凹凸層形成用コーティング組成物および反射板の製造方法
【課題】 液晶表示装置などに用いられる反射板の形成に有用な凹凸層形成用コーティング組成物を提供すること。
【解決手段】 第１樹脂および第２樹脂を含む凹凸層形成用コーティング組成物であって、この第１樹脂および第２樹脂は、互いに反応する官能基を有する樹脂であり、この第１樹脂の表面張力と第２樹脂の表面張力との差△γが２ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であり、この凹凸層形成用コーティング組成物は、塗装された後に表面にランダムな凹凸を有する樹脂層を形成する、凹凸層形成用コーティング組成物。
【解決手段】 第１樹脂および第２樹脂を含む凹凸層形成用コーティング組成物であって、この第１樹脂および第２樹脂は、互いに反応する官能基を有する樹脂であり、この第１樹脂の表面張力と第２樹脂の表面張力との差△γが２ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であり、この凹凸層形成用コーティング組成物は、塗装された後に表面にランダムな凹凸を有する樹脂層を形成する、凹凸層形成用コーティング組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置などに用いられる凹凸樹脂層の形成に用いることができる凹凸層形成用コーティング組成物、並びにこれを用いて形成される反射板の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
反射型液晶表示装置は、反射板で外光を反射して表示を行う装置である。これは、バックライトなどの光源を備えた透過型液晶表示装置と比べて消費電力が小さく、そのためいわゆるモバイルなどの電池駆動携帯用機器などに利用されている。
【０００３】
反射型液晶表示装置に用いられる反射板としては、反射率が高いアルミニウムや銀等の金属薄膜が用いられる。通常の製造方法により製造されるこれらの金属薄膜は、一般に鏡面光沢を有する平坦な表面を有する。ところが、平坦な表面上に光が入射すると、入射光に対して所定角度の領域でのみ強い反射光が得られることとなり、それ以外では反射光がほとんど得られなくなる。このような平坦な表面の金属薄膜を反射板に使用すると、液晶表示の視野角が狭くなってしまうという不具合が生じる。
【０００４】
この視野角の低下を防ぐ方法として、反射面に微細な凹凸を形成する方法が挙げられる。反射面が凹凸を有することによって反射光が散乱することとなり、視野角を上げることができるからである。反射面に微細な凹凸を形成する方法としては、主として２種類の方法が挙げられる。第１の方法として、反射面を構成する基材自身の表面に、薬品によりエッチングあるいは研磨等によって凹凸を形成する方法がある。しかしながら、このようにして反射面に凹凸を形成すると、凹凸部の形状の再現性が悪く、微細な光散乱性能の制御が困難になるという問題があった。
【０００５】
第２の方法として、感光性樹脂を用い、これをフォトリソグラフィなどの方法でエッチングして表面に凹凸を形成し、この上に反射層を形成する方法がある。しかしながら、このような方法によれば、多数の工程が必要となり製造工程が複雑になるという問題があった。また、規則正しいパターンを形成すると、モアレ現象により良好な反射特性が得られないという問題があった。
【０００６】
特開２０００−２６７０８６号公報（特許文献１）では、このような問題を解決することができる方法として、互いに相分離しやすい複数の種類の樹脂を混合した混合樹脂溶液を用い、これを塗布して乾燥することにより樹脂を相分離させ混合樹脂層の表面に凹凸形状を形成し、光散乱層とする方法が提案されている。この方法では、混合溶液中の少なくとも１種類以上の樹脂と選択被着性を有する面の上に、混合樹脂層が塗布される。具体的には、混合樹脂層として、フッ素基を導入したエポキシ系樹脂とアクリル樹脂とを混合した樹脂が用いられ、選択被着性を有する下地層として、フッ素基を導入したエポキシ系樹脂からなる樹脂層が形成され、この上に混合樹脂層が塗布されている。
【０００７】
しかしこのような方法を用いる場合は、下地層として選択被着性を有する層を形成する必要があり、製造工程が複雑であるという問題がある。さらには、フッ素基を導入した樹脂を用いているので、反射層として用いる金属薄膜との密着性が悪く、金属薄膜が剥離しやすいという問題があった。
【０００８】
特開２００１−３０５３１６号公報（特許文献２）では、以下の方法が提案されている。すなわち、第２の樹脂材料として第１の樹脂材料よりも混合溶液中の溶剤に溶解しにくい材料を選択しておくと、プリベークにより溶剤が乾燥して相分離する際、第２の樹脂材料が先に凝集して、液滴になる。このようにして、プリベーク後には、第１の樹脂材料からなる第１樹脂部中に第２の樹脂材料からなる第２樹脂部が分散、保持された樹脂層を形成する。このとき、第２樹脂部の形状が樹脂層表面に現れ、樹脂層の表面に微細な凹凸を形成することができる。これを光散乱層とする方法が提案されている。
【０００９】
しかし樹脂の溶剤溶解性の違いを利用した相分離による凹凸形成では、溶剤の揮発速度にその形状が大きく影響を受け、揮発速度を上げると相分離による分散体が小さくなり、凹凸形状が形成されない。すなわち、揮発速度が速い場合は、相分離が意図するようには進まず、その結果、より広い面積をとる界面を形成することができず、粒子化や相分離に基づく凹凸形状形成を達成することができない。こうした理由から加温や減圧等による溶剤の短時間での揮散は行えず、製造工程として短時間化できない。また溶剤の樹脂に対する選択幅も狭く、選択できる樹脂の特性幅も狭くなり、材料設計としておよび配合設計としての選択幅の狭さから管理幅や制御できる凹凸形状の制御幅も狭くなると言える。更に樹脂の溶剤に対する溶解性の差を利用していることから、存在する少なくとも１種の樹脂は適応している溶剤が貧溶媒（溶解性が悪い溶媒）となり、混合液化経時での安定性が悪く、できる塗膜の均一性もこれに伴いムラ等不均一となるという問題が有った。
【００１０】
特開２００４−６９７５３号公報（特許文献３）には、同種の骨格構造を有し、かつ互いに反応する異なる官能基を有する第１の樹脂及び第２の樹脂と、架橋樹脂粒子とを混合して含み、塗布・乾燥後に第１の樹脂と第２の樹脂が相分離することを特徴とする反射型もしくは半透過型液晶表示装置用塗料組成物が記載されている。この方法によっても凹凸を有する表面を形成することができるが、しかし、相当量の架橋樹脂粒子を含む塗料の調製およびそれの塗布などには凝集を防ぐなどの注意が必要とされる。そのため、樹脂微粒子などを含まない塗料組成物の塗装によって凹凸層を設けることができれば、より簡便である。また、このような塗料組成物は、架橋粒子が含まれることにより、得られる凹凸層表面の凹凸の度合いを示す角度分布が大きい方にシフトする傾向がある。このような角度分布が大きい方にシフトした凹凸層を液晶表示装置の反射板に用いる場合は、最適な光学特性を得ることができず、液晶表示の光学特性が劣るおそれがある。
【００１１】
【特許文献１】特開２０００−２６７０８６号公報
【特許文献２】特開２００１−３０５３１６号公報
【特許文献３】特開２００４−６９７５３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は上記従来技術の問題点解決することを課題とする。より特定すれば、本発明は、液晶表示装置などに用いられる凹凸層の形成に有用な凹凸層形成用コーティング組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、
第１樹脂および第２樹脂を含む凹凸層形成用コーティング組成物であって、
該第１樹脂および第２樹脂は、互いに反応する官能基を有する樹脂であり、
該第１樹脂の表面張力と第２樹脂の表面張力との差△γが２ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であり、
該凹凸層形成用コーティング組成物は、塗装された後に表面にランダムな凹凸を有する樹脂層を形成する、凹凸層形成用コーティング組成物、
を提供するものであり、そのことにより上記目的が達成される。
【００１４】
この凹凸層形成用コーティング組成物の１態様として、上記第１樹脂が、アクリル樹脂、オレフィン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂およびポリウレタン樹脂からなる郡から選択される１種以上を骨格として含み、かつ水酸基を有する樹脂（ａ−１）であって、第２樹脂がメラミン樹脂（ｂ−１）である、凹凸層形成用コーティング組成物が挙げられる。
【００１５】
この凹凸層形成用コーティング組成物の他の１態様として、上記第１樹脂がカルボキシル基含有アクリル樹脂（ａ−２）であって、第２樹脂がエポキシ樹脂（ｂ−２）である、凹凸層形成用コーティング組成物が挙げられる。
【００１６】
上記第１樹脂の重量平均分子量が５００〜５０００００であり、上記第２樹脂の重量平均分子量が２００〜５０００００であるのが好ましい。
【００１７】
本発明はさらに、
基材に上記凹凸層形成用コーティング組成物を塗装する塗装工程、
得られた塗膜を乾燥させる乾燥工程、および
乾燥させた塗膜を硬化させる硬化工程、
を包含する、凹凸樹脂層の形成方法も提供する。
【００１８】
上記乾燥工程は減圧乾燥によって行われるのが好ましい。
【００１９】
上記硬化工程は熱硬化によって行われるのが好ましい。
【００２０】
また本発明は、上記記載の凹凸樹脂層の形成方法により得られる、凹凸樹脂層も提供する。
【００２１】
さらに本発明は、上記記載の凹凸樹脂層の形成方法により形成された凹凸樹脂層の凹凸表面上に反射層を設ける工程を包含する、反射板の製造方法も提供する。
【００２２】
さらに本発明は、基材に上記記載の凹凸層形成用コーティング組成物を塗装する塗装工程であって、この基材は反射層を有する基材であり、凹凸層形成用コーティング組成物はこの反射層の上に塗装される塗装工程、
得られた塗膜を乾燥させる乾燥工程、および
乾燥させた塗膜を硬化させる硬化工程、
を包含する、反射板の製造方法も提供する。
【００２３】
上記乾燥工程は減圧乾燥によって行われるのが好ましい。
【００２４】
また上記硬化工程は熱硬化によって行われるのが好ましい。
【００２５】
本発明はさらに、上記記載の反射板の製造方法により得られる反射板、そしてこの反射板を備える液晶表示装置も提供する。
【発明の効果】
【００２６】
本発明のコーティング組成物を用いることにより、表面に凹凸を有した樹脂層を容易に形成することができる。これを用いて液晶表示装置の反射板を容易に製造することができる。本発明の反射板を用いることにより、広い視野角で明るい表示を得ることができ、簡単な工程で効率良く、製造上の品質が安定した反射板を製造することができる。この凹凸層は自然発生的に凹凸配置が決まるため、不規則な凹凸形状を形成することができる。そのため、本発明のコーティング組成物を用いて作成された反射板は、凹凸配置の規則性に起因するモアレが発生しないという特長を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
凹凸層形成用コーティング組成物
本発明の凹凸層形成用コーティング組成物は、基材上に塗装することにより得られる塗膜を乾燥させることによって、表面に凹凸形状を有する樹脂層が形成される組成物である。この凹凸層形成用コーティング組成物には、第１樹脂および第２樹脂の２種類の樹脂が少なくとも含まれる。これらの第１樹脂および第２樹脂は、コーティング組成物を塗装した後に、それぞれの表面張力の差に基づいて第１樹脂および第２樹脂が局在化すると考えられる。
【００２８】
本発明においては、第１樹脂および第２樹脂は、互いに反応する官能基を有する樹脂を使用する。第１樹脂が有する官能基と第２樹脂が有する官能基とが反応することによって、樹脂層が硬化する。このような官能基の組合せとしては、例えば、水酸基とメラミン樹脂のイミノ基、メチロール基、アルコキシド基との組合せ、水酸基と（ブロック）イソシアネート基との組合せ、水酸基と酸（無水物）基との組合せ、水酸基とシラノール基との組合せ、エポキシ基とカルボキシル基との組合せ、エポキシ基とアミノ基との組合せ、エポキシ基と水酸基との組合せ、エポキシ基とシラノール基との組合せ、オキサゾリン基とカルボキシル基との組合せ、活性メチレン基とアクリロイル基との組合せ等の、異なる官能基の組み合わせが挙げられる。なおここにいう「互いに反応する官能基」とは、第１樹脂および第２樹脂のみを混合しただけでは反応は進行しないかまたは反応速度が遅いが、触媒等を併せて混合することにより互いに反応するものも含まれる。ここで使用できる触媒としては、例えば光開始剤、ラジカル開始剤、酸・塩基触媒、金属触媒などが挙げられる。
【００２９】
本発明で使用される第１樹脂および第２樹脂は、第１樹脂の表面張力と第２樹脂の表面張力との差△γが２ｄｙｎｅ／ｃｍ以上である樹脂を使用する。この△γは３ｄｙｎｅ／ｃｍであるのが好ましく、４ｄｙｎｅ／ｃｍであるのがより好ましい。△γの上限は３０ｄｙｎｅ／ｃｍであるのが好ましく、２０ｄｙｎｅ／ｃｍであるのがより好ましい。△γが２ｄｙｎｅ／ｃｍより小さい場合は、表面張力の差に基づいて形成される十分な凹凸形状が得られない。また、△γが３０ｄｙｎｅ／ｃｍを超える場合は、溶液状態での均一な状態が保てなくなり、安定性が低下する恐れがある。なお、均一な状態が保たれていない溶液（例えば分離した溶液など）を塗布する場合は、得られる樹脂層は二層構造となり、凹凸層を得ることができない。第１樹脂の表面張力と第２樹脂の表面張力との差△γが上記範囲である樹脂を使用することによって、基材にコーティング組成物を塗装した後に、表面張力の差に基づいて第１樹脂および第２樹脂が局在化して、表面にランダムな凹凸を有する樹脂層が得られることとなる。
【００３０】
表面張力とは、異なる相の界面の面積を最小にしようとする力である。本発明で用いられる第１樹脂および第２樹脂は、水などの液体と比べると粘度が非常に高い。そのため、リング法（吊環法）などによって樹脂の表面張力をそのまま測定するのは非常に困難である。そこで本発明においては、第１樹脂および第２樹脂の表面張力は、特定の溶媒の表面張力を測定し、次いでその溶媒に樹脂固形分４０重量％の濃度で樹脂を溶解させた溶液を調製して表面張力を測定し、得られた測定値から溶媒の表面張力値を減じた値を算出することにより、第１樹脂の表面張力および第２樹脂の表面張力の差△γを測定している。このような方法において、表面張力の測定は、例えばビック・マリンクロット・インターナショナル社製、ダイノメーターなどを使用して測定することができる。
【００３１】
理論に拘束されるものではないが、本発明において用いられる第１樹脂および第２樹脂は、乾燥工程においてそれぞれの表面張力が異なることに起因して局在化が生じる。そして硬化工程においては、それぞれの樹脂の表面張力が異なるため凝集力も異なることとなり、これにより表面に凹凸を有する樹脂層が形成されることとなると考えられる。本発明のコーティング組成物は、このように使用する樹脂の表面張力に基づいて凹凸が形成されるため、本発明の凹凸樹脂層の表面形状は、作為的に形成された凹凸と異なり特別な規則性を有せず、ランダムな凹凸形状となる。このため、規則性を有する凹凸において生じ得る、光の干渉作用によるモアレ発生などの不都合が生じないという利点がある。
【００３２】
なお、本発明においては、上記のとおり、第１樹脂と第２樹脂とは互いに反応する。そのため、本発明により得られる凹凸樹脂層においては、これらの第１樹脂および第２樹脂は成分的に完全な分離状態にあるわけではなく、それぞれの樹脂構成成分の存在量が偏った不均一な状態にあることとなる。
【００３３】
本発明の凹凸層形成用コーティング組成物のある具体的な実施態様として、第１樹脂として、アクリル樹脂、オレフィン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂およびポリウレタン樹脂からなる郡から選択される１種以上を骨格として含み、かつ水酸基を有する樹脂（ａ−１）を使用することができ、そして第２樹脂としてメラミン樹脂（ｂ−１）を使用することができる。この場合、第１樹脂（ａ−１）が有する水酸基と、第２樹脂（ｂ−１）が有するイミノ基、メチロール基および／またはアルコキシド基と、が反応して架橋が形成され、硬化する。
【００３４】
第１樹脂として用いることができる樹脂（ａ−１）として、（メタ）アクリル樹脂、例えば（メタ）アクリルモノマーを重合または共重合した樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとを共重合した樹脂など；オレフィン樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体など；ポリエーテル樹脂、これは分子鎖中にエーテル結合を含む樹脂であり、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど；ポリエステル樹脂、これは分子鎖中にエステル結合を含む樹脂であり、例えば不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリエチレンテレフタレートなど；ポリウレタン樹脂、これは分子鎖中にウレタン結合を含む樹脂である；などが挙げられる。さらにこれらの樹脂の共重合物も使用することができる。そして本発明においては、これらの樹脂であって、かつ水酸基を有する樹脂を使用する。第１樹脂（ａ−１）の水酸基価（ＯＨ価）は、好ましくは１０〜４００であることが好ましい。樹脂（ａ−１）のＯＨ価が１０未満の場合は硬化が不十分となり、成膜性（樹脂層形成能力）の低下、得られる樹脂層の耐薬品性の低下が生じるおそれがある。一方、ＯＨ価が４００を超える場合は、架橋密度が高くなりすぎることによる、得られる樹脂層の可撓性の低下、機械的強度の低下が生じるおそれがある。
【００３５】
上記樹脂（ａ−１）のうち、（メタ）アクリル樹脂またはオレフィン樹脂であって水酸基を有する樹脂が、本発明において特に好ましく使用される。これらの樹脂は、第２樹脂としてメラミン樹脂（ｂ−１）を用いる組み合わせにおいて、より良好な凹凸表面を有する樹脂層を形成することができるからである。
【００３６】
この態様において第２樹脂として用いることができるメラミン樹脂（ｂ−１）は、一般に種々の表面張力値を有する樹脂がある。本発明においては、上記樹脂（ａ−１）の表面張力との差が２以上となるメラミン樹脂（ｂ−１）を使用する。そして、メラミン樹脂（ｂ−１）として、上記第１樹脂（ａ−１）の表面張力より低い表面張力を有する樹脂を使用するのがより好ましい。メラミン樹脂（ｂ−１）は、一般に市販されているものを用いることができ、例えば日本サイテックインダストリーズ株式会社、大日本インキ株式会社、三井東圧株式会社などから購入することができる。
【００３７】
本発明の凹凸層形成用コーティング組成物の他の具体的な実施態様として、第１樹脂として、カルボキシル基含有アクリル樹脂（ａ−２）を使用することができ、そして第２樹脂としてエポキシ樹脂（ｂ−２）を使用することができる。この場合、第１樹脂（ａ−２）が有するカルボキシル基と、第２樹脂（ｂ−２）が有するエポキシ基とが反応して架橋が形成され、硬化する。
【００３８】
第１樹脂として用いることができる樹脂（ａ−２）として、アクリル樹脂、例えば（メタ）アクリルモノマーを重合または共重合した樹脂、または（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとを共重合した樹脂など、のアクリル樹脂であって、その骨格上にカルボキシル基を有する樹脂が挙げられる。第１樹脂（ａ−２）のこのカルボキシル基と、第２樹脂（ｂ−２）が有するエポキシ基とが反応して架橋が形成され、硬化する。第１樹脂（ａ−２）の酸価は、２０〜４００であることが好ましく、５０〜２５０であることがより好ましい。第１樹脂（ａ−２）の酸価が２０未満の場合は、硬化が不十分となり、成膜性（樹脂層形成能力）の低下、得られる樹脂層の耐薬品性の低下が生じるおそれがある。一方、酸価が４００を超える場合は、架橋密度が高くなりすぎることによる、得られる樹脂層の可撓性の低下、機械的強度の低下が生じるおそれがある。
【００３９】
この態様において第２樹脂として用いることができるエポキシ樹脂（ｂ−２）は、一般的に使用される任意のエポキシ樹脂を使用することができる。使用できるエポキシ樹脂（ｂ−２）として、例えばビスフェノール型エポキシ樹脂などが挙げられる。また、エポキシ基含有ポリマーも、エポキシ樹脂（ｂ−２）として使用することができる。本明細書において「エポキシ樹脂」とは、エポキシ基を有する樹脂をいい、その樹脂の骨格の構造は限定されない。
【００４０】
エポキシ樹脂（ｂ−２）として使用することができるエポキシ基含有ポリマーとして、例えば、エポキシ基を有するラジカル重合性モノマー３０〜７０質量％、水酸基を有するラジカル重合性モノマー１０〜５０質量％、およびその他のラジカル重合性モノマーを残量含むモノマー組成物を共重合して得ることができる共重合体が挙げられる。
【００４１】
エポキシ基を有するラジカル重合性モノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸グリシジル、３，４エポキシ シクロヘキサニルメチルメタクリレート等が挙げられる。水酸基を有するラジカル重合性モノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等、アクリル酸４ヒドロキシブチル、プラクセルＦＭ−１（ダイセル社製）等が挙げられる。その他のラジカル重合性モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、アクリル酸エステル類（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸−ｎ、ｉ、およびｔ−ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル等）、メタクリル酸エステル類（例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸−ｎ、ｉ、およびｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル等）、アクリルアミド、メタクリルアミド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのモノマーを、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジメチル２，２′−アゾビスイソブチレート等のラジカル重合開始剤の存在下で重合させることによって、エポキシ基含有ポリマーを得ることができる。
【００４２】
これらのエポキシ樹脂（ｂ−２）のうち、エポキシ樹脂（ｂ−２）の表面張力と上記第１樹脂（ａ−２）の表面張力との差が２以上あるものを使用する。そして上記第１樹脂（ａ−２）の表面張力より低い表面張力を有するものを使用するのが好ましい。
【００４３】
また第２樹脂として使用するエポキシ樹脂（ｂ−２）は、エポキシ当量１００〜５０００のエポキシ樹脂を使用するのが好ましく、エポキシ当量１６０〜２０００のエポキシ樹脂を使用するのがより好ましい。
【００４４】
上記のいずれの態様においても、第１樹脂の重量平均分子量は、５００〜５０００００、特に１０００〜１０００００であることが好ましい。第１樹脂の重量平均分子量が５０００００を超えるとポリマー粘度が高くなり、作業性などが悪くなる恐れがある。一方、重量平均分子量が５００未満の場合には、局在化が不十分となる恐れがある。重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により求めることができる。
【００４５】
また、第２樹脂の重量平均分子量は、２００〜５０００００、特に４００〜１０００００であることが好ましい。第２樹脂の重量平均分子量が５０００００を超えるとポリマー粘度が高くなり、作業性などが悪くなる恐れがある。一方、重量平均分子量が２００未満の場合には、局在化が不十分となる恐れがある。この重量平均分子量もゲル浸透クロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により求めることができる。
【００４６】
本発明の凹凸層形成用コーティング組成物は、第１樹脂と第２樹脂とを溶媒中で混合することによって調製される。用いられる溶媒は特に限定されるものではなく、塗装の下地となる部分の材質や、バインダー樹脂及び塗装方法などを考慮して適宜選択される。溶媒の具体例としては、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステル系溶媒；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒；プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のカーボネート系溶媒；ｎ−ブタン、ｎ−へキサン、シクロヘキサン等の脂肪族系溶媒；ｉ−プロパノール、ｉ−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール系溶媒が挙げられる。これらの溶媒のうちエステル系、エーテル系、アルコール系溶媒が好ましく、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。また、本発明のコーティング組成物は、水系のコーティング組成物であってもよい。従って水系の溶媒が用いられてもよい。
【００４７】
第１樹脂と第２樹脂は、樹脂の固形分重量比（第１樹脂／第２樹脂）で表して１０／９０〜９０／１０の範囲で用いられるのが好ましく、７０／３０〜４０／６０の範囲で用いられるのがより好ましい。このような比率で用いることによって、良好な凹凸表面を有し、そして物理的強度などに優れた樹脂層を得ることができる。
【００４８】
また、本発明のコーティング組成物中には、必要に応じて、種々の添加剤を添加することができる。このような添加剤としてはポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのワックス類のようなレオロジーコントロール剤、アセチレンジオール類のような表面調整剤（レベリング剤）、カップリング剤、可塑剤、分散剤等が挙げられる。
【００４９】
本発明のコーティング組成物は、必要に応じてさらに粒子成分を含んでもよい。このような粒子成分は、特開２０００−２４１８０７号公報に記載される公知の方法で調製することができる。但し、本発明のコーティング組成物は、このような粒子を使用することなく表面に凹凸形状を設けることができるものであり、本質的には粒子成分の使用は必要としない。また、このような粒子成分を使用する場合であっても、その使用量は従来のものと比べてかなり少ない量である。例えば、コーティング組成物の固形分重量に対して１０重量％を超える量で粒子成分が含まれる場合は、凝集物の生成など粒子成分が含まれることに由来する不利益が生じる恐れがある。
【００５０】
本発明における、粒子成分を使用することなく凹凸樹脂層が得られることの利点として、製造装置の洗浄性が向上すること、粒子成分の凝集が発生しないため光学特性が向上すること、などが挙げられる。
【００５１】
凹凸樹脂層
本発明の凹凸層形成用コーティング組成物を用いて、凹凸樹脂層を形成することができる。この凹凸樹脂層は、下記工程：
基材に上記凹凸層形成用コーティング組成物を塗装する塗装工程、
得られた塗膜を乾燥させる乾燥工程、および
乾燥させた塗膜を硬化させる硬化工程、
を包含する方法によって形成される。
【００５２】
凹凸層形成用コーティング組成物を基材に塗装する方法は、特に限定されるものではなく、使用するコーティング組成物や塗装工程の状況に応じて適宜選択される。例えばスピンコーティング、ロールコーティング、スクリーン印刷、スプレーコーティング、グラビアコーティング等の種々の塗装方法を採用することができる。
【００５３】
こうして得られた塗膜を乾燥させることによって、第１樹脂および第２樹脂が局在化すると考えられる。得られた塗膜を乾燥させる乾燥工程は、減圧乾燥によって行われるのが好ましい。減圧乾燥することにより、コーティング組成物中に含まれる溶媒を除去し、そして第１樹脂および第２樹脂を良好に局在化させることができるからである。そして第１樹脂および第２樹脂を良好に局在化させるためには、加熱を伴わずに減圧乾燥を行うのが好ましい。この乾燥段階で熱を加えると、第１樹脂および第２樹脂がレベリングし、局在化が良好になされない恐れがあるからである。
【００５４】
乾燥工程によって第１樹脂および第２樹脂が局在化した塗膜を硬化させることによって、凹凸樹脂層が形成される。硬化方法としては、加熱することによって熱硬化させる方法、そして光照射によって硬化させる方法などが挙げられる。熱硬化させる場合は、加熱温度は５０〜３００℃が好ましく、さらに好ましくは１２０〜２５０℃である。加熱時間は加熱温度により変化するが、例えば、加熱温度が１２０〜２５０℃の場合は１０〜１８０分程度が適当である。また光照射によって硬化させる場合は、照射光の露光量は１０ｍＪ／ｃｍ２〜１０Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、５０ｍＪ／ｃｍ２〜１Ｊ／ｃｍ２であるのがより好ましい。ここで照射光される光の波長域としては特に限定されないが、紫外線領域の波長を有する光が好ましく用いられる。
【００５５】
反射板
こうして得られた凹凸樹脂層を用いて、反射板を製造することができる。反射板を製造する１の方法として、得られた凹凸樹脂層の凹凸表面上に反射層を設ける方法が挙げられる。この方法では、反射層は、凹凸樹脂層の表面の凹凸形状を引き継ぐようにこの凹凸表面上に設けられる。
【００５６】
反射層を設ける方法は、特に限定されるものではなく、要求される反射性能等を考慮して適宜選択されるものである。具体的には、アルミニウム、銀等の高反射性の金属を、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などによって薄膜に形成する方法などが挙げられる。また、メタリック塗料などにおいて用いられる金属フレークなどの光輝性顔料を含有した塗料を塗装することにより金属薄膜を形成してもよい。
【００５７】
反射層を設けるのに使用される金属フレークとしては、入手の容易さ及び化学的安定性などの面からアルミニウムフレークが最も好ましく用いられる。その他の金属フレークとしては、例えば金、銀、真鍮、チタン、クロム、ニッケル、ニッケルクロム、ステンレス等の金属フレークなどが挙げられる。また、マイカ粉などの燐片状の顔料の表面に金属薄膜を形成した顔料を用いてもよい。
【００５８】
また金属フレークとしては、蒸着金属膜を粉砕して得られる金属フレークを用いてもよい。このような金属フレークは非常に厚みが薄く、面状に配向させることにより鏡面光沢に近い反射面を形成することができる。このような金属フレークとしては、例えば特開平２−８２６８号公報や国際公開ＷＯ９３／２３４８１号公報等に開示された製造方法により製造することができる。具体的には、ＯＰＰ（配向ポリプロピレン）、ＣＰＰ（結晶性ポリプロピレン）、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）等のプラスチックフィルムからなるベースフィルム上に金属蒸着を行い、得られた蒸着金属膜をベースフィルムから剥離し、これを粉砕することにより金属フレークとすることができる。このような金属フレークを配向させることにより、反射性能に優れた反射面を形成することができるので、高い反射率を有する反射層を製造することができる。
【００５９】
反射板を製造する他の方法として、反射層を有する基材に本発明の凹凸層形成用コーティング組成物を塗装することによって反射板を製造する方法が挙げられる。基材に反射層を設ける方法として、上記の反射層を設ける方法を使用することができる。こうして得られた反射層を有する基材を用いて、反射層の上に凹凸樹脂層を上記と同様の方法で設けることによって、反射板を製造することができる。
【００６０】
反射板の製造において、凹凸樹脂層及び反射層の厚みは、特に限定されるものではなく
、種々の要因を考慮して適宜設定することができる。凹凸樹脂層の厚みとして、例えば０．１〜１００μｍほどを例示することができ、反射層の厚みとして、例えば０．０１〜１０μｍほどを例示することができる。
【００６１】
また、本発明においては、反射層の厚みや、金属フレークの含有量等を調整することなどによって、反射板を半透過性反射板とすることもできる。このような半透過性の反射板を用いることによって、半透過反射型（透過反射兼用型）の液晶表示装置を製造することができる。
【００６２】
必要に応じて、上記反射板の上にさらに無機薄膜を設けて、凹凸増加層としてもよい。このような無機薄膜としては、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、酸化シリコン（ＳｉＯ２）、酸化チタン（ＴｉＯ２）などの薄膜があげられる。ＩＴＯを凹凸増加層として設ける場合には、これを透明電極層として用いてもよい。凹凸増加層を形成することにより、その下地層である反射層の表面の凹凸を増加させることができる。
【００６３】
凹凸増加層は、一般にスパタリングや蒸着等により形成される。形成の際にその下地層である反射層及び表面凹凸層が加熱される。このとき、表面凹凸層と反射層及び凹凸増加層との熱膨張率の差、つまり凹凸増加層が無機層（無機薄膜層）であるのに対して、表面凹凸層は樹脂層であり熱膨張率および熱収縮率がより高いことに由来して、反射層の表面の凹凸が増加するものと考えられる。
【００６４】
また、凹凸増加層は蒸着等の方法により形成でき、その厚みは特に限定されるものではなく種々の要因を考慮して適宜設定することができる。厚みの一例として、０．０１μｍ〜１０μｍの厚みを例示することができる。
【００６５】
こうして製造された反射板を用いて、液晶表示装置を製造することができる。本発明の液晶表示装置は、液晶層を介して入射した光を反射板で反射して画像を表示することができ、例えば、ＴＮ（ツインテッドネマチック）型、ＳＴＮ（スーパーツイステッドネマチック）型、ＧＨ（ゲストホスト）型ディスプレイや、強誘電性液晶ディスプレイなど従来から知られている液晶ディスプレイに適応することができる。また、駆動方式も得に限定されるものではなく、単純マトリクスやアクティブマトリクスなど従来から知られている駆動方式の液晶ディスプレイに適応することができる。
【００６６】
図１は、本発明の液晶表示装置の一実施態様例の断面図である。本実施例においては、凹凸樹脂層２の上に反射層３が設けられることにより、反射板が構成されている。凹凸樹脂層２は、基板１の上に設けられている。基板１としては、液晶表示装置に用いることができる一般的な基板を用いることができ、例えばガラス基板やプラスチック基板などを用いることができる。プラスチック基板としては、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリエーテルスルホン、環状非晶質ポリオレフィンなどのプラスチックフィルム等を用いることができる。凹凸樹脂層２は、本発明のコーティング組成物から形成されている。本発明のコーティング組成物を塗装・乾燥することにより、コーティング組成物中の第１樹脂および第２樹脂が局在化する。この局在化により、凹凸表面を有する凹凸樹脂層が形成される。
【００６７】
凹凸樹脂層２の上には、反射層３が設けられている。反射層３は、凹凸樹脂層２の表面の凹凸形状を引き継ぐように形成されている。従って、反射層３の表面にも凹凸形状が形成されており、凹凸樹脂層２の表面の凹凸形状に対応した凹凸形状を有している。この実施態様例においては、反射層３の上に凹凸増加層４が設けられている。
【００６８】
凹凸増加層４の上には、カラーフィルター層５が設けられており、カラーフィルター層５の上には、平坦化層６が設けられている。平坦化層６は、透明性を有する塗膜などから形成することができる。
【００６９】
平坦化層６に上には、ＩＴＯなどからなる透明駆動電極７が形成されている。他方の基板１０も、基板１と同様あるいは異なる材質から形成されてものを用いることができ、基板１０の内側には、ＩＴＯなどからなる透明駆動電極９が形成されている。透明駆動電極７と透明駆動電極９の間に、液晶層８が挟まれ、保持されている。
【００７０】
液晶表示装置内に入射した光は、反射層３によって反射されるが、反射層３の表面は上述のように凹凸樹脂層２に基づく微細な凹凸形状を有しているので、様々な方向から入射した光が散乱して反射される。従って、視野角の広い、明るい画面を表示することができる。
【００７１】
また凹凸増加層４としてＩＴＯを形成する場合、これを透明駆動電極として用いてもよい。
【００７２】
図２は、本発明の液晶表示装置の他の実施態様例の断面図である。本実施例においては、反射層３の上に凹凸樹脂層１１が設けられることにより反射板が構成されている。反射層３は、基板１の上に設けられている。反射層３の上に設けられる凹凸樹脂層１１は、本発明のコーティング組成物から形成されている。本発明のコーティング組成物を塗装・乾燥した後、第１樹脂および第２樹脂が局在化することにより、この局在化により、凹凸表面を有する凹凸樹脂層が形成される。
【００７３】
凹凸樹脂層１１の上には、図１に示す実施例と同様に、カラーフィルター層５、平坦化層６、透明駆動電極７、液晶層８、透明駆動電極９、及び基板１０が設けられている。
【００７４】
液晶表示装置に入射した光は、反射層３の表面で反射されるが、反射光は凹凸樹脂層１１を通る際、凹凸樹脂層１１内で表面の凹凸形状によって散乱する。このため、様々な方向から入射した光が散乱して反射される。このため、視野角が広く、明るい画像を表示することができる。
【００７５】
図１及び図２に示す液晶表示装置において、反射層３を半透過性の反射層とすることにより半透過反射型の液晶表示装置とすることができる。半透過反射型とする場合は、基板１の下側にバックライト等の光源が設けられた構成となる。
【００７６】
なお、本発明の液晶表示装置は、図１及び図２に示す構造のものに限定されるものではない。
【実施例】
【００７７】
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、特に断らない限り、「部」は重量部を表わす。
【００７８】
合成例１ 水酸基を有するアクリル樹脂溶液１の調製
温度計、攪拌機、冷却管及び窒素導入管を備えた１Ｌの反応容器にプロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＰＦＧ）を３２０．０ｇし込み、攪拌下で１１０℃に昇温した。これにメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）３０２．０ｇ、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）１２８．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）４７．０ｇ、メタアクリル酸（ＭＡＡ）２３．０ｇ及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート６．０ｇからなる、モノマーおよび開始剤溶液を、滴下ロートを用いて３時間かけて滴下した。滴下終了後３０分１１０℃で攪拌下保持した後、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１．０ｇ及びＰＦＧ１２．０ｇからなる溶液を３０分間かけて滴下した。滴下終了後１１０℃で２時間攪拌して更に反応を継続し、不揮発分５５％、重量平均分子量６００００の樹脂溶液１を得た。得られた樹脂は、水酸基価１４０、酸価３０であり、これは本発明において第１樹脂として使用できる。
【００７９】
合成例２ 水酸基を有するアクリル樹脂溶液２の調製
温度計、攪拌機、冷却管及び窒素導入管を備えた１Ｌの反応容器にプロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＰＦＧ）を４２９ｇし込み、攪拌下で１２０℃に昇温した。これにメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）１７３．０ｇ、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）４７．０ｇ、アクリル酸（ＡＡ）２３．０ｇ及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート６．０ｇからなる、モノマーおよび重合開始剤を含む溶液を、滴下ロートを用いて３時間かけて滴下した。
【００８０】
滴下終了後３０分１２０℃で攪拌下保持した後、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１．０ｇ及びＰＦＧ１２．０ｇからなる溶液を３０分間かけて滴下した。滴下終了後１２０℃で２時間攪拌して更に反応を継続し、不揮発分４０．０％、重量平均分子量１４０００の樹脂溶液２を得た。得られた樹脂は、水酸基価１８０、酸価４０であり、これは本発明において第１樹脂として使用できる。
【００８１】
合成例３ エポキシ基含有アクリル樹脂溶液３の調製
温度計、攪拌機、冷却管及び窒素導入管を備えた１Ｌの反応容器にジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＭＤＧ）を４５７．６ｇし込み、攪拌下で１２０℃に昇温した。これにメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）３２．０ｇ、スチレン（ＳＴ）７２．０ｇ、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）２１６．０ｇ及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート６．４ｇからなる、モノマーおよび重合開始剤を含む溶液を、滴下ロートを用いて３時間かけて滴下した。
【００８２】
滴下終了後３０分１２０℃で攪拌下保持した後、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１．０ｇ及びＰＦＧ７．４ｇからなる溶液を３０分間かけて滴下した。滴下終了後１２０℃で２時間攪拌して更に反応を継続し、不揮発分４０．０％、重量平均分子量１６６００の樹脂溶液３を得た。得られた樹脂は、エポキシ当量２１１であり、これは本発明において第２樹脂として使用できる。
【００８３】
合成例４ カルボキシル基含有アクリル樹脂溶液４の調製
温度計、攪拌機、冷却管及び窒素導入管を備えた１Ｌの反応容器にプロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＰＦＧ）を４３３ｇし込み、攪拌下で１２０℃に昇温した。これにスチレン（ＳＴ）１５５．９ｇ、ｎ−ブチルアクリレート（ＮＢＡ）５２．４ｇ、アクリル酸９１．７ｇ及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート９．０ｇからなる、モノマーおよび重合開始剤を含む溶液を、滴下ロートを用いて３時間かけて滴下した。滴下終了後３０分１２０℃で攪拌下保持した後、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１．５ｇ及びＰＦＧ６．９ｇからなる溶液を３０分間かけて滴下した。滴下終了後１２０℃で２時間攪拌して更に反応を継続し、不揮発分４０．０％、重量平均分子量１００００の樹脂溶液４を得た。得られた樹脂は、酸価２３８であり、これは本発明において第１樹脂として使用できる。
【００８４】
合成例５ 水酸基を有するアクリル樹脂溶液５の調製
温度計、攪拌機、冷却管及び窒素導入管を備えた１Ｌの反応容器にプロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＰＦＧ）を４３３ｇし込み、攪拌下で１２０℃に昇温した。これにｎ−ブチルメタクリル酸メチル（ＮＢＭＡ）２０１．９ｇ、エチルヘキシルメタクリレート（ＥＨＭＡ）５４．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）４１．８ｇ、メタアクリル酸（ＭＡＡ）２．３ｇ及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート６．０ｇからなる、モノマーおよび重合開始剤を含む溶液を、滴下ロートを用いて３時間かけて滴下した。滴下終了後３０分１２０℃で攪拌下保持した後、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１．５ｇ及びＰＦＧ６．９ｇからなる溶液を３０分間かけて滴下した。滴下終了後１２０℃で２時間攪拌して更に反応を継続し、不揮発分４０％、重量平均分子量１４０００の樹脂溶液５を得た。得られた樹脂は、水酸基価６０、酸価５であり、これは本発明において第１樹脂として使用できる。
【００８５】
合成例６ 樹脂粒子の合成
攪拌加熱装置、温度計、窒素導入管、冷却管及びデカンターを備えた反応容器に、ビスヒドロキシエチルタウリン２１３ｇ、ネオペンチルグリコール２０８ｇ、無水フタル酸２９６ｇ、アゼライン酸３７６ｇ及びキシレン３０ｇを仕込み昇温した。反応により生成した水はキシレンと共沸させて除去した。環流開始より約３時間かけて反応液温２１０℃とし、カルボン酸相当の酸価が１２５ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで攪拌と脱水とを継続して反応させた。液温１４０℃まで冷却させた後、「カージュラーＥ１０」（商品名：シェル社製のバーサティック酸グリシジルエステル）５００ｇを３０分で滴下し、その後２時間攪拌を継続して反応を終了した。酸価５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９１ｍｇＫＯＨ／ｇ及び数平均分子量１２５０の両性イオン基含有ポリエステル樹脂を得た。
【００８６】
この両性イオン基含有ポリエステル樹脂１０ｇ、脱イオン水１４０ｇ、ジメチルエタノールアミン１ｇ、スチレン５０ｇ及びエチレングリコールジメタクリレート５０ｇをステンレス製ビーカー中で激しく攪拌することによりモノマー懸濁液を調整した。また、アゾビスシアノ吉草酸０．５ｇ、脱イオン水４０ｇ及びジメチルエタノールアミン０．３２ｇを混合することにより開始剤水溶液を調整した。
【００８７】
攪拌加熱装置、温度計、窒素導入管及び冷却管を備えた反応容器に、上記両イオン基含有ポリエステル樹脂５ｇ、脱イオン水２８０ｇ及びジメチルエタノールアミン０．５ｇを仕込み、８０℃に昇温した。ここに、モノマー懸濁液２５１ｇと開始剤水溶液４０．８２ｇとを同時に６０分かけて滴下し、さらに６０分反応を継続した後、反応を終了した。
【００８８】
以上のようにして得られた架橋樹脂粒子エマルジョンに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）を加え、減圧下共沸蒸留により水を除去し、媒体をＰＧＭＡＣに置換して、固形分含有量３０．０％の架橋粒子ＰＧＭＡＣ溶液を得た。
【００８９】
実施例１
ブチル化メラミン樹脂Ａ（第２樹脂、分子量１２００）に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）を加えて混合し、樹脂固形分３３．８重量％の溶液とした。得られた溶液１７．７５部、合成例１の、水酸基を有するアクリル樹脂溶液１（第１樹脂）１６．３６部を、希釈溶媒であるＰＧＭＡＣ ６５．６８部に加えて混合し、次いでＳＦ１０４Ｅ（サーフィノール１０４Ｅ、エアープロダクツジャパン株式会社製、添加剤）０．２０部も加えて混合して、凹凸層形成用コーティング組成物を得た。
【００９０】
反射板の形成
得られたコーティング組成物を用いて、反射板を形成した。まず、コーティング組成物を０．７ｍｍの厚みのガラス基板の上に回転数１０００ｒｐｍ、３０秒にてスピンコーター塗装し、減圧下（０．１ｔｏｒｒ）で５分間乾燥した後、クリーンオーブンにて２３５℃で６０分間加熱してコーティング組成物を硬化させ、凹凸樹脂層を形成した。この樹脂層の厚みは、約２．５μｍであった。
【００９１】
次に、この塗膜上にスパッタリング法で膜厚０．１μｍのアルミニウム薄膜からなる反射層を形成し、反射板を形成した。こうして得られた反射板のデジタル顕微鏡による凹凸表面拡大写真を、図３に示す。
【００９２】
実施例２
ブチル化メラミン樹脂Ａ（第２樹脂、分子量１２００）に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）を加えて混合し、樹脂固形分３３．８重量％の溶液とした。得られた溶液１７．７５部、合成例２の、水酸基を有するアクリル樹脂溶液２（第１樹脂）２２．５０部を、希釈溶媒であるＰＧＭＡＣ ５９．５５部に加えて混合し、次いでＳＦ１０４Ｅ（サーフィノール１０４Ｅ、エアープロダクツジャパン株式会社製、添加剤）０．２０部も加えて混合して、凹凸層形成用コーティング組成物を得た。得られたコーティング組成物を用いて、実施例１と同様に反射板を形成した。
【００９３】
実施例３
合成例３のエポキシ基含有アクリル樹脂溶液３（第２樹脂）２２．５０部、および合成例４のカルボキシル基含有アクリル樹脂溶液４（第１樹脂）１５．００部を、希釈溶媒であるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）６２．３４部に加えて混合し、次いでＳＦ１０４Ｅ（サーフィノール１０４Ｅ、エアープロダクツジャパン株式会社製、添加剤）０．２０部も加えて混合して、凹凸層形成用コーティング組成物を得た。得られたコーティング組成物を用いて、実施例１と同様に反射板を形成した。
【００９４】
実施例４
メチルブチル化メラミン樹脂Ｂ（第２樹脂、分子量９００）に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＡＭＣ）を加えて混合し、樹脂固形分３４．０重量％の溶液とした。得られた溶液１７．６５部、および合成例２の、水酸基を有するアクリル樹脂溶液２（第１樹脂）２２．５０部を、希釈溶媒であるＰＧＭＡＣ ５９．６５部に加えて混合し、次いでＳＦ１０４Ｅ（サーフィノール１０４Ｅ、エアープロダクツジャパン株式会社製、添加剤）０．２０部も加えて混合して、凹凸層形成用コーティング組成物を得た。得られたコーティング組成物を用いて、実施例１と同様に反射板を形成した。
【００９５】
実施例５
メチルブチル化メラミン樹脂Ｃ（第２樹脂、分子量７００）に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）を加えて混合し、樹脂固形分３４．０重量％の溶液とした。得られた溶液１７．６５部、および合成例２の、水酸基を有するアクリル樹脂溶液２（第１樹脂）２２．５０部を、希釈溶媒であるＰＧＭＡＣ ５９．６５部に加えて混合し、次いでＳＦ１０４Ｅ（サーフィノール１０４Ｅ、エアープロダクツジャパン株式会社製、添加剤）０．２０部も加えて混合して、凹凸層形成用コーティング組成物を得た。得られたコーティング組成物を用いて、実施例１と同様に反射板を形成した。
【００９６】
比較例１
ブチル化メラミン樹脂Ａ（第２樹脂に相当、分子量１２００）に、ＰＧＡＭＣを加えて混合し、樹脂固形分３３．８重量％の溶液とした。得られた溶液１７．７５部、合成例５の、水酸基を有するアクリル樹脂溶液５（第１樹脂に相当）２２．５０部を、希釈溶媒であるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）５９．５５部に加えて混合し、次いでＳＦ１０４Ｅ（サーフィノール１０４Ｅ、エアープロダクツジャパン株式会社製、添加剤）０．２０部も加えて混合して、凹凸層形成用コーティング組成物を得た。得られたコーティング組成物を用いて、実施例１と同様に反射板を形成した。
【００９７】
比較例２
合成例３のエポキシ基含有アクリル樹脂溶液３（第２樹脂）１５．７５部、および合成例４のカルボキシル基含有アクリル樹脂溶液４（第１樹脂）６．７５部、合成例６より得られた粒子成分Ａ ２０．００部を、希釈溶媒であるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）５７．３４部に加えて混合し、次いでＳＦ１０４Ｅ（サーフィノール１０４Ｅ、エアープロダクツジャパン株式会社製、添加剤）０．２０部も加えて混合して、凹凸層形成用コーティング組成物を得た。得られたコーティング組成物を用いて、実施例１と同様に反射板を形成した。
【００９８】
比較例３
フッ素含有エポキシ樹脂（日本メクトロン社製エポキシ樹脂、商品名ＡＦＥＰ、第２樹脂に相当）に、ＰＧＭＡＣを加えて混合し、樹脂固形分４０重量％の溶液とした。得られた溶液２５．１３部、カルボキシル基含有アクリル樹脂溶液４（第１樹脂に相当）１２．３８部を、希釈溶媒であるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）６２．３０部に加えて混合し、次いでＳＦ１０４Ｅ（サーフィノール１０４Ｅ、エアープロダクツジャパン株式会社製、添加剤）０．２０部も加えて混合して、凹凸層形成用コーティング組成物を得た。得られたコーティング組成物を用いて、実施例１と同様に反射板を形成した。
【００９９】
比較例４
アクリル系ポジ型感光材料（第１樹脂に相当）を、ＰＧＭＡＣで固形分４０重量％に希釈した溶液を得た。また、スチレン系ポジ型感光材料（第２樹脂に相当）を、ＰＧＭＡＣで固形分４０重量％に希釈した溶液を得た。アクリル系ポジ型感光材料の溶液１５．００部、およびスチレン系ポジ型感光材料の溶液２２．５０部を、希釈溶媒であるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）６２．３０部に加えて混合し、次いでＳＦ１０４Ｅ（サーフィノール１０４Ｅ、エアープロダクツジャパン株式会社製、添加剤）０．２０部も加えて混合して、凹凸層形成用コーティング組成物を得た。得られたコーティング組成物を用いて、実施例１と同様に反射板を形成した。
【０１００】
比較例５
メチル化メラミン樹脂Ｄ（分子量５５０）に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）を加えて混合し、樹脂固形分３４．０重量％の溶液とした。得られた溶液１７．６５部、および合成例２の、水酸基を有するアクリル樹脂溶液（第１樹脂に相当）２２．５０部を、希釈溶媒であるＰＧＭＡＣ ５９．６５部に加えて混合し、次いでＳＦ１０４Ｅ（サーフィノール１０４Ｅ、エアープロダクツジャパン株式会社製、添加剤）０．２０部も加えて混合して、凹凸層形成用コーティング組成物を得た。得られたコーティング組成物を用いて、実施例１と同様に反射板を形成した。
【０１０１】
以下の表１および表２は、第１樹脂、第２樹脂などの樹脂成分の固形分重量比を示す。
【０１０２】
【表１】
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
評価等
こうして形成した反射板について以下の評価を行った。
【０１０５】
表面張力および△γの測定
上記合成例で調製した樹脂およびメラミン樹脂の表面張力、および第１樹脂の表面張力と第２樹脂の表面張力との差△γを求めた。
測定方法Ａ
プロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＰＦＧ）溶媒中に、樹脂固形分４０重量％となるように各樹脂を溶解させて、表面張力測定用溶液を調製した。この溶液の表面張力を、ビック・マリンクロット・インターナショナル社製、ダイノメーターを使用して、２０℃で測定した。こうして得られた測定値を下記表の「測定値」の欄に示す。一方、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＰＦＧ）溶媒の表面張力を同条件で測定したところ２９．０ｄｙｎｅ／ｃｍであった。各樹脂についての上記測定値からプロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＰＦＧ）溶媒の表面張力値を減じた数値を、ＰＦＧ溶媒を基準とした樹脂成分の表面張力概算値であるγ（ＰＦＧ）とした。
測定方法Ｂ
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）溶媒中に、樹脂固形分４０重量％となるように各樹脂を溶解させて、表面張力測定用溶液を調製した。この溶液の表面張力を、ビック・マリンクロット・インターナショナル社製、ダイノメーターを使用して、２０℃で測定した。こうして得られた測定値を下記表の「測定値」の欄に示す。一方、同条件で溶媒の表面張力を測定したところ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）溶媒の表面張力は３１．０ｄｙｎｅ／ｃｍであり、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＰＦＧ）溶媒の表面張力は２９．０ｄｙｎｅ／ｃｍであった。各樹脂についての上記測定値からプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）溶媒の表面張力値を減じ、次いでＰＧＭＡＣ溶媒の表面張力とＰＦＧ溶媒の表面張力との差（２．０ｄｙｎｅ／ｃｍ）を減じることにより、ＰＦＧ溶媒を基準とした樹脂成分の表面張力概算値であるγ（ＰＦＧ）を算出した。
測定方法Ｃ
ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＭＤＧ）溶媒中に、樹脂固形分４０重量％となるように各樹脂を溶解させて、表面張力測定用溶液を調製した。この溶液の表面張力を、ビック・マリンクロット・インターナショナル社製、ダイノメーターを使用して、２０℃で測定した。こうして得られた測定値を下記表の「測定値」の欄に示す。一方、同条件で溶媒の表面張力を測定したところ、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＭＤＧ）溶媒の表面張力は３２．０ｄｙｎｅ／ｃｍであり、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＰＦＧ）溶媒の表面張力は２９．０ｄｙｎｅ／ｃｍであった。各樹脂についての上記測定値からプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）溶媒の表面張力値を減じ、次いでＰＧＭＡＣ溶媒の表面張力とＰＦＧ溶媒の表面張力との差（３．０ｄｙｎｅ／ｃｍ）を減じることにより、ＰＦＧ溶媒を基準とした樹脂成分の表面張力概算値であるγ（ＰＦＧ）を算出した。
【０１０６】
上記３種の測定方法を、測定対象としている樹脂の合成時に用いた溶媒と同一の溶媒を用いる測定方法により、表面張力を測定した。こうして得られた第１樹脂のγ（ＰＦＧ）および第２樹脂のγ（ＰＦＧ）の数値の差を求めることにより、第１樹脂の表面張力と第２樹脂の表面張力との差△γを求めた。こうして求めた各実施例および比較例における△γを、表３および表４に示す。
【０１０７】
【表３】
【０１０８】
【表４】
【０１０９】
樹脂層の凹凸表面形状の評価
実施例および比較例において形成した反射板の凹凸樹脂層の凹凸表面について、目視観察およびレーザー顕微鏡観察を行い、凹凸表面形状を評価した。以下の基準で評価を行った。
【０１１０】
○ ：目視観察において白濁が認められる。目視評価による塗布面の蛍光灯の映り込みも小さい。レーザー顕微鏡観察においてＲａ≧０．１５μｍ。
○△：目視観察においてやや白濁が認められる。目視評価による塗布面の蛍光灯の映り込みも小さい。レーザー顕微鏡観察においてＲａ≧０．０８μｍ。
△ ：目視観察においてわずかに白濁が認められる。蛍光灯の映り込みが多少ある。レーザー顕微鏡観察においてＲａ≧０．０５μｍ。
△×：目視観察においてほぼクリアーである。蛍光灯の映り込みが確認される。レーザー顕微鏡観察においてＲａ≧０．０２μｍ。
× ：目視観察においてクリアーである。鏡面状態であり、蛍光灯の映り込みが確認される。レーザー顕微鏡観察においてＲａ≦０．０２μｍ。
【０１１１】
分光反射率
分光反射率は物体から反射する波長λの分光放射束Фrλと物体に入射する波長λの分光放射束Фiλとの比
【０１１２】
【数１】
【０１１３】
である。得られた反射板の分光反射率について、分光測色計（ミノルタ社製、ＣＭ−１０００）を用いて反射率を測定した。この数値が高いほど、全面に凹凸形状が密に形成されているということができる。またこの数値が小さいほど、平坦な形状であるということができる。
【０１１４】
変角特性Ｌ＊
変角光度計（村上色彩技術研究所製、Ｇｏｎｉｏ−ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒＧＳＰ−２）により変角反射特性を測定した。表５および表６にＤ６５−１０°視野の光源を用い、入射角４５°時の受光角３０°でのＬ＊値を示す。この数値が高いほど、全面に凹凸形状が密に形成されているといることができる。またこの数値が低い場合は平坦な形状であるということができる。
【０１１５】
密着性
密着性の評価は、ＪＩＳ−Ｋ５４００に準じて行った。得られた凹凸樹脂層の上に、カッターを用いて１ｍｍ幅で縦及び横方向に切れ目を形成することにより碁盤目を１００個形成し、これを粘着テープで剥離し、１００個の碁盤目のうち剥離しなかった碁盤目の数により、以下の基準で評価した。
【０１１６】
○ ：１００個
○△：９９〜７５個
△ ：７４〜５０個
△×：４９個〜２５個
× ：２４個以下
【０１１７】
なお、密着性については、初期密着性、耐熱試験後の密着性、耐薬品試験後の密着性、温水試験後の密着性を評価した。
初期密着性：各サンプルについて上記の密着性試験方法に従い測定したものである。
耐熱試験後の密着性：各サンプルを２２０℃で１８０分加熱した後の密着性である。
耐薬品試験後の密着性：各サンプルを５％ＫＯＨ水溶液中５０℃で６０分間浸漬した後の密着性である。
温水試験後の密着性：各サンプルを７０℃の温水中に６０分間浸漬した後の密着性である。
【０１１８】
コーティング組成物の状態の評価
実施例１〜５、比較例１〜５のコーティング組成物について、状態を目視で観察し、評価した。コーティング組成物の状態が均一なものを○とし、分離が確認できるものを×とした。コーティング組成物が分離した状態とは、分離液界面が目視にて確認できる状態である。
【０１１９】
塗膜外観の評価
実施例１〜５、比較例１〜５のコーティング組成物を製造テストラインにて１００枚ガラス基板上に塗装し乾燥後の状態を蛍光灯下目視判断した。不具合が無い場合を○、ムラ等均一性不良である場合、粒子の凝集物等による不具合が有る場合を×とした。
【０１２０】
これらの評価試験結果を、表５および表６に示す。
【０１２１】
【表５】
【０１２２】
【表６】
【０１２３】
表５および表６に示す結果から明らかなように、本発明に従う実施例１〜５のコーティング組成物を用いた場合は、高い分光反射率およびＬ＊値を有する反射板が得られている。この結果から、実施例１〜５のコーティング組成物を用いることにより、表面張力の差による凹凸形状が形成され、全面に大きな凹凸を有する表面形状が形成されたことが確認できる。
【０１２４】
これに対して比較例１では第１樹脂の表面張力と第２樹脂の表面張力との差△γが小さいため、表面張力の差による凹凸形状が得られず低い分光反射率およびＬ＊値となったことが確認できる。
【０１２５】
また評価結果から明らかなように、本発明に従う実施例１〜５のコーティング組成物を用いた場合には、粒子成分に由来するブツ等の外観不良はない。コーティング組成物に粒子成分が含まれないことは、洗浄などの操作が容易であり、生産性が良好であるという利点も有する。
【０１２６】
これに対して比較例２では粒子成分が多いため粒子成分由来の問題であるブツ等の外観不良が発生した。
【０１２７】
また評価結果から明らかなように、本発明に従う実施例１〜５のコーティング組成物は密着性不良を起こすフッ素基等が含まれていないため、密着性不良となることはない。一方、比較例３ではフッ素基による密着性不良の問題がある。
【０１２８】
更に評価結果から明らかなように、本発明に従う実施例１〜５のコーティング組成物は溶媒の溶解性が良好な材質を用いていることから、コーティング組成物調製後１時間後においても良好な状態である。一方、比較例４では１つの成分に対して溶媒が貧溶媒であるため、コーティング組成物調製後の安定性が悪かった。また比較例４は本実施例のような急激な溶媒揮散を伴う工程を塗膜作成条件として用いた場合、凹凸形状が形成されず、必要な光学特性が得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１２９】
本発明の凹凸層形成用コーティング組成物を用いることにより、表面に凹凸を有した樹脂層を容易に形成することができ、これを用いて液晶表示装置の反射板を容易に製造することができる。これらを液晶表示装置に用いることにより、視野角などが良好な液晶表示を製造することができる。この反射板は、特に、いわゆるモバイルと呼ばれる携帯情報末端機器に有用である。
【図面の簡単な説明】
【０１３０】
【図１】本発明の液晶表示装置の一実施態様例の断面図である。
【図２】本発明の液晶表示装置の他の実施態様例の断面図である。
【図３】実施例１により得られた反射板の、デジタル顕微鏡による凹凸表面拡大写真である。
【符号の説明】
【０１３１】
１，１０…基板、
２…凹凸樹脂層、
３…反射層、
４…凹凸増加層、
５…カラーフィルター層、
６…平坦化層、
７，９…透明駆動電極、
８…液晶層、
１１…凹凸樹脂層。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置などに用いられる凹凸樹脂層の形成に用いることができる凹凸層形成用コーティング組成物、並びにこれを用いて形成される反射板の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
反射型液晶表示装置は、反射板で外光を反射して表示を行う装置である。これは、バックライトなどの光源を備えた透過型液晶表示装置と比べて消費電力が小さく、そのためいわゆるモバイルなどの電池駆動携帯用機器などに利用されている。
【０００３】
反射型液晶表示装置に用いられる反射板としては、反射率が高いアルミニウムや銀等の金属薄膜が用いられる。通常の製造方法により製造されるこれらの金属薄膜は、一般に鏡面光沢を有する平坦な表面を有する。ところが、平坦な表面上に光が入射すると、入射光に対して所定角度の領域でのみ強い反射光が得られることとなり、それ以外では反射光がほとんど得られなくなる。このような平坦な表面の金属薄膜を反射板に使用すると、液晶表示の視野角が狭くなってしまうという不具合が生じる。
【０００４】
この視野角の低下を防ぐ方法として、反射面に微細な凹凸を形成する方法が挙げられる。反射面が凹凸を有することによって反射光が散乱することとなり、視野角を上げることができるからである。反射面に微細な凹凸を形成する方法としては、主として２種類の方法が挙げられる。第１の方法として、反射面を構成する基材自身の表面に、薬品によりエッチングあるいは研磨等によって凹凸を形成する方法がある。しかしながら、このようにして反射面に凹凸を形成すると、凹凸部の形状の再現性が悪く、微細な光散乱性能の制御が困難になるという問題があった。
【０００５】
第２の方法として、感光性樹脂を用い、これをフォトリソグラフィなどの方法でエッチングして表面に凹凸を形成し、この上に反射層を形成する方法がある。しかしながら、このような方法によれば、多数の工程が必要となり製造工程が複雑になるという問題があった。また、規則正しいパターンを形成すると、モアレ現象により良好な反射特性が得られないという問題があった。
【０００６】
特開２０００−２６７０８６号公報（特許文献１）では、このような問題を解決することができる方法として、互いに相分離しやすい複数の種類の樹脂を混合した混合樹脂溶液を用い、これを塗布して乾燥することにより樹脂を相分離させ混合樹脂層の表面に凹凸形状を形成し、光散乱層とする方法が提案されている。この方法では、混合溶液中の少なくとも１種類以上の樹脂と選択被着性を有する面の上に、混合樹脂層が塗布される。具体的には、混合樹脂層として、フッ素基を導入したエポキシ系樹脂とアクリル樹脂とを混合した樹脂が用いられ、選択被着性を有する下地層として、フッ素基を導入したエポキシ系樹脂からなる樹脂層が形成され、この上に混合樹脂層が塗布されている。
【０００７】
しかしこのような方法を用いる場合は、下地層として選択被着性を有する層を形成する必要があり、製造工程が複雑であるという問題がある。さらには、フッ素基を導入した樹脂を用いているので、反射層として用いる金属薄膜との密着性が悪く、金属薄膜が剥離しやすいという問題があった。
【０００８】
特開２００１−３０５３１６号公報（特許文献２）では、以下の方法が提案されている。すなわち、第２の樹脂材料として第１の樹脂材料よりも混合溶液中の溶剤に溶解しにくい材料を選択しておくと、プリベークにより溶剤が乾燥して相分離する際、第２の樹脂材料が先に凝集して、液滴になる。このようにして、プリベーク後には、第１の樹脂材料からなる第１樹脂部中に第２の樹脂材料からなる第２樹脂部が分散、保持された樹脂層を形成する。このとき、第２樹脂部の形状が樹脂層表面に現れ、樹脂層の表面に微細な凹凸を形成することができる。これを光散乱層とする方法が提案されている。
【０００９】
しかし樹脂の溶剤溶解性の違いを利用した相分離による凹凸形成では、溶剤の揮発速度にその形状が大きく影響を受け、揮発速度を上げると相分離による分散体が小さくなり、凹凸形状が形成されない。すなわち、揮発速度が速い場合は、相分離が意図するようには進まず、その結果、より広い面積をとる界面を形成することができず、粒子化や相分離に基づく凹凸形状形成を達成することができない。こうした理由から加温や減圧等による溶剤の短時間での揮散は行えず、製造工程として短時間化できない。また溶剤の樹脂に対する選択幅も狭く、選択できる樹脂の特性幅も狭くなり、材料設計としておよび配合設計としての選択幅の狭さから管理幅や制御できる凹凸形状の制御幅も狭くなると言える。更に樹脂の溶剤に対する溶解性の差を利用していることから、存在する少なくとも１種の樹脂は適応している溶剤が貧溶媒（溶解性が悪い溶媒）となり、混合液化経時での安定性が悪く、できる塗膜の均一性もこれに伴いムラ等不均一となるという問題が有った。
【００１０】
特開２００４−６９７５３号公報（特許文献３）には、同種の骨格構造を有し、かつ互いに反応する異なる官能基を有する第１の樹脂及び第２の樹脂と、架橋樹脂粒子とを混合して含み、塗布・乾燥後に第１の樹脂と第２の樹脂が相分離することを特徴とする反射型もしくは半透過型液晶表示装置用塗料組成物が記載されている。この方法によっても凹凸を有する表面を形成することができるが、しかし、相当量の架橋樹脂粒子を含む塗料の調製およびそれの塗布などには凝集を防ぐなどの注意が必要とされる。そのため、樹脂微粒子などを含まない塗料組成物の塗装によって凹凸層を設けることができれば、より簡便である。また、このような塗料組成物は、架橋粒子が含まれることにより、得られる凹凸層表面の凹凸の度合いを示す角度分布が大きい方にシフトする傾向がある。このような角度分布が大きい方にシフトした凹凸層を液晶表示装置の反射板に用いる場合は、最適な光学特性を得ることができず、液晶表示の光学特性が劣るおそれがある。
【００１１】
【特許文献１】特開２０００−２６７０８６号公報
【特許文献２】特開２００１−３０５３１６号公報
【特許文献３】特開２００４−６９７５３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は上記従来技術の問題点解決することを課題とする。より特定すれば、本発明は、液晶表示装置などに用いられる凹凸層の形成に有用な凹凸層形成用コーティング組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、
第１樹脂および第２樹脂を含む凹凸層形成用コーティング組成物であって、
該第１樹脂および第２樹脂は、互いに反応する官能基を有する樹脂であり、
該第１樹脂の表面張力と第２樹脂の表面張力との差△γが２ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であり、
該凹凸層形成用コーティング組成物は、塗装された後に表面にランダムな凹凸を有する樹脂層を形成する、凹凸層形成用コーティング組成物、
を提供するものであり、そのことにより上記目的が達成される。
【００１４】
この凹凸層形成用コーティング組成物の１態様として、上記第１樹脂が、アクリル樹脂、オレフィン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂およびポリウレタン樹脂からなる郡から選択される１種以上を骨格として含み、かつ水酸基を有する樹脂（ａ−１）であって、第２樹脂がメラミン樹脂（ｂ−１）である、凹凸層形成用コーティング組成物が挙げられる。
【００１５】
この凹凸層形成用コーティング組成物の他の１態様として、上記第１樹脂がカルボキシル基含有アクリル樹脂（ａ−２）であって、第２樹脂がエポキシ樹脂（ｂ−２）である、凹凸層形成用コーティング組成物が挙げられる。
【００１６】
上記第１樹脂の重量平均分子量が５００〜５０００００であり、上記第２樹脂の重量平均分子量が２００〜５０００００であるのが好ましい。
【００１７】
本発明はさらに、
基材に上記凹凸層形成用コーティング組成物を塗装する塗装工程、
得られた塗膜を乾燥させる乾燥工程、および
乾燥させた塗膜を硬化させる硬化工程、
を包含する、凹凸樹脂層の形成方法も提供する。
【００１８】
上記乾燥工程は減圧乾燥によって行われるのが好ましい。
【００１９】
上記硬化工程は熱硬化によって行われるのが好ましい。
【００２０】
また本発明は、上記記載の凹凸樹脂層の形成方法により得られる、凹凸樹脂層も提供する。
【００２１】
さらに本発明は、上記記載の凹凸樹脂層の形成方法により形成された凹凸樹脂層の凹凸表面上に反射層を設ける工程を包含する、反射板の製造方法も提供する。
【００２２】
さらに本発明は、基材に上記記載の凹凸層形成用コーティング組成物を塗装する塗装工程であって、この基材は反射層を有する基材であり、凹凸層形成用コーティング組成物はこの反射層の上に塗装される塗装工程、
得られた塗膜を乾燥させる乾燥工程、および
乾燥させた塗膜を硬化させる硬化工程、
を包含する、反射板の製造方法も提供する。
【００２３】
上記乾燥工程は減圧乾燥によって行われるのが好ましい。
【００２４】
また上記硬化工程は熱硬化によって行われるのが好ましい。
【００２５】
本発明はさらに、上記記載の反射板の製造方法により得られる反射板、そしてこの反射板を備える液晶表示装置も提供する。
【発明の効果】
【００２６】
本発明のコーティング組成物を用いることにより、表面に凹凸を有した樹脂層を容易に形成することができる。これを用いて液晶表示装置の反射板を容易に製造することができる。本発明の反射板を用いることにより、広い視野角で明るい表示を得ることができ、簡単な工程で効率良く、製造上の品質が安定した反射板を製造することができる。この凹凸層は自然発生的に凹凸配置が決まるため、不規則な凹凸形状を形成することができる。そのため、本発明のコーティング組成物を用いて作成された反射板は、凹凸配置の規則性に起因するモアレが発生しないという特長を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
凹凸層形成用コーティング組成物
本発明の凹凸層形成用コーティング組成物は、基材上に塗装することにより得られる塗膜を乾燥させることによって、表面に凹凸形状を有する樹脂層が形成される組成物である。この凹凸層形成用コーティング組成物には、第１樹脂および第２樹脂の２種類の樹脂が少なくとも含まれる。これらの第１樹脂および第２樹脂は、コーティング組成物を塗装した後に、それぞれの表面張力の差に基づいて第１樹脂および第２樹脂が局在化すると考えられる。
【００２８】
本発明においては、第１樹脂および第２樹脂は、互いに反応する官能基を有する樹脂を使用する。第１樹脂が有する官能基と第２樹脂が有する官能基とが反応することによって、樹脂層が硬化する。このような官能基の組合せとしては、例えば、水酸基とメラミン樹脂のイミノ基、メチロール基、アルコキシド基との組合せ、水酸基と（ブロック）イソシアネート基との組合せ、水酸基と酸（無水物）基との組合せ、水酸基とシラノール基との組合せ、エポキシ基とカルボキシル基との組合せ、エポキシ基とアミノ基との組合せ、エポキシ基と水酸基との組合せ、エポキシ基とシラノール基との組合せ、オキサゾリン基とカルボキシル基との組合せ、活性メチレン基とアクリロイル基との組合せ等の、異なる官能基の組み合わせが挙げられる。なおここにいう「互いに反応する官能基」とは、第１樹脂および第２樹脂のみを混合しただけでは反応は進行しないかまたは反応速度が遅いが、触媒等を併せて混合することにより互いに反応するものも含まれる。ここで使用できる触媒としては、例えば光開始剤、ラジカル開始剤、酸・塩基触媒、金属触媒などが挙げられる。
【００２９】
本発明で使用される第１樹脂および第２樹脂は、第１樹脂の表面張力と第２樹脂の表面張力との差△γが２ｄｙｎｅ／ｃｍ以上である樹脂を使用する。この△γは３ｄｙｎｅ／ｃｍであるのが好ましく、４ｄｙｎｅ／ｃｍであるのがより好ましい。△γの上限は３０ｄｙｎｅ／ｃｍであるのが好ましく、２０ｄｙｎｅ／ｃｍであるのがより好ましい。△γが２ｄｙｎｅ／ｃｍより小さい場合は、表面張力の差に基づいて形成される十分な凹凸形状が得られない。また、△γが３０ｄｙｎｅ／ｃｍを超える場合は、溶液状態での均一な状態が保てなくなり、安定性が低下する恐れがある。なお、均一な状態が保たれていない溶液（例えば分離した溶液など）を塗布する場合は、得られる樹脂層は二層構造となり、凹凸層を得ることができない。第１樹脂の表面張力と第２樹脂の表面張力との差△γが上記範囲である樹脂を使用することによって、基材にコーティング組成物を塗装した後に、表面張力の差に基づいて第１樹脂および第２樹脂が局在化して、表面にランダムな凹凸を有する樹脂層が得られることとなる。
【００３０】
表面張力とは、異なる相の界面の面積を最小にしようとする力である。本発明で用いられる第１樹脂および第２樹脂は、水などの液体と比べると粘度が非常に高い。そのため、リング法（吊環法）などによって樹脂の表面張力をそのまま測定するのは非常に困難である。そこで本発明においては、第１樹脂および第２樹脂の表面張力は、特定の溶媒の表面張力を測定し、次いでその溶媒に樹脂固形分４０重量％の濃度で樹脂を溶解させた溶液を調製して表面張力を測定し、得られた測定値から溶媒の表面張力値を減じた値を算出することにより、第１樹脂の表面張力および第２樹脂の表面張力の差△γを測定している。このような方法において、表面張力の測定は、例えばビック・マリンクロット・インターナショナル社製、ダイノメーターなどを使用して測定することができる。
【００３１】
理論に拘束されるものではないが、本発明において用いられる第１樹脂および第２樹脂は、乾燥工程においてそれぞれの表面張力が異なることに起因して局在化が生じる。そして硬化工程においては、それぞれの樹脂の表面張力が異なるため凝集力も異なることとなり、これにより表面に凹凸を有する樹脂層が形成されることとなると考えられる。本発明のコーティング組成物は、このように使用する樹脂の表面張力に基づいて凹凸が形成されるため、本発明の凹凸樹脂層の表面形状は、作為的に形成された凹凸と異なり特別な規則性を有せず、ランダムな凹凸形状となる。このため、規則性を有する凹凸において生じ得る、光の干渉作用によるモアレ発生などの不都合が生じないという利点がある。
【００３２】
なお、本発明においては、上記のとおり、第１樹脂と第２樹脂とは互いに反応する。そのため、本発明により得られる凹凸樹脂層においては、これらの第１樹脂および第２樹脂は成分的に完全な分離状態にあるわけではなく、それぞれの樹脂構成成分の存在量が偏った不均一な状態にあることとなる。
【００３３】
本発明の凹凸層形成用コーティング組成物のある具体的な実施態様として、第１樹脂として、アクリル樹脂、オレフィン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂およびポリウレタン樹脂からなる郡から選択される１種以上を骨格として含み、かつ水酸基を有する樹脂（ａ−１）を使用することができ、そして第２樹脂としてメラミン樹脂（ｂ−１）を使用することができる。この場合、第１樹脂（ａ−１）が有する水酸基と、第２樹脂（ｂ−１）が有するイミノ基、メチロール基および／またはアルコキシド基と、が反応して架橋が形成され、硬化する。
【００３４】
第１樹脂として用いることができる樹脂（ａ−１）として、（メタ）アクリル樹脂、例えば（メタ）アクリルモノマーを重合または共重合した樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとを共重合した樹脂など；オレフィン樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体など；ポリエーテル樹脂、これは分子鎖中にエーテル結合を含む樹脂であり、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど；ポリエステル樹脂、これは分子鎖中にエステル結合を含む樹脂であり、例えば不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリエチレンテレフタレートなど；ポリウレタン樹脂、これは分子鎖中にウレタン結合を含む樹脂である；などが挙げられる。さらにこれらの樹脂の共重合物も使用することができる。そして本発明においては、これらの樹脂であって、かつ水酸基を有する樹脂を使用する。第１樹脂（ａ−１）の水酸基価（ＯＨ価）は、好ましくは１０〜４００であることが好ましい。樹脂（ａ−１）のＯＨ価が１０未満の場合は硬化が不十分となり、成膜性（樹脂層形成能力）の低下、得られる樹脂層の耐薬品性の低下が生じるおそれがある。一方、ＯＨ価が４００を超える場合は、架橋密度が高くなりすぎることによる、得られる樹脂層の可撓性の低下、機械的強度の低下が生じるおそれがある。
【００３５】
上記樹脂（ａ−１）のうち、（メタ）アクリル樹脂またはオレフィン樹脂であって水酸基を有する樹脂が、本発明において特に好ましく使用される。これらの樹脂は、第２樹脂としてメラミン樹脂（ｂ−１）を用いる組み合わせにおいて、より良好な凹凸表面を有する樹脂層を形成することができるからである。
【００３６】
この態様において第２樹脂として用いることができるメラミン樹脂（ｂ−１）は、一般に種々の表面張力値を有する樹脂がある。本発明においては、上記樹脂（ａ−１）の表面張力との差が２以上となるメラミン樹脂（ｂ−１）を使用する。そして、メラミン樹脂（ｂ−１）として、上記第１樹脂（ａ−１）の表面張力より低い表面張力を有する樹脂を使用するのがより好ましい。メラミン樹脂（ｂ−１）は、一般に市販されているものを用いることができ、例えば日本サイテックインダストリーズ株式会社、大日本インキ株式会社、三井東圧株式会社などから購入することができる。
【００３７】
本発明の凹凸層形成用コーティング組成物の他の具体的な実施態様として、第１樹脂として、カルボキシル基含有アクリル樹脂（ａ−２）を使用することができ、そして第２樹脂としてエポキシ樹脂（ｂ−２）を使用することができる。この場合、第１樹脂（ａ−２）が有するカルボキシル基と、第２樹脂（ｂ−２）が有するエポキシ基とが反応して架橋が形成され、硬化する。
【００３８】
第１樹脂として用いることができる樹脂（ａ−２）として、アクリル樹脂、例えば（メタ）アクリルモノマーを重合または共重合した樹脂、または（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとを共重合した樹脂など、のアクリル樹脂であって、その骨格上にカルボキシル基を有する樹脂が挙げられる。第１樹脂（ａ−２）のこのカルボキシル基と、第２樹脂（ｂ−２）が有するエポキシ基とが反応して架橋が形成され、硬化する。第１樹脂（ａ−２）の酸価は、２０〜４００であることが好ましく、５０〜２５０であることがより好ましい。第１樹脂（ａ−２）の酸価が２０未満の場合は、硬化が不十分となり、成膜性（樹脂層形成能力）の低下、得られる樹脂層の耐薬品性の低下が生じるおそれがある。一方、酸価が４００を超える場合は、架橋密度が高くなりすぎることによる、得られる樹脂層の可撓性の低下、機械的強度の低下が生じるおそれがある。
【００３９】
この態様において第２樹脂として用いることができるエポキシ樹脂（ｂ−２）は、一般的に使用される任意のエポキシ樹脂を使用することができる。使用できるエポキシ樹脂（ｂ−２）として、例えばビスフェノール型エポキシ樹脂などが挙げられる。また、エポキシ基含有ポリマーも、エポキシ樹脂（ｂ−２）として使用することができる。本明細書において「エポキシ樹脂」とは、エポキシ基を有する樹脂をいい、その樹脂の骨格の構造は限定されない。
【００４０】
エポキシ樹脂（ｂ−２）として使用することができるエポキシ基含有ポリマーとして、例えば、エポキシ基を有するラジカル重合性モノマー３０〜７０質量％、水酸基を有するラジカル重合性モノマー１０〜５０質量％、およびその他のラジカル重合性モノマーを残量含むモノマー組成物を共重合して得ることができる共重合体が挙げられる。
【００４１】
エポキシ基を有するラジカル重合性モノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸グリシジル、３，４エポキシ シクロヘキサニルメチルメタクリレート等が挙げられる。水酸基を有するラジカル重合性モノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等、アクリル酸４ヒドロキシブチル、プラクセルＦＭ−１（ダイセル社製）等が挙げられる。その他のラジカル重合性モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、アクリル酸エステル類（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸−ｎ、ｉ、およびｔ−ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル等）、メタクリル酸エステル類（例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸−ｎ、ｉ、およびｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル等）、アクリルアミド、メタクリルアミド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのモノマーを、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジメチル２，２′−アゾビスイソブチレート等のラジカル重合開始剤の存在下で重合させることによって、エポキシ基含有ポリマーを得ることができる。
【００４２】
これらのエポキシ樹脂（ｂ−２）のうち、エポキシ樹脂（ｂ−２）の表面張力と上記第１樹脂（ａ−２）の表面張力との差が２以上あるものを使用する。そして上記第１樹脂（ａ−２）の表面張力より低い表面張力を有するものを使用するのが好ましい。
【００４３】
また第２樹脂として使用するエポキシ樹脂（ｂ−２）は、エポキシ当量１００〜５０００のエポキシ樹脂を使用するのが好ましく、エポキシ当量１６０〜２０００のエポキシ樹脂を使用するのがより好ましい。
【００４４】
上記のいずれの態様においても、第１樹脂の重量平均分子量は、５００〜５０００００、特に１０００〜１０００００であることが好ましい。第１樹脂の重量平均分子量が５０００００を超えるとポリマー粘度が高くなり、作業性などが悪くなる恐れがある。一方、重量平均分子量が５００未満の場合には、局在化が不十分となる恐れがある。重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により求めることができる。
【００４５】
また、第２樹脂の重量平均分子量は、２００〜５０００００、特に４００〜１０００００であることが好ましい。第２樹脂の重量平均分子量が５０００００を超えるとポリマー粘度が高くなり、作業性などが悪くなる恐れがある。一方、重量平均分子量が２００未満の場合には、局在化が不十分となる恐れがある。この重量平均分子量もゲル浸透クロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により求めることができる。
【００４６】
本発明の凹凸層形成用コーティング組成物は、第１樹脂と第２樹脂とを溶媒中で混合することによって調製される。用いられる溶媒は特に限定されるものではなく、塗装の下地となる部分の材質や、バインダー樹脂及び塗装方法などを考慮して適宜選択される。溶媒の具体例としては、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステル系溶媒；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒；プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のカーボネート系溶媒；ｎ−ブタン、ｎ−へキサン、シクロヘキサン等の脂肪族系溶媒；ｉ−プロパノール、ｉ−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール系溶媒が挙げられる。これらの溶媒のうちエステル系、エーテル系、アルコール系溶媒が好ましく、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。また、本発明のコーティング組成物は、水系のコーティング組成物であってもよい。従って水系の溶媒が用いられてもよい。
【００４７】
第１樹脂と第２樹脂は、樹脂の固形分重量比（第１樹脂／第２樹脂）で表して１０／９０〜９０／１０の範囲で用いられるのが好ましく、７０／３０〜４０／６０の範囲で用いられるのがより好ましい。このような比率で用いることによって、良好な凹凸表面を有し、そして物理的強度などに優れた樹脂層を得ることができる。
【００４８】
また、本発明のコーティング組成物中には、必要に応じて、種々の添加剤を添加することができる。このような添加剤としてはポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのワックス類のようなレオロジーコントロール剤、アセチレンジオール類のような表面調整剤（レベリング剤）、カップリング剤、可塑剤、分散剤等が挙げられる。
【００４９】
本発明のコーティング組成物は、必要に応じてさらに粒子成分を含んでもよい。このような粒子成分は、特開２０００−２４１８０７号公報に記載される公知の方法で調製することができる。但し、本発明のコーティング組成物は、このような粒子を使用することなく表面に凹凸形状を設けることができるものであり、本質的には粒子成分の使用は必要としない。また、このような粒子成分を使用する場合であっても、その使用量は従来のものと比べてかなり少ない量である。例えば、コーティング組成物の固形分重量に対して１０重量％を超える量で粒子成分が含まれる場合は、凝集物の生成など粒子成分が含まれることに由来する不利益が生じる恐れがある。
【００５０】
本発明における、粒子成分を使用することなく凹凸樹脂層が得られることの利点として、製造装置の洗浄性が向上すること、粒子成分の凝集が発生しないため光学特性が向上すること、などが挙げられる。
【００５１】
凹凸樹脂層
本発明の凹凸層形成用コーティング組成物を用いて、凹凸樹脂層を形成することができる。この凹凸樹脂層は、下記工程：
基材に上記凹凸層形成用コーティング組成物を塗装する塗装工程、
得られた塗膜を乾燥させる乾燥工程、および
乾燥させた塗膜を硬化させる硬化工程、
を包含する方法によって形成される。
【００５２】
凹凸層形成用コーティング組成物を基材に塗装する方法は、特に限定されるものではなく、使用するコーティング組成物や塗装工程の状況に応じて適宜選択される。例えばスピンコーティング、ロールコーティング、スクリーン印刷、スプレーコーティング、グラビアコーティング等の種々の塗装方法を採用することができる。
【００５３】
こうして得られた塗膜を乾燥させることによって、第１樹脂および第２樹脂が局在化すると考えられる。得られた塗膜を乾燥させる乾燥工程は、減圧乾燥によって行われるのが好ましい。減圧乾燥することにより、コーティング組成物中に含まれる溶媒を除去し、そして第１樹脂および第２樹脂を良好に局在化させることができるからである。そして第１樹脂および第２樹脂を良好に局在化させるためには、加熱を伴わずに減圧乾燥を行うのが好ましい。この乾燥段階で熱を加えると、第１樹脂および第２樹脂がレベリングし、局在化が良好になされない恐れがあるからである。
【００５４】
乾燥工程によって第１樹脂および第２樹脂が局在化した塗膜を硬化させることによって、凹凸樹脂層が形成される。硬化方法としては、加熱することによって熱硬化させる方法、そして光照射によって硬化させる方法などが挙げられる。熱硬化させる場合は、加熱温度は５０〜３００℃が好ましく、さらに好ましくは１２０〜２５０℃である。加熱時間は加熱温度により変化するが、例えば、加熱温度が１２０〜２５０℃の場合は１０〜１８０分程度が適当である。また光照射によって硬化させる場合は、照射光の露光量は１０ｍＪ／ｃｍ２〜１０Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、５０ｍＪ／ｃｍ２〜１Ｊ／ｃｍ２であるのがより好ましい。ここで照射光される光の波長域としては特に限定されないが、紫外線領域の波長を有する光が好ましく用いられる。
【００５５】
反射板
こうして得られた凹凸樹脂層を用いて、反射板を製造することができる。反射板を製造する１の方法として、得られた凹凸樹脂層の凹凸表面上に反射層を設ける方法が挙げられる。この方法では、反射層は、凹凸樹脂層の表面の凹凸形状を引き継ぐようにこの凹凸表面上に設けられる。
【００５６】
反射層を設ける方法は、特に限定されるものではなく、要求される反射性能等を考慮して適宜選択されるものである。具体的には、アルミニウム、銀等の高反射性の金属を、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などによって薄膜に形成する方法などが挙げられる。また、メタリック塗料などにおいて用いられる金属フレークなどの光輝性顔料を含有した塗料を塗装することにより金属薄膜を形成してもよい。
【００５７】
反射層を設けるのに使用される金属フレークとしては、入手の容易さ及び化学的安定性などの面からアルミニウムフレークが最も好ましく用いられる。その他の金属フレークとしては、例えば金、銀、真鍮、チタン、クロム、ニッケル、ニッケルクロム、ステンレス等の金属フレークなどが挙げられる。また、マイカ粉などの燐片状の顔料の表面に金属薄膜を形成した顔料を用いてもよい。
【００５８】
また金属フレークとしては、蒸着金属膜を粉砕して得られる金属フレークを用いてもよい。このような金属フレークは非常に厚みが薄く、面状に配向させることにより鏡面光沢に近い反射面を形成することができる。このような金属フレークとしては、例えば特開平２−８２６８号公報や国際公開ＷＯ９３／２３４８１号公報等に開示された製造方法により製造することができる。具体的には、ＯＰＰ（配向ポリプロピレン）、ＣＰＰ（結晶性ポリプロピレン）、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）等のプラスチックフィルムからなるベースフィルム上に金属蒸着を行い、得られた蒸着金属膜をベースフィルムから剥離し、これを粉砕することにより金属フレークとすることができる。このような金属フレークを配向させることにより、反射性能に優れた反射面を形成することができるので、高い反射率を有する反射層を製造することができる。
【００５９】
反射板を製造する他の方法として、反射層を有する基材に本発明の凹凸層形成用コーティング組成物を塗装することによって反射板を製造する方法が挙げられる。基材に反射層を設ける方法として、上記の反射層を設ける方法を使用することができる。こうして得られた反射層を有する基材を用いて、反射層の上に凹凸樹脂層を上記と同様の方法で設けることによって、反射板を製造することができる。
【００６０】
反射板の製造において、凹凸樹脂層及び反射層の厚みは、特に限定されるものではなく
、種々の要因を考慮して適宜設定することができる。凹凸樹脂層の厚みとして、例えば０．１〜１００μｍほどを例示することができ、反射層の厚みとして、例えば０．０１〜１０μｍほどを例示することができる。
【００６１】
また、本発明においては、反射層の厚みや、金属フレークの含有量等を調整することなどによって、反射板を半透過性反射板とすることもできる。このような半透過性の反射板を用いることによって、半透過反射型（透過反射兼用型）の液晶表示装置を製造することができる。
【００６２】
必要に応じて、上記反射板の上にさらに無機薄膜を設けて、凹凸増加層としてもよい。このような無機薄膜としては、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、酸化シリコン（ＳｉＯ２）、酸化チタン（ＴｉＯ２）などの薄膜があげられる。ＩＴＯを凹凸増加層として設ける場合には、これを透明電極層として用いてもよい。凹凸増加層を形成することにより、その下地層である反射層の表面の凹凸を増加させることができる。
【００６３】
凹凸増加層は、一般にスパタリングや蒸着等により形成される。形成の際にその下地層である反射層及び表面凹凸層が加熱される。このとき、表面凹凸層と反射層及び凹凸増加層との熱膨張率の差、つまり凹凸増加層が無機層（無機薄膜層）であるのに対して、表面凹凸層は樹脂層であり熱膨張率および熱収縮率がより高いことに由来して、反射層の表面の凹凸が増加するものと考えられる。
【００６４】
また、凹凸増加層は蒸着等の方法により形成でき、その厚みは特に限定されるものではなく種々の要因を考慮して適宜設定することができる。厚みの一例として、０．０１μｍ〜１０μｍの厚みを例示することができる。
【００６５】
こうして製造された反射板を用いて、液晶表示装置を製造することができる。本発明の液晶表示装置は、液晶層を介して入射した光を反射板で反射して画像を表示することができ、例えば、ＴＮ（ツインテッドネマチック）型、ＳＴＮ（スーパーツイステッドネマチック）型、ＧＨ（ゲストホスト）型ディスプレイや、強誘電性液晶ディスプレイなど従来から知られている液晶ディスプレイに適応することができる。また、駆動方式も得に限定されるものではなく、単純マトリクスやアクティブマトリクスなど従来から知られている駆動方式の液晶ディスプレイに適応することができる。
【００６６】
図１は、本発明の液晶表示装置の一実施態様例の断面図である。本実施例においては、凹凸樹脂層２の上に反射層３が設けられることにより、反射板が構成されている。凹凸樹脂層２は、基板１の上に設けられている。基板１としては、液晶表示装置に用いることができる一般的な基板を用いることができ、例えばガラス基板やプラスチック基板などを用いることができる。プラスチック基板としては、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリエーテルスルホン、環状非晶質ポリオレフィンなどのプラスチックフィルム等を用いることができる。凹凸樹脂層２は、本発明のコーティング組成物から形成されている。本発明のコーティング組成物を塗装・乾燥することにより、コーティング組成物中の第１樹脂および第２樹脂が局在化する。この局在化により、凹凸表面を有する凹凸樹脂層が形成される。
【００６７】
凹凸樹脂層２の上には、反射層３が設けられている。反射層３は、凹凸樹脂層２の表面の凹凸形状を引き継ぐように形成されている。従って、反射層３の表面にも凹凸形状が形成されており、凹凸樹脂層２の表面の凹凸形状に対応した凹凸形状を有している。この実施態様例においては、反射層３の上に凹凸増加層４が設けられている。
【００６８】
凹凸増加層４の上には、カラーフィルター層５が設けられており、カラーフィルター層５の上には、平坦化層６が設けられている。平坦化層６は、透明性を有する塗膜などから形成することができる。
【００６９】
平坦化層６に上には、ＩＴＯなどからなる透明駆動電極７が形成されている。他方の基板１０も、基板１と同様あるいは異なる材質から形成されてものを用いることができ、基板１０の内側には、ＩＴＯなどからなる透明駆動電極９が形成されている。透明駆動電極７と透明駆動電極９の間に、液晶層８が挟まれ、保持されている。
【００７０】
液晶表示装置内に入射した光は、反射層３によって反射されるが、反射層３の表面は上述のように凹凸樹脂層２に基づく微細な凹凸形状を有しているので、様々な方向から入射した光が散乱して反射される。従って、視野角の広い、明るい画面を表示することができる。
【００７１】
また凹凸増加層４としてＩＴＯを形成する場合、これを透明駆動電極として用いてもよい。
【００７２】
図２は、本発明の液晶表示装置の他の実施態様例の断面図である。本実施例においては、反射層３の上に凹凸樹脂層１１が設けられることにより反射板が構成されている。反射層３は、基板１の上に設けられている。反射層３の上に設けられる凹凸樹脂層１１は、本発明のコーティング組成物から形成されている。本発明のコーティング組成物を塗装・乾燥した後、第１樹脂および第２樹脂が局在化することにより、この局在化により、凹凸表面を有する凹凸樹脂層が形成される。
【００７３】
凹凸樹脂層１１の上には、図１に示す実施例と同様に、カラーフィルター層５、平坦化層６、透明駆動電極７、液晶層８、透明駆動電極９、及び基板１０が設けられている。
【００７４】
液晶表示装置に入射した光は、反射層３の表面で反射されるが、反射光は凹凸樹脂層１１を通る際、凹凸樹脂層１１内で表面の凹凸形状によって散乱する。このため、様々な方向から入射した光が散乱して反射される。このため、視野角が広く、明るい画像を表示することができる。
【００７５】
図１及び図２に示す液晶表示装置において、反射層３を半透過性の反射層とすることにより半透過反射型の液晶表示装置とすることができる。半透過反射型とする場合は、基板１の下側にバックライト等の光源が設けられた構成となる。
【００７６】
なお、本発明の液晶表示装置は、図１及び図２に示す構造のものに限定されるものではない。
【実施例】
【００７７】
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、特に断らない限り、「部」は重量部を表わす。
【００７８】
合成例１ 水酸基を有するアクリル樹脂溶液１の調製
温度計、攪拌機、冷却管及び窒素導入管を備えた１Ｌの反応容器にプロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＰＦＧ）を３２０．０ｇし込み、攪拌下で１１０℃に昇温した。これにメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）３０２．０ｇ、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）１２８．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）４７．０ｇ、メタアクリル酸（ＭＡＡ）２３．０ｇ及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート６．０ｇからなる、モノマーおよび開始剤溶液を、滴下ロートを用いて３時間かけて滴下した。滴下終了後３０分１１０℃で攪拌下保持した後、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１．０ｇ及びＰＦＧ１２．０ｇからなる溶液を３０分間かけて滴下した。滴下終了後１１０℃で２時間攪拌して更に反応を継続し、不揮発分５５％、重量平均分子量６００００の樹脂溶液１を得た。得られた樹脂は、水酸基価１４０、酸価３０であり、これは本発明において第１樹脂として使用できる。
【００７９】
合成例２ 水酸基を有するアクリル樹脂溶液２の調製
温度計、攪拌機、冷却管及び窒素導入管を備えた１Ｌの反応容器にプロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＰＦＧ）を４２９ｇし込み、攪拌下で１２０℃に昇温した。これにメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）１７３．０ｇ、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）４７．０ｇ、アクリル酸（ＡＡ）２３．０ｇ及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート６．０ｇからなる、モノマーおよび重合開始剤を含む溶液を、滴下ロートを用いて３時間かけて滴下した。
【００８０】
滴下終了後３０分１２０℃で攪拌下保持した後、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１．０ｇ及びＰＦＧ１２．０ｇからなる溶液を３０分間かけて滴下した。滴下終了後１２０℃で２時間攪拌して更に反応を継続し、不揮発分４０．０％、重量平均分子量１４０００の樹脂溶液２を得た。得られた樹脂は、水酸基価１８０、酸価４０であり、これは本発明において第１樹脂として使用できる。
【００８１】
合成例３ エポキシ基含有アクリル樹脂溶液３の調製
温度計、攪拌機、冷却管及び窒素導入管を備えた１Ｌの反応容器にジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＭＤＧ）を４５７．６ｇし込み、攪拌下で１２０℃に昇温した。これにメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）３２．０ｇ、スチレン（ＳＴ）７２．０ｇ、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）２１６．０ｇ及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート６．４ｇからなる、モノマーおよび重合開始剤を含む溶液を、滴下ロートを用いて３時間かけて滴下した。
【００８２】
滴下終了後３０分１２０℃で攪拌下保持した後、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１．０ｇ及びＰＦＧ７．４ｇからなる溶液を３０分間かけて滴下した。滴下終了後１２０℃で２時間攪拌して更に反応を継続し、不揮発分４０．０％、重量平均分子量１６６００の樹脂溶液３を得た。得られた樹脂は、エポキシ当量２１１であり、これは本発明において第２樹脂として使用できる。
【００８３】
合成例４ カルボキシル基含有アクリル樹脂溶液４の調製
温度計、攪拌機、冷却管及び窒素導入管を備えた１Ｌの反応容器にプロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＰＦＧ）を４３３ｇし込み、攪拌下で１２０℃に昇温した。これにスチレン（ＳＴ）１５５．９ｇ、ｎ−ブチルアクリレート（ＮＢＡ）５２．４ｇ、アクリル酸９１．７ｇ及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート９．０ｇからなる、モノマーおよび重合開始剤を含む溶液を、滴下ロートを用いて３時間かけて滴下した。滴下終了後３０分１２０℃で攪拌下保持した後、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１．５ｇ及びＰＦＧ６．９ｇからなる溶液を３０分間かけて滴下した。滴下終了後１２０℃で２時間攪拌して更に反応を継続し、不揮発分４０．０％、重量平均分子量１００００の樹脂溶液４を得た。得られた樹脂は、酸価２３８であり、これは本発明において第１樹脂として使用できる。
【００８４】
合成例５ 水酸基を有するアクリル樹脂溶液５の調製
温度計、攪拌機、冷却管及び窒素導入管を備えた１Ｌの反応容器にプロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＰＦＧ）を４３３ｇし込み、攪拌下で１２０℃に昇温した。これにｎ−ブチルメタクリル酸メチル（ＮＢＭＡ）２０１．９ｇ、エチルヘキシルメタクリレート（ＥＨＭＡ）５４．０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）４１．８ｇ、メタアクリル酸（ＭＡＡ）２．３ｇ及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート６．０ｇからなる、モノマーおよび重合開始剤を含む溶液を、滴下ロートを用いて３時間かけて滴下した。滴下終了後３０分１２０℃で攪拌下保持した後、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１．５ｇ及びＰＦＧ６．９ｇからなる溶液を３０分間かけて滴下した。滴下終了後１２０℃で２時間攪拌して更に反応を継続し、不揮発分４０％、重量平均分子量１４０００の樹脂溶液５を得た。得られた樹脂は、水酸基価６０、酸価５であり、これは本発明において第１樹脂として使用できる。
【００８５】
合成例６ 樹脂粒子の合成
攪拌加熱装置、温度計、窒素導入管、冷却管及びデカンターを備えた反応容器に、ビスヒドロキシエチルタウリン２１３ｇ、ネオペンチルグリコール２０８ｇ、無水フタル酸２９６ｇ、アゼライン酸３７６ｇ及びキシレン３０ｇを仕込み昇温した。反応により生成した水はキシレンと共沸させて除去した。環流開始より約３時間かけて反応液温２１０℃とし、カルボン酸相当の酸価が１２５ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで攪拌と脱水とを継続して反応させた。液温１４０℃まで冷却させた後、「カージュラーＥ１０」（商品名：シェル社製のバーサティック酸グリシジルエステル）５００ｇを３０分で滴下し、その後２時間攪拌を継続して反応を終了した。酸価５５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９１ｍｇＫＯＨ／ｇ及び数平均分子量１２５０の両性イオン基含有ポリエステル樹脂を得た。
【００８６】
この両性イオン基含有ポリエステル樹脂１０ｇ、脱イオン水１４０ｇ、ジメチルエタノールアミン１ｇ、スチレン５０ｇ及びエチレングリコールジメタクリレート５０ｇをステンレス製ビーカー中で激しく攪拌することによりモノマー懸濁液を調整した。また、アゾビスシアノ吉草酸０．５ｇ、脱イオン水４０ｇ及びジメチルエタノールアミン０．３２ｇを混合することにより開始剤水溶液を調整した。
【００８７】
攪拌加熱装置、温度計、窒素導入管及び冷却管を備えた反応容器に、上記両イオン基含有ポリエステル樹脂５ｇ、脱イオン水２８０ｇ及びジメチルエタノールアミン０．５ｇを仕込み、８０℃に昇温した。ここに、モノマー懸濁液２５１ｇと開始剤水溶液４０．８２ｇとを同時に６０分かけて滴下し、さらに６０分反応を継続した後、反応を終了した。
【００８８】
以上のようにして得られた架橋樹脂粒子エマルジョンに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）を加え、減圧下共沸蒸留により水を除去し、媒体をＰＧＭＡＣに置換して、固形分含有量３０．０％の架橋粒子ＰＧＭＡＣ溶液を得た。
【００８９】
実施例１
ブチル化メラミン樹脂Ａ（第２樹脂、分子量１２００）に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）を加えて混合し、樹脂固形分３３．８重量％の溶液とした。得られた溶液１７．７５部、合成例１の、水酸基を有するアクリル樹脂溶液１（第１樹脂）１６．３６部を、希釈溶媒であるＰＧＭＡＣ ６５．６８部に加えて混合し、次いでＳＦ１０４Ｅ（サーフィノール１０４Ｅ、エアープロダクツジャパン株式会社製、添加剤）０．２０部も加えて混合して、凹凸層形成用コーティング組成物を得た。
【００９０】
反射板の形成
得られたコーティング組成物を用いて、反射板を形成した。まず、コーティング組成物を０．７ｍｍの厚みのガラス基板の上に回転数１０００ｒｐｍ、３０秒にてスピンコーター塗装し、減圧下（０．１ｔｏｒｒ）で５分間乾燥した後、クリーンオーブンにて２３５℃で６０分間加熱してコーティング組成物を硬化させ、凹凸樹脂層を形成した。この樹脂層の厚みは、約２．５μｍであった。
【００９１】
次に、この塗膜上にスパッタリング法で膜厚０．１μｍのアルミニウム薄膜からなる反射層を形成し、反射板を形成した。こうして得られた反射板のデジタル顕微鏡による凹凸表面拡大写真を、図３に示す。
【００９２】
実施例２
ブチル化メラミン樹脂Ａ（第２樹脂、分子量１２００）に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）を加えて混合し、樹脂固形分３３．８重量％の溶液とした。得られた溶液１７．７５部、合成例２の、水酸基を有するアクリル樹脂溶液２（第１樹脂）２２．５０部を、希釈溶媒であるＰＧＭＡＣ ５９．５５部に加えて混合し、次いでＳＦ１０４Ｅ（サーフィノール１０４Ｅ、エアープロダクツジャパン株式会社製、添加剤）０．２０部も加えて混合して、凹凸層形成用コーティング組成物を得た。得られたコーティング組成物を用いて、実施例１と同様に反射板を形成した。
【００９３】
実施例３
合成例３のエポキシ基含有アクリル樹脂溶液３（第２樹脂）２２．５０部、および合成例４のカルボキシル基含有アクリル樹脂溶液４（第１樹脂）１５．００部を、希釈溶媒であるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）６２．３４部に加えて混合し、次いでＳＦ１０４Ｅ（サーフィノール１０４Ｅ、エアープロダクツジャパン株式会社製、添加剤）０．２０部も加えて混合して、凹凸層形成用コーティング組成物を得た。得られたコーティング組成物を用いて、実施例１と同様に反射板を形成した。
【００９４】
実施例４
メチルブチル化メラミン樹脂Ｂ（第２樹脂、分子量９００）に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＡＭＣ）を加えて混合し、樹脂固形分３４．０重量％の溶液とした。得られた溶液１７．６５部、および合成例２の、水酸基を有するアクリル樹脂溶液２（第１樹脂）２２．５０部を、希釈溶媒であるＰＧＭＡＣ ５９．６５部に加えて混合し、次いでＳＦ１０４Ｅ（サーフィノール１０４Ｅ、エアープロダクツジャパン株式会社製、添加剤）０．２０部も加えて混合して、凹凸層形成用コーティング組成物を得た。得られたコーティング組成物を用いて、実施例１と同様に反射板を形成した。
【００９５】
実施例５
メチルブチル化メラミン樹脂Ｃ（第２樹脂、分子量７００）に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）を加えて混合し、樹脂固形分３４．０重量％の溶液とした。得られた溶液１７．６５部、および合成例２の、水酸基を有するアクリル樹脂溶液２（第１樹脂）２２．５０部を、希釈溶媒であるＰＧＭＡＣ ５９．６５部に加えて混合し、次いでＳＦ１０４Ｅ（サーフィノール１０４Ｅ、エアープロダクツジャパン株式会社製、添加剤）０．２０部も加えて混合して、凹凸層形成用コーティング組成物を得た。得られたコーティング組成物を用いて、実施例１と同様に反射板を形成した。
【００９６】
比較例１
ブチル化メラミン樹脂Ａ（第２樹脂に相当、分子量１２００）に、ＰＧＡＭＣを加えて混合し、樹脂固形分３３．８重量％の溶液とした。得られた溶液１７．７５部、合成例５の、水酸基を有するアクリル樹脂溶液５（第１樹脂に相当）２２．５０部を、希釈溶媒であるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）５９．５５部に加えて混合し、次いでＳＦ１０４Ｅ（サーフィノール１０４Ｅ、エアープロダクツジャパン株式会社製、添加剤）０．２０部も加えて混合して、凹凸層形成用コーティング組成物を得た。得られたコーティング組成物を用いて、実施例１と同様に反射板を形成した。
【００９７】
比較例２
合成例３のエポキシ基含有アクリル樹脂溶液３（第２樹脂）１５．７５部、および合成例４のカルボキシル基含有アクリル樹脂溶液４（第１樹脂）６．７５部、合成例６より得られた粒子成分Ａ ２０．００部を、希釈溶媒であるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）５７．３４部に加えて混合し、次いでＳＦ１０４Ｅ（サーフィノール１０４Ｅ、エアープロダクツジャパン株式会社製、添加剤）０．２０部も加えて混合して、凹凸層形成用コーティング組成物を得た。得られたコーティング組成物を用いて、実施例１と同様に反射板を形成した。
【００９８】
比較例３
フッ素含有エポキシ樹脂（日本メクトロン社製エポキシ樹脂、商品名ＡＦＥＰ、第２樹脂に相当）に、ＰＧＭＡＣを加えて混合し、樹脂固形分４０重量％の溶液とした。得られた溶液２５．１３部、カルボキシル基含有アクリル樹脂溶液４（第１樹脂に相当）１２．３８部を、希釈溶媒であるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）６２．３０部に加えて混合し、次いでＳＦ１０４Ｅ（サーフィノール１０４Ｅ、エアープロダクツジャパン株式会社製、添加剤）０．２０部も加えて混合して、凹凸層形成用コーティング組成物を得た。得られたコーティング組成物を用いて、実施例１と同様に反射板を形成した。
【００９９】
比較例４
アクリル系ポジ型感光材料（第１樹脂に相当）を、ＰＧＭＡＣで固形分４０重量％に希釈した溶液を得た。また、スチレン系ポジ型感光材料（第２樹脂に相当）を、ＰＧＭＡＣで固形分４０重量％に希釈した溶液を得た。アクリル系ポジ型感光材料の溶液１５．００部、およびスチレン系ポジ型感光材料の溶液２２．５０部を、希釈溶媒であるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）６２．３０部に加えて混合し、次いでＳＦ１０４Ｅ（サーフィノール１０４Ｅ、エアープロダクツジャパン株式会社製、添加剤）０．２０部も加えて混合して、凹凸層形成用コーティング組成物を得た。得られたコーティング組成物を用いて、実施例１と同様に反射板を形成した。
【０１００】
比較例５
メチル化メラミン樹脂Ｄ（分子量５５０）に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）を加えて混合し、樹脂固形分３４．０重量％の溶液とした。得られた溶液１７．６５部、および合成例２の、水酸基を有するアクリル樹脂溶液（第１樹脂に相当）２２．５０部を、希釈溶媒であるＰＧＭＡＣ ５９．６５部に加えて混合し、次いでＳＦ１０４Ｅ（サーフィノール１０４Ｅ、エアープロダクツジャパン株式会社製、添加剤）０．２０部も加えて混合して、凹凸層形成用コーティング組成物を得た。得られたコーティング組成物を用いて、実施例１と同様に反射板を形成した。
【０１０１】
以下の表１および表２は、第１樹脂、第２樹脂などの樹脂成分の固形分重量比を示す。
【０１０２】
【表１】
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
評価等
こうして形成した反射板について以下の評価を行った。
【０１０５】
表面張力および△γの測定
上記合成例で調製した樹脂およびメラミン樹脂の表面張力、および第１樹脂の表面張力と第２樹脂の表面張力との差△γを求めた。
測定方法Ａ
プロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＰＦＧ）溶媒中に、樹脂固形分４０重量％となるように各樹脂を溶解させて、表面張力測定用溶液を調製した。この溶液の表面張力を、ビック・マリンクロット・インターナショナル社製、ダイノメーターを使用して、２０℃で測定した。こうして得られた測定値を下記表の「測定値」の欄に示す。一方、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＰＦＧ）溶媒の表面張力を同条件で測定したところ２９．０ｄｙｎｅ／ｃｍであった。各樹脂についての上記測定値からプロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＰＦＧ）溶媒の表面張力値を減じた数値を、ＰＦＧ溶媒を基準とした樹脂成分の表面張力概算値であるγ（ＰＦＧ）とした。
測定方法Ｂ
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）溶媒中に、樹脂固形分４０重量％となるように各樹脂を溶解させて、表面張力測定用溶液を調製した。この溶液の表面張力を、ビック・マリンクロット・インターナショナル社製、ダイノメーターを使用して、２０℃で測定した。こうして得られた測定値を下記表の「測定値」の欄に示す。一方、同条件で溶媒の表面張力を測定したところ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）溶媒の表面張力は３１．０ｄｙｎｅ／ｃｍであり、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＰＦＧ）溶媒の表面張力は２９．０ｄｙｎｅ／ｃｍであった。各樹脂についての上記測定値からプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）溶媒の表面張力値を減じ、次いでＰＧＭＡＣ溶媒の表面張力とＰＦＧ溶媒の表面張力との差（２．０ｄｙｎｅ／ｃｍ）を減じることにより、ＰＦＧ溶媒を基準とした樹脂成分の表面張力概算値であるγ（ＰＦＧ）を算出した。
測定方法Ｃ
ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＭＤＧ）溶媒中に、樹脂固形分４０重量％となるように各樹脂を溶解させて、表面張力測定用溶液を調製した。この溶液の表面張力を、ビック・マリンクロット・インターナショナル社製、ダイノメーターを使用して、２０℃で測定した。こうして得られた測定値を下記表の「測定値」の欄に示す。一方、同条件で溶媒の表面張力を測定したところ、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＭＤＧ）溶媒の表面張力は３２．０ｄｙｎｅ／ｃｍであり、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＰＦＧ）溶媒の表面張力は２９．０ｄｙｎｅ／ｃｍであった。各樹脂についての上記測定値からプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）溶媒の表面張力値を減じ、次いでＰＧＭＡＣ溶媒の表面張力とＰＦＧ溶媒の表面張力との差（３．０ｄｙｎｅ／ｃｍ）を減じることにより、ＰＦＧ溶媒を基準とした樹脂成分の表面張力概算値であるγ（ＰＦＧ）を算出した。
【０１０６】
上記３種の測定方法を、測定対象としている樹脂の合成時に用いた溶媒と同一の溶媒を用いる測定方法により、表面張力を測定した。こうして得られた第１樹脂のγ（ＰＦＧ）および第２樹脂のγ（ＰＦＧ）の数値の差を求めることにより、第１樹脂の表面張力と第２樹脂の表面張力との差△γを求めた。こうして求めた各実施例および比較例における△γを、表３および表４に示す。
【０１０７】
【表３】
【０１０８】
【表４】
【０１０９】
樹脂層の凹凸表面形状の評価
実施例および比較例において形成した反射板の凹凸樹脂層の凹凸表面について、目視観察およびレーザー顕微鏡観察を行い、凹凸表面形状を評価した。以下の基準で評価を行った。
【０１１０】
○ ：目視観察において白濁が認められる。目視評価による塗布面の蛍光灯の映り込みも小さい。レーザー顕微鏡観察においてＲａ≧０．１５μｍ。
○△：目視観察においてやや白濁が認められる。目視評価による塗布面の蛍光灯の映り込みも小さい。レーザー顕微鏡観察においてＲａ≧０．０８μｍ。
△ ：目視観察においてわずかに白濁が認められる。蛍光灯の映り込みが多少ある。レーザー顕微鏡観察においてＲａ≧０．０５μｍ。
△×：目視観察においてほぼクリアーである。蛍光灯の映り込みが確認される。レーザー顕微鏡観察においてＲａ≧０．０２μｍ。
× ：目視観察においてクリアーである。鏡面状態であり、蛍光灯の映り込みが確認される。レーザー顕微鏡観察においてＲａ≦０．０２μｍ。
【０１１１】
分光反射率
分光反射率は物体から反射する波長λの分光放射束Фrλと物体に入射する波長λの分光放射束Фiλとの比
【０１１２】
【数１】
【０１１３】
である。得られた反射板の分光反射率について、分光測色計（ミノルタ社製、ＣＭ−１０００）を用いて反射率を測定した。この数値が高いほど、全面に凹凸形状が密に形成されているということができる。またこの数値が小さいほど、平坦な形状であるということができる。
【０１１４】
変角特性Ｌ＊
変角光度計（村上色彩技術研究所製、Ｇｏｎｉｏ−ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒＧＳＰ−２）により変角反射特性を測定した。表５および表６にＤ６５−１０°視野の光源を用い、入射角４５°時の受光角３０°でのＬ＊値を示す。この数値が高いほど、全面に凹凸形状が密に形成されているといることができる。またこの数値が低い場合は平坦な形状であるということができる。
【０１１５】
密着性
密着性の評価は、ＪＩＳ−Ｋ５４００に準じて行った。得られた凹凸樹脂層の上に、カッターを用いて１ｍｍ幅で縦及び横方向に切れ目を形成することにより碁盤目を１００個形成し、これを粘着テープで剥離し、１００個の碁盤目のうち剥離しなかった碁盤目の数により、以下の基準で評価した。
【０１１６】
○ ：１００個
○△：９９〜７５個
△ ：７４〜５０個
△×：４９個〜２５個
× ：２４個以下
【０１１７】
なお、密着性については、初期密着性、耐熱試験後の密着性、耐薬品試験後の密着性、温水試験後の密着性を評価した。
初期密着性：各サンプルについて上記の密着性試験方法に従い測定したものである。
耐熱試験後の密着性：各サンプルを２２０℃で１８０分加熱した後の密着性である。
耐薬品試験後の密着性：各サンプルを５％ＫＯＨ水溶液中５０℃で６０分間浸漬した後の密着性である。
温水試験後の密着性：各サンプルを７０℃の温水中に６０分間浸漬した後の密着性である。
【０１１８】
コーティング組成物の状態の評価
実施例１〜５、比較例１〜５のコーティング組成物について、状態を目視で観察し、評価した。コーティング組成物の状態が均一なものを○とし、分離が確認できるものを×とした。コーティング組成物が分離した状態とは、分離液界面が目視にて確認できる状態である。
【０１１９】
塗膜外観の評価
実施例１〜５、比較例１〜５のコーティング組成物を製造テストラインにて１００枚ガラス基板上に塗装し乾燥後の状態を蛍光灯下目視判断した。不具合が無い場合を○、ムラ等均一性不良である場合、粒子の凝集物等による不具合が有る場合を×とした。
【０１２０】
これらの評価試験結果を、表５および表６に示す。
【０１２１】
【表５】
【０１２２】
【表６】
【０１２３】
表５および表６に示す結果から明らかなように、本発明に従う実施例１〜５のコーティング組成物を用いた場合は、高い分光反射率およびＬ＊値を有する反射板が得られている。この結果から、実施例１〜５のコーティング組成物を用いることにより、表面張力の差による凹凸形状が形成され、全面に大きな凹凸を有する表面形状が形成されたことが確認できる。
【０１２４】
これに対して比較例１では第１樹脂の表面張力と第２樹脂の表面張力との差△γが小さいため、表面張力の差による凹凸形状が得られず低い分光反射率およびＬ＊値となったことが確認できる。
【０１２５】
また評価結果から明らかなように、本発明に従う実施例１〜５のコーティング組成物を用いた場合には、粒子成分に由来するブツ等の外観不良はない。コーティング組成物に粒子成分が含まれないことは、洗浄などの操作が容易であり、生産性が良好であるという利点も有する。
【０１２６】
これに対して比較例２では粒子成分が多いため粒子成分由来の問題であるブツ等の外観不良が発生した。
【０１２７】
また評価結果から明らかなように、本発明に従う実施例１〜５のコーティング組成物は密着性不良を起こすフッ素基等が含まれていないため、密着性不良となることはない。一方、比較例３ではフッ素基による密着性不良の問題がある。
【０１２８】
更に評価結果から明らかなように、本発明に従う実施例１〜５のコーティング組成物は溶媒の溶解性が良好な材質を用いていることから、コーティング組成物調製後１時間後においても良好な状態である。一方、比較例４では１つの成分に対して溶媒が貧溶媒であるため、コーティング組成物調製後の安定性が悪かった。また比較例４は本実施例のような急激な溶媒揮散を伴う工程を塗膜作成条件として用いた場合、凹凸形状が形成されず、必要な光学特性が得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１２９】
本発明の凹凸層形成用コーティング組成物を用いることにより、表面に凹凸を有した樹脂層を容易に形成することができ、これを用いて液晶表示装置の反射板を容易に製造することができる。これらを液晶表示装置に用いることにより、視野角などが良好な液晶表示を製造することができる。この反射板は、特に、いわゆるモバイルと呼ばれる携帯情報末端機器に有用である。
【図面の簡単な説明】
【０１３０】
【図１】本発明の液晶表示装置の一実施態様例の断面図である。
【図２】本発明の液晶表示装置の他の実施態様例の断面図である。
【図３】実施例１により得られた反射板の、デジタル顕微鏡による凹凸表面拡大写真である。
【符号の説明】
【０１３１】
１，１０…基板、
２…凹凸樹脂層、
３…反射層、
４…凹凸増加層、
５…カラーフィルター層、
６…平坦化層、
７，９…透明駆動電極、
８…液晶層、
１１…凹凸樹脂層。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１樹脂および第２樹脂を含む凹凸層形成用コーティング組成物であって、
該第１樹脂および第２樹脂は、互いに反応する官能基を有する樹脂であり、
該第１樹脂の表面張力と第２樹脂の表面張力との差△γが２ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であり、
該凹凸層形成用コーティング組成物は、塗装された後に表面にランダムな凹凸を有する樹脂層を形成する、
凹凸層形成用コーティング組成物。
【請求項２】
前記第１樹脂が、アクリル樹脂、オレフィン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂およびポリウレタン樹脂からなる郡から選択される１種以上を骨格として含み、かつ水酸基を有する樹脂（ａ−１）であって、
第２樹脂がメラミン樹脂（ｂ−１）である、請求項１記載の凹凸層形成用コーティング組成物。
【請求項３】
前記第１樹脂がカルボキシル基含有アクリル樹脂（ａ−２）であって、第２樹脂がエポキシ樹脂（ｂ−２）である、請求項１記載の凹凸層形成用コーティング組成物。
【請求項４】
前記第１樹脂の重量平均分子量が５００〜５０００００であり、前記第２樹脂の重量平均分子量が２００〜５０００００である、請求項１〜３いずれかに記載の凹凸層形成用コーティング組成物。
【請求項５】
基材に請求項１〜４いずれかに記載の凹凸層形成用コーティング組成物を塗装する塗装工程、
得られた塗膜を乾燥させる乾燥工程、および
乾燥させた塗膜を硬化させる硬化工程、
を包含する、凹凸樹脂層の形成方法。
【請求項６】
前記乾燥工程が減圧乾燥によって行われる、請求項５記載の凹凸樹脂層の形成方法。
【請求項７】
前記硬化工程が熱硬化によって行われる、請求項５または６記載の凹凸樹脂層の形成方法。
【請求項８】
請求項５〜７いずれかに記載の凹凸樹脂層の形成方法により得られる、凹凸樹脂層。
【請求項９】
請求項５〜７いずれかに記載の形成方法により形成された凹凸樹脂層の凹凸表面上に反射層を設ける工程を包含する、反射板の製造方法。
【請求項１０】
基材に請求項１〜４いずれかに記載の凹凸層形成用コーティング組成物を塗装する塗装工程であって、該基材は反射層を有する基材であり、凹凸層形成用コーティング組成物は該反射層の上に塗装される塗装工程、
得られた塗膜を乾燥させる乾燥工程、および
乾燥させた塗膜を硬化させる硬化工程、
を包含する、反射板の製造方法。
【請求項１１】
前記乾燥工程が減圧乾燥によって行われる、請求項１０記載の反射板の製造方法。
【請求項１２】
前記硬化工程が熱硬化によって行われる、請求項１０または１１記載の反射板の製造方法。
【請求項１３】
請求項９〜１２いずれかに記載の反射板の製造方法により得られる、反射板。
【請求項１４】
請求項１３記載の反射板を備える液晶表示装置。
【請求項１】
第１樹脂および第２樹脂を含む凹凸層形成用コーティング組成物であって、
該第１樹脂および第２樹脂は、互いに反応する官能基を有する樹脂であり、
該第１樹脂の表面張力と第２樹脂の表面張力との差△γが２ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であり、
該凹凸層形成用コーティング組成物は、塗装された後に表面にランダムな凹凸を有する樹脂層を形成する、
凹凸層形成用コーティング組成物。
【請求項２】
前記第１樹脂が、アクリル樹脂、オレフィン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂およびポリウレタン樹脂からなる郡から選択される１種以上を骨格として含み、かつ水酸基を有する樹脂（ａ−１）であって、
第２樹脂がメラミン樹脂（ｂ−１）である、請求項１記載の凹凸層形成用コーティング組成物。
【請求項３】
前記第１樹脂がカルボキシル基含有アクリル樹脂（ａ−２）であって、第２樹脂がエポキシ樹脂（ｂ−２）である、請求項１記載の凹凸層形成用コーティング組成物。
【請求項４】
前記第１樹脂の重量平均分子量が５００〜５０００００であり、前記第２樹脂の重量平均分子量が２００〜５０００００である、請求項１〜３いずれかに記載の凹凸層形成用コーティング組成物。
【請求項５】
基材に請求項１〜４いずれかに記載の凹凸層形成用コーティング組成物を塗装する塗装工程、
得られた塗膜を乾燥させる乾燥工程、および
乾燥させた塗膜を硬化させる硬化工程、
を包含する、凹凸樹脂層の形成方法。
【請求項６】
前記乾燥工程が減圧乾燥によって行われる、請求項５記載の凹凸樹脂層の形成方法。
【請求項７】
前記硬化工程が熱硬化によって行われる、請求項５または６記載の凹凸樹脂層の形成方法。
【請求項８】
請求項５〜７いずれかに記載の凹凸樹脂層の形成方法により得られる、凹凸樹脂層。
【請求項９】
請求項５〜７いずれかに記載の形成方法により形成された凹凸樹脂層の凹凸表面上に反射層を設ける工程を包含する、反射板の製造方法。
【請求項１０】
基材に請求項１〜４いずれかに記載の凹凸層形成用コーティング組成物を塗装する塗装工程であって、該基材は反射層を有する基材であり、凹凸層形成用コーティング組成物は該反射層の上に塗装される塗装工程、
得られた塗膜を乾燥させる乾燥工程、および
乾燥させた塗膜を硬化させる硬化工程、
を包含する、反射板の製造方法。
【請求項１１】
前記乾燥工程が減圧乾燥によって行われる、請求項１０記載の反射板の製造方法。
【請求項１２】
前記硬化工程が熱硬化によって行われる、請求項１０または１１記載の反射板の製造方法。
【請求項１３】
請求項９〜１２いずれかに記載の反射板の製造方法により得られる、反射板。
【請求項１４】
請求項１３記載の反射板を備える液晶表示装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００６−３６４７（Ｐ２００６−３６４７Ａ）
【公開日】平成１８年１月５日（２００６．１．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−１８００１２（Ｐ２００４−１８００１２）
【出願日】平成１６年６月１７日（２００４．６．１７）
【出願人】（０００２３００５４）日本ペイント株式会社 (626)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１月５日（２００６．１．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年６月１７日（２００４．６．１７）
【出願人】（０００２３００５４）日本ペイント株式会社 (626)
【Ｆターム（参考）】
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