、請求項１に記載の物品。
【請求項３】
プラズマと基体との間の入射角が約０〜１３０°の範囲にある、請求項２に記載の物品。
【請求項４】
基体がプラスチックである、請求項２に記載の物品。
【請求項５】
プラスチックが、ポリカーボネート、ポリイミド、アクリル、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリエチレン（ＰＥＴ）、ＰＢＴ、及びポリスルホンからなる群から選択されている、請求項４に記載の物品。
【請求項６】
耐摩耗性被覆が、プラズマ重合した有機珪素である、請求項１に記載の物品。
【請求項７】
有機珪素が、Ｄ４、Ｄ５、ＨＭＤＳＯ、ＴＭＤＳＯ、Ｖ−Ｄ４、ＶＴＭＳ、及びＤＭＤＭＳからなる群から選択されている、請求項６に記載の物品。
【請求項８】
耐摩耗性被覆が二つ以上の層として蒸着されている、請求項１に記載の物品。
【請求項９】
第一層が、他の層の酸素含有量よりも低い酸素含有量を有する、請求項８に記載の物品。
【請求項１０】
第一層以外の層が、同じ組成を有する、請求項９に記載の物品。
【請求項１１】
第一層以外の層が、変化していく酸素含有量を有する、請求項９に記載の物品。
【請求項１２】
第一層以外の層が、増加していく酸素含有量を有する、請求項９に記載の物品。
【請求項１３】
耐摩耗性層が、３００ｎｍで約０．０２μｍ−１より小さなＵＶ吸収性を有する、請求項８に記載の物品。
【請求項１４】
耐摩耗性層が、変化していくＵＶ吸収性を有する、請求項１３に記載の物品。
【請求項１５】
耐摩耗性層が、減少していくＵＶ吸収性を有する、請求項１３に記載の物品。
【請求項１６】
耐摩耗性が、約１０％△曇りより小さい、請求項１に記載の物品。
【請求項１７】
耐摩耗性が、約５％△曇りより小さい、請求項１６に記載の物品。
【請求項１８】
耐摩耗性が、約２％△曇りより小さい、請求項１７に記載の物品。
【請求項１９】
更に、基体及び前記基体と耐摩耗性被覆との間に蒸着された一つ以上の機能性層を含む、請求項１に記載の物品。
【請求項２０】
耐摩耗性層の硬度及び厚さが、下の被覆の硬度に基づいて調節されている、請求項１９に記載の物品。
【請求項２１】
機能性層が、有機ＵＶ吸収剤を含むシリコーン硬質被覆である、請求項１９に記載の物品。
【請求項２２】
更に、シリコーン硬質被覆とプラスチックとの間に下地層を含む、請求項２１に記載の物品。
【請求項２３】
被覆が、無機ＵＶフィルター、ＩＲ被覆、ＡＲ被覆、ＴＣＯ、障壁被覆、及び一緒にした複数の層を含む機能性被覆である、請求項２０に記載の物品。
【請求項２４】
一つ以上の拡張性熱プラズマ静止源からプラズマを発生させ；
前記プラズマ中に第一組の気化した反応物を注入して基体上に第一層を形成し；そして
第二組の気化した反応物を前記プラズマ中に注入して前記第一被覆を覆って二つ以上の被覆を形成し、然も、前記プラズマのイオンフラックスを、前記ＥＴＰ源から前記基体までの種々の作用距離で実質的に均一な性質を与えるように調節する；
ことを含む非平面状基体を被覆する方法。
【請求項２５】
均一な被覆の性質が被覆の厚さである、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
均一な被覆の性質が、被覆の耐摩耗性である、請求項２４に記載の方法。
【請求項２７】
耐摩耗性被覆が、プラズマ重合した有機珪素である、請求項２４に記載の方法。
【請求項２８】
有機珪素を、Ｄ４、Ｄ５、ＨＭＤＳＯ、ＴＭＤＳＯ、Ｖ−Ｄ４、ＶＴＭＳ、及びＤＭＤＭＳからなる群から選択する、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
耐摩耗性被覆を二つ以上の層として蒸着する、請求項２４に記載の方法。
【請求項３０】
第一層が、他の層の酸素含有量よりも低い酸素含有量を有する、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
第一層以外の層が、同じ組成を有する、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
耐摩耗性層が、３００ｎｍで約０．０２μｍ−１より小さなＵＶ吸収性を有する、請求項２９に記載の方法。
【請求項３３】
耐摩耗性が、約１０％△曇りより小さい、請求項２４に記載の方法。
【請求項３４】
耐摩耗性が、約５％△曇りより小さい、請求項３３に記載の方法。
【請求項３５】
耐摩耗性が、約２％△曇りより小さい、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
更に、プラスチック基体、及び前記基体と耐摩耗性被覆との間に蒸着された一つ以上の機能性層を含む、請求項２４に記載の方法。
【請求項３７】
耐摩耗性層の硬度及び厚さを、下の被覆の硬度に基づいて調節する、請求項３６に記載の方法。
【請求項３８】
機能性層が、有機ＵＶ吸収剤を含むシリコーン硬質被覆である、請求項３６に記載の方法。
【請求項３９】
更に、シリコーン硬質被覆とプラスチック基体との間に下地層を含む、請求項３８に記載の方法。
【請求項４０】
機能性被覆が、無機ＵＶフィルター、ＩＲ被覆、ＡＲ被覆、ＴＣＯ、障壁被覆、及び一緒にした複数の層を含む、請求項３６に記載の方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４Ａ】
【図４Ｂ】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４Ａ】
【図４Ｂ】
【図５】
【公表番号】特表２００７−５２８４４７（Ｐ２００７−５２８４４７Ａ）
【公表日】平成１９年１０月１１日（２００７．１０．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５０２９１７（Ｐ２００７−５０２９１７）
【出願日】平成１７年３月８日（２００５．３．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００７５０２
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０８７９７８
【国際公開日】平成１７年９月２２日（２００５．９．２２）
【出願人】（５０５３６５４０４）エクスアテック、エル．エル．シー． (51)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年１０月１１日（２００７．１０．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月８日（２００５．３．８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００７５０２
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０８７９７８
【国際公開日】平成１７年９月２２日（２００５．９．２２）
【出願人】（５０５３６５４０４）エクスアテック、エル．エル．シー． (51)
【Ｆターム（参考）】
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