封止フィルム
【課題】 低コストで簡便に光取出し効率を上げることができて安定した品質で耐久性のある封止フィルムを提供する。
【解決手段】 光学フィルム及び接着フィルムからなり、該光学フィルムのガラス転移温度が６０℃以上で、接着フィルムのガラス転移温度が１３０℃以下であり、接着フィルムの屈折率が１．４２以上であり、（１）接着フィルムと反対側の光学フィルムの面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸又は屈折率差０．２以上の屈折率変化をもつ屈折率分布があるか若しくは（２）光学フィルム内部に屈折率差０．０１５以上の屈折率変化をもつ屈折率分布構造があるか又は（３）光学フィルムと接着フィルムの界面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸がある透明な封止フィルム。
【解決手段】 光学フィルム及び接着フィルムからなり、該光学フィルムのガラス転移温度が６０℃以上で、接着フィルムのガラス転移温度が１３０℃以下であり、接着フィルムの屈折率が１．４２以上であり、（１）接着フィルムと反対側の光学フィルムの面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸又は屈折率差０．２以上の屈折率変化をもつ屈折率分布があるか若しくは（２）光学フィルム内部に屈折率差０．０１５以上の屈折率変化をもつ屈折率分布構造があるか又は（３）光学フィルムと接着フィルムの界面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸がある透明な封止フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光素子の光取出し効率を向上させるため又は出射角を制御するための透明な封止フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、白色ＬＥＤや有機ＥＬ、無機ＥＬといった蛍光灯や白熱灯に代わる発光素子を照明へ適用する研究が盛んになってきた。これらの発光素子は発光体が高屈折率のものが多く、光が素子表面で反射してしまうため発光効率が低くなることが問題となっている。そこで、発光効率を上げるために、表面に反射防止構造を設ける試みが種々行われている（例えば、特許文献１〜４参照）。
【０００３】
しかし、これらの方法は硬いサファイヤや半導体素子を直接加工する方法であり、コストがかかっていた。低コストで反射防止を行うためには、樹脂構造の反射防止への適用が考えられる。樹脂を反射防止に用いる場合には、樹脂と空気、樹脂と発光面の二つの界面が生じ、それぞれについて、反射防止を行うことになる。
【０００４】
このうち樹脂と空気の界面の反射防止については多くの検討がなされている（例えば、特許文献５〜１４参照）。
また、樹脂表面の反射防止構造の作製方法として、例えば、接着剤を熱硬化して封止する際に、スタンパを用いて樹脂表面に凹凸を作製する方法が開示されている。（例えば、特許文献１５参照）。
【０００５】
樹脂と発光面の界面について反射防止する手段として、高屈折率の封止フィルムを用いる方法がある。
しかし、一般の透明樹脂を、高屈折率にするのは難しい。ひとつの解決策として樹脂に高屈折率超微粒子を混ぜる方法がある。（例えば、特許文献１６〜１９参照）。
また、特許文献２０に樹脂と発光面の界面に回折格子を設ける方法も提案されており、フォトリソグラフィーで回折格子を作製する方法が開示されている。
【０００６】
ここで用いられる封止フィルムには、接着性だけでなく、高い耐熱性及び高い透明性が求められる（例えば、特許文献２１及び２２参照）。
一方で、一般の照明では光取出し効率の均一性が重要である。シャボン玉の膜厚は均一でないために、虹が発生するが、同様に、封止のさいにおける膜厚のばらつきは、照明の輝度や色合いの品質のばらつきにつながる。
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−８６８３５号公報
【特許文献２】特開２００６−４９８５５号公報
【特許文献３】特開２００６−２８６７１０号公報
【特許文献４】特開２００６−２９４９０７号公報
【特許文献５】特開２００４−３１１１５３号公報
【特許文献６】特開２００４−３３５１８３号公報、
【特許文献７】特開２００５−１９０９３１号公報、
【０００８】
【特許文献８】特開２００４−２９６４２９号公報
【特許文献９】特開２００５−３１７２２８号公報
【特許文献１０】特開２００５−３１７２５４号公報
【特許文献１１】特開２００５−３２２４８９号公報
【特許文献１２】特開２００５−３２２４９０号公報
【特許文献１３】特開２００５−３２７５２２号公報
【特許文献１４】特開２００５−３２７５３５号公報
【０００９】
【特許文献１５】特開２００５−２９４７３３号公報
【特許文献１６】特開２００６−１４０３６２号公報
【特許文献１７】特開２００４−２３８４４１号公報
【特許文献１８】特開２００４−１３９９７７号公報
【特許文献１９】特開２００５−３０１７６９号公報
【特許文献２０】特開２００６−１５６４００号公報
【特許文献２１】特開２００４−２６６１３４号公報
【特許文献２２】特開２００６−３１６２６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
以上の点から、有機及び無機の高屈折率発光素子の表面での反射を抑え、簡便に封止できるよう接着性を持ち、さらに、耐熱性があり、透過率が高く、封止フィルムの表面での反射が少ない封止フィルムを用いることで光取出し効率を上げることが望まれている。
本発明は、低コストで簡便に光取出し効率を上げることができて安定した品質で耐久性のある封止フィルムを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、高屈折率の接着フィルムの作製方法と、接着フィルムより低屈折率の光取出し効率を上げる屈折率分布構造を持つ光学フィルムの材料選定方法及びその接着フィルムと光学フィルムよりなる封止フィルムの膜厚や凹凸形状の設計及び作製方法、さらに発光素子への封止方法を見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
本発明の第一の要点は凹凸一体型の封止フィルムとすることにより、フィルムを貼り付けるだけで、封止フィルム表面の反射率を低減し、光取出し効率の向上を図ることにある。封止時、あるいは封止後に凹凸を作製する手法と比較して、封止フィルムの凹凸をロール転写で作製できるために、格段に生産性を上げることができる。また、発光面上の膜厚を一定にできるので光取出し効率が安定する。
【００１３】
さらに、一括で封止できるので、工程が削減できる。上記封止フィルムは一般に加熱により封止されるが、そのさい凹凸の変形を防ぐために、凹凸を持つ光学フィルムの耐熱性を上げ、好ましくは熱可塑でない樹脂を用い、封止により光取出し効率が低下しないような材料を選択する必要がある。
また、光学フィルムと接着フィルムの線膨張係数の差を小さくして反りを抑えた。これにより、封止時のしわや剥がれを抑えることができる。
【００１４】
本発明の第二の要点は、粒径が揃った微粒子を接着フィルム中に入れることで膜厚をさらに一定にできることである。熱圧着などで、発光面と光学フィルムの間にスペーサーとしての微粒子をはさみ、膜厚を粒径で規定することができる。
【００１５】
また、この粒子の屈折率と発光面との屈折率差を調整することで、発光素子と封止フィルム界面での反射率を低減し、光取出し効率を上げることができる。フォトリソグラフィーで回折格子を発光素子の上面に設ける場合に比べ、簡便に効率を上げることができる。
上記目的を達成するために、本発明は、次の事項に関する。
【００１６】
（１）光学フィルム及び接着フィルムからなり、該光学フィルムのガラス転移温度が６０℃以上で、接着フィルムのガラス転移温度が１３０℃以下であり、接着フィルムの屈折率が１．４２以上であり、（１）接着フィルムと反対側の光学フィルムの面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸又は屈折率差０．２以上の屈折率変化をもつ屈折率分布があるか若しくは（２）光学フィルム内部に屈折率差０．０１５以上の屈折率変化をもつ屈折率分布構造があるか又は（３）光学フィルムと接着フィルムの界面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸がある透明な封止フィルム。
【００１７】
（２）前記接着フィルムが、膜厚が０．１μｍ以上１４μｍ以下で、屈折率が１．６以上の接着フィルムＢ及び接着フィルムＢに隣接する接着フィルムＡを含み、接着フィルムＡとＢとの屈折率の差が０．１以上あり、接着フィルムの膜厚が１００μｍ以上である上記（１）記載の封止フィルム。
【００１８】
（３）前記接着フィルムが、膜厚が０．１μｍ以上１４μｍ以下で、屈折率が１．６以上であり、光学フィルムの基材部分の膜厚が１０μｍ以下で、屈折率が１．６以下である上記（１）又は（２）記載の封止フィルム。
【００１９】
（４）前記接着フィルムが、接着フィルムＡ及び接着フィルムＡに隣接する接着フィルムＢを含み、接着フィルムＢがアミド又はイミド樹脂若しくはシリコーン樹脂を計１０％以上含み、かつ平均粒径が１０μｍ以下の無機フィラを１％以上含み、接着フィルムＡにはアミド又はイミドを持つ樹脂を含まないか又は１０％以下含み、エポキシ樹脂を２０％以上含む上記（１）〜（３）のいずれかに記載の封止フィルム。
【００２０】
（５）前記接着フィルムが、接着フィルムＡ及び接着フィルムＡに隣接する接着フィルムＢを含み、接着フィルムＡ、Ｂが、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）官能基を含む重量平均分子量が１０万以上である高分子量成分及び（ｃ）イミダゾール化合物を含有してなる接着剤組成物からなり、該接着剤組成物は、上記エポキシ樹脂の硬化前は上記高分子量成分と相溶し、上記エポキシ樹脂の硬化後は上記高分子量成分と相分離して海島構造を形成し、フィルムに垂直な断面で見たときの接着フィルムＡ中央部の海と島の幅の平均がそれぞれ０．３μｍ以下で、接着フィルムＢ中央部の海と島の幅の平均がそれぞれ０．３μｍ以上である接着フィルムを含む上記（１）〜（４）のいずれかに記載の封止フィルム。
【００２１】
（６）前記接着フィルムが、接着フィルムＡ及び接着フィルムＡに隣接する接着フィルムＢを含み、接着フィルムＡが、架橋性官能基を含む重量平均分子量が１０万以上かつガラス転移温度Ｔｇが−５０〜５０℃である高分子量成分１５〜４０％及びエポキシ樹脂を主成分とする熱硬化性成分６０〜８５％を含む樹脂１００重量部と、無機フィラ２０〜２００重量部とを含有し、厚さが１００〜１００００μｍであり、接着フィルムＢが接着フィルムＡより屈折率が０．１以上高い上記（１）〜（５）のいずれかに記載の封止フィルム。
【００２２】
（７）前記光学フィルムと光学フィルムに接する接着フィルムの線膨張係数の差が、０．５×１０−４以下である上記（１）〜（６）のいずれかに記載の封止フィルム。
（８）前記光学フィルムが、熱硬化性樹脂からなる上記（１）〜（７）のいずれかに記載の封止フィルム。
（９）前記光学フィルム又は接着フィルムが、燐光ないし蛍光性材料を含む上記（１）〜（８）のいずれかに記載の封止フィルム。
【００２３】
（１０）前記接着フィルム中に含まれる粒子が、接着フィルムの膜厚の０．０４〜０．６倍の範囲内の平均粒径を持ち、かつ平均粒径が０．４μｍ以上１００μｍ以下であり、しかも、粒径の大きい粒子から体積で１０％に入る粒子の平均粒径が、全体の粒子の１．５倍より小さい上記（１）〜（９）のいずれかに記載の封止フィルム。
【００２４】
（１１）前記接着フィルム中に含まれる粒子表面の屈折率と被接着面の屈折率との差の絶対値が、０．５以下で、粒子のモース硬度が５以下である上記（１）〜（１０）のいずれかに記載の封止フィルム。
（１２）前記接着フィルム中に含まれる粒子が、粒子内部よりも粒子表面の方が、屈折率の絶対値が高く、かつ、粒子内部の材料の貯蔵弾性率が１〜３０００ＭＰａである上記（１）〜（１１）のいずれかに記載の封止フィルム。
【００２５】
（１３）前記接着フィルムが、発光面の屈折率との差の絶対値が０．５以下の粒子を含み、接着フィルムの接着面が研磨され、粒子の断面が表面に露出している上記（１）〜（１２）のいずれかに記載の封止フィルム。
（１４）前記接着フィルムが、発光面の屈折率との差の絶対値が０．５以下の粒子を含み、粒子の長径が短径よりも１．５倍以上長い上記（１）〜（１３）のいずれかに記載の封止フィルム。
【００２６】
（１５）光学フィルム及び接着フィルムからなり、封止後の光学フィルムのガラス転移温度が６０℃以上で、接着フィルムのガラス転移温度が６０℃以上であり、接着フィルムと反対側の光学フィルムの面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸又は屈折率差０．２以上の屈折率変化をもつ屈折率分布があるか若しくは光学フィルム内部に屈折率差０．０１５以上の屈折率変化をもつ屈折率分布構造があるか又は光学フィルムと接着フィルムの界面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸があり、接着フィルムの屈折率が１．４２以上である透明な封止フィルム。
【００２７】
（１６）封止後の接着フィルム粒子が、発光面の屈折率との差の絶対値が０．５以下であり、接着フィルムにおける膜厚の０．０４〜０．６倍の範囲内の平均粒径を持ち、かつ平均粒径が０．４μｍ以上１００μｍ以下であり、しかも、粒径の大きい粒子から体積で１０％に入る粒子の平均粒径が、全体の粒子の平均粒径における１．５倍より小さく、封止後の接着フィルムの粒子が粒子の光学フィルムとの接触面積よりも発光面との接触面積の方が１．５倍以上大きい上記（１５）記載の封止フィルム。
【発明の効果】
【００２８】
本発明により、反射防止機能を持つ封止フィルムを、多数の発光素子に一度で封止できるようになる。
また、ロール転写による大量生産が可能なため、低コストで作製できる。
さらに、膜厚のばらつきを抑えられるので安定した光取出し効率のものを作製できる。その結果、低コストで簡便に光取出し効率を上げることができ、安定した品質で耐久性のある封止フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
〔第１の実施形態〕
項（１）記載の本発明の封止フィルムは、光学フィルムと接着フィルムとからなり、光学フィルムのガラス転移温度が６０℃以上であり、接着フィルムのガラス転移温度が１３０℃以下であり、接着フィルムの屈折率が１．４２以上であり、（イ）接着フィルムと反対側の光学フィルムの面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸又は屈折率差０．２以上の屈折率変化をもつ屈折率分布があるか又は（ロ）光学フィルム内部に屈折率差０．０１５以上の屈折率変化をもつ屈折率分布構造があるか若しくは（ハ）光学フィルムと接着フィルムの界面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸があることを特徴とする透明な封止フィルムである。
【００３０】
屈折率分布とは、異なる屈折率を持つ光の媒体が交互に並んでいる様をいう。光の媒体がたまたま空気である場合には凹凸となる。
また、光学フィルムとは、接着性や粘着性を有しない、表面又は内部に屈折率分布を有する透明なフィルムである。接着フィルムとは接着性又は粘着性を有するフィルムである。以下では、屈折率変化が凹凸による場合について説明するが、より広義の屈折率分布についても同様である。
【００３１】
図１において、平均溝深さはある断面における各凸部の溝深さの平均値である。断面は最も深い溝を含むように切り取る。表面の凹凸は、断面を切ったときの凹凸の深さの平均を異なる方向の断面の切り口について算出したとき、単位長さあたりの溝の数と平均溝深さの積が最大となる方向の凹凸である。
【００３２】
封止フィルムは、図２のように発光素子に貼り付けて用いることができる。貼り付け面は、白色ＬＥＤの場合は、白色に光を変換する蛍光体を含む層の上や青色の発光面の上である。有機ＥＬの場合は、例えば、封止用ガラスの上である。
【００３３】
光学フィルムは、封止フィルムの封止に要する熱硬化温度より高いガラス転移温度でないと、接着フィルムの熱硬化時に変形し、光取出し効率が落ちたり光取出し効率にばらつきが出る。熱硬化温度は６０℃以上であるので、ガラス転移温度が６０℃以上であり、１００℃以上であることが好ましく、さらに好ましくは１５０℃以上で、２００℃以上であることが最も好ましい。
【００３４】
一方、接着フィルムのガラス転移温度が１３０℃以下でないと、フィルムの柔軟性が低くなる場合があり、熱硬化時に発光素子表面への段差追従性がないため、しわが発生しやすい。ガラス転移温度は、１００℃以下であることがより好ましい。ガラス転移温度はさらに好ましくは５０℃以下である。低い方が、低い温度で硬化でき、発光素子への熱によるダメージを小さくできる。
【００３５】
接着フィルムと反対側の光学フィルムの面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸があるか、屈折率差０．０１５以上の屈折率変化をもつ構造を光学フィルム内部に有することで、出射面に対する斜め入射光の散乱を助け、光取出し効率を高くすることができる。この効果は回折効果又は表面に対する入射角が変化することによる物理光学的な効果である。凹凸の平均溝深さは０．８μｍ以上であることがより好ましい。回折効果が十分に発揮される深さは、ｍを自然数、ｎを光学フィルムの屈折率として、ｍ・波長／（ｎ−１）で定まる。
【００３６】
〔（文献１）、ビクトール・ソイファー（Ｖｉｃｔｏｒ Ｓｏｉｆｅｒ）、ビクトール・コトラール（Ｖｉｃｔｏｒ Ｋｏｔｌｙａｒ）とレオニード・ドスコロヴィッチ（Ｌｅｏｎｉｄ Ｄｏｓｋｏｌｏｖｉｃｈ）著：”アイテラティブ メソッド フォー ディフラクティブ オプティカル エレメンツ コンピュテーション （Ｉｔｅｒａｔｉｖｅ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｖｅ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｅｌｅｍｅｎｔｓ Ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎ）”、（米国）、テイラー アンド フランシス（Ｔａｙｌｏｒ ＆ Ｆｒａｎｃｉｓ）、１９９７年、ｐ．１−１０、参照〕ｍが１、波長４００ｎｍ及び屈折率１．５のとき、この深さは０．８μｍとなる。
【００３７】
表面の凹凸の平均溝幅は耐熱性を上げるために１μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましく、５０μｍ以上であることがさらに好ましい。一般に、表面近傍のガラス転移温度はバルクのガラス転移温度より低いので表面積／体積が大きいと熱で変形しやすい。
【００３８】
凹凸の測定にはＡＦＭ（原子間力顕微鏡）とＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）を用いる。凹凸の深さが３μｍ以上又は凹凸の斜面が４５度以上の急斜面のときには、ＳＥＭの結果を用いる。ＳＥＭはフィルムの断面を垂直に切り出して、観察する。ＡＦＭとしてはセイコーインスツルメント製Ｎａｎｏｐｉｃｓを、ＳＥＭとしては、Ｐｈｉｌｉｐｓ製 ＸＬ３０を用いることができる。
【００３９】
屈折率の測定には硬化前の封止フィルムについては、プリズムカプラを用いることができる。例えば、メトリコン製Ｍｏｄｅｌ ２０１０プリズムカプラを使うことができる。
硬化後の封止フィルムについては、干渉顕微鏡を用いることができる。例えば、株式会社溝尻光学工業所製の透過型二光束干渉顕微鏡が使える。測定用試料は必要に応じてミクロトームなどで切り出す。
【００４０】
第１及び第２の実施形態では、光学及び接着フィルムのガラス転移温度は、分布が多層又は傾斜になっている場合は、光学フィルムに関しては層の厚み平均によるガラス転移温度を、接着フィルムに関しては最も低い層のガラス転移温度を使う。一方、層内で相分離している場合は層内の面積による平均のガラス転移温度を使う。
【００４１】
フィルム内部の屈折率差が０．０１５以上のフィルムとして、例えば、特開平４−２９９３０３号公報に示される体積位相型ホログラムが挙げられる。屈折率差の大きい方が散乱の効率を上げることができる。その結果、光学フィルムに対して斜め入射する光を垂直方向に曲げ、光取出し効率を上げることができる。
【００４２】
第１及び第２の実施形態では、光学及び接着フィルムの屈折率は、分布が多層又は傾斜になっている場合は最も高い層の屈折率を、層内で相分離している場合は層内の平均の屈折率を使う。
【００４３】
透明であることで、光取出し効率を挙げることができる。透明の指標として、全光線透過率を使うことができる。全光線透過率はフレネル損失を含む数値で計算し、表面が平滑でフィルム自身に吸収がない場合、フィルムの屈折率が１．５であれば、全光線透過率が９２％になる。
【００４４】
光学フィルムの透明度は、厚さが１０μｍで全光線透過率５０％以上が好ましく、さらに好ましくは８０％以上である。透過率が高い方が、封止したときの輝度が高くなる。封止フィルムの全光線透過率は５０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましく、８０％以上がさらに好ましい。
【００４５】
フィルムの全光線透過率の測定方法にはレーザを用いる。Ｈｅ−Ｎｅレーザ６３２．８ｎｍの光を用い、パワーメータで測定する。偏光依存性を打ち消すために、入射光の偏光が９０°異なる二つの条件で測定しその平均を以って測定値とする。
【００４６】
さらに、必要に応じて、Ｈｅ−Ｃｄレーザの４４２ｎｍの光やＡｒレーザの５１４．５ｎｍの光でも同様に計測する。封止フィルムの測定では光は光学フィルムと反対側の接着フィルムの面から面に垂直に入射させる。出射光が明瞭な回折パターンのない拡散光となる場合には、光量の測定に積分球を用いても良い。
【００４７】
接着フィルムの屈折率を１．４２以上にすることで、屈折率の高い発光素子と接着フィルム間の屈折率差を小さくし、反射を抑えることができる。また透明にすることで、光吸収を抑え、光取出し効率を上げることができる。接着フィルムの屈折率は、１．６以上が好ましく、１．７以上がより好ましい。
【００４８】
光学フィルムと接着フィルムの界面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸があっても良い。これにより、光学フィルムと接着フィルムの界面での反射を抑えたり出射角を制御したりできる。界面の凹凸の平均溝深さは２μｍ以上がより好ましい。回折効果が十分に発揮される深さは、ｍを自然数、ｎ１を光学フィルムの屈折率、ｎ２を接着フィルムの屈折率として、ｍ・波長／｜ｎ１−ｎ２｜で定まる。
【００４９】
ｍが１、波長４００ｎｍ、ｎ１が１．６５、ｎ２屈折率１．４５のとき、この深さは２μｍとなる。界面の凹凸の平均溝幅は、耐熱性を上げるために１μｍ以上であることが好ましく、３μｍ以上１０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以上７μｍ以下がさらに好ましい。
【００５０】
ディスプレイ用途では周期が大きすぎると画素との干渉でモアレが出やすくなる。この凹凸が周期的で、平均溝幅が５μｍ以下である場合には、接着フィルムと反対側の光学フィルム面の凹凸が周期的でないほうが好ましい。なぜなら、分光による虹の発生を抑えることができるからである。
【００５１】
また、特開２００５−３１６１７８号公報に記載されているように、出射角を制御する場合には、光学フィルムの方が接着フィルムより屈折率が０．１以上高い方が好ましく、０．２以上高い方がより好ましい。出射角を制御することで、例えば、車のライトを必要な範囲だけ照らすことができる。これにより、対向車線の車がまぶしくないようにできる。
【００５２】
接着フィルム及び光学フィルムの貯蔵弾性率及びｔａｎδを、動的粘弾性測定装置（レオロジ社製、ＤＶＥ−Ｖ４、自動静荷重）を用いて、次の条件で測定した。 サンプルサイズを長さ２０ｍｍ、幅４ｍｍ及び膜厚８０μｍとし、昇温速度を５℃／ｍｉｎ、測定モードを引張りモード、周波数を１０Ｈｚとした。ガラス転移温度はｔａｎδのピーク温度を用いて算出した。ガラス転移温度が明瞭でないものについては、動的粘弾性測定による貯蔵弾性率が１００ＭＰａ以下となる温度で代用する。
【００５３】
接着フィルムの被着体は、光学フィルムのアクリルをはじめとして、リードフレームの銅、透明電極のＩＴＯ、近紫外線の白色光変換素子のＳｉＣ、ＧａＮ基板のサファイヤ、有機ＥＬ封止用ガラスのシリカなど、様々に考えられる。
【００５４】
いずれの場合も接着対象に対して、１００℃１時間硬化後のピール試験で強度１Ｎ／チップ以上が好ましく、２Ｎ／チップ以上がより好ましい。ただし、チップは５ｍｍ角とする。またこの接着フィルムは２６５℃のはんだ耐熱性があることが好ましい。
【００５５】
光学フィルムと接着フィルムの間での密着性を上げ、そりを低減するために、二つのフィルムの材料についての線膨張係数の差は０．５×１０−４／℃であることが好ましく、０．１×１０−４／℃以下であることがより好ましい。そりがあると、加熱接着後にしわができやすく、接着力が落ちる。
【００５６】
この封止フィルムの接着特性、線膨張係数及びはんだ耐熱性は以下のように評価した。
（Ｉ）対被着体ピール強度：（接着特性）１００℃のホットプレート上で、被着体のチップ（５ｍｍ角）に封止用フィルムを積層し、１００℃、１時間キュアした。この試料について１００℃でピール強度を測定した。
【００５７】
（ＩＩ）線膨張係数：１００℃１時間加熱硬化した封止フィルムの各フィルムについて、熱機械分析装置を用いて、毎分５℃の昇温速度で試料の伸びを測定し、２５℃から１５０℃の伸びから、平均線膨張係数を求めた。
【００５８】
（ＩＩＩ）はんだ耐熱性：作製した封止フィルムを封止した発光素子を８５℃、湿度８５％で４８時間処理した後、２６５℃のはんだ漕に１分間フロートし、ふくれ、剥離の有無を調べた。
【００５９】
本発明の接着フィルムは、架橋性官能基を含む重量平均分子量が１０万以上でＴｇが−５０〜５０℃である高分子量成分１５〜４０％、エポキシ樹脂を主成分とする熱硬化性成分６０〜８５％を含む樹脂１００重量部とフィラ２０〜２００重量部とを含む接着フィルムであることが好ましく、その構成成分には特に制限はないが、適当なタック強度を有しフィルム状での取扱い性が良好であることから、高分子量成分、熱硬化性成分、及びフィラの他に、硬化促進剤、触媒、添加剤、カップリング剤等を含んでも良い。
【００６０】
高分子量成分としては、エポキシ基、アルコール性又はフェノール性水酸基、カルボキシル基等の架橋性官能基を有するポリイミド樹脂、（メタ）アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、フェノキシ樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂等が挙げられるが、これらに制限するものではない。
【００６１】
上記の接着フィルムは、高分子量成分が樹脂の１５〜４０％含まれる場合に発光素子表面段差の充填性が良好となり、高分子量成分の含有量は、は２０〜３７％が好ましく、２５〜３５％がより好ましい。
【００６２】
高分子量成分は、Ｔｇ（ガラス転移温度）が−５０℃〜５０℃で架橋性官能基を有する重量平均分子量が１０万以上である高分子量成分であることが好ましい。
【００６３】
高分子量成分として、例えば、グリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレートなどの官能性モノマを含有するモノマを重合して得た、重量平均分子量が１０万以上であるエポキシ基含有（メタ）アクリル共重合体などが好ましい。エポキシ基含有（メタ）アクリル共重合体としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル共重合体、アクリルゴムなどを使用することができ、アクリルゴムがより好ましい。
【００６４】
アクリルゴムは、アクリル酸エステルを主成分とし、主として、ブチルアクリレートとアクリロニトリルなどの共重合体や、エチルアクリレートとアクリロニトリルなどの共重合体などからなるゴムである。さらに、高屈折率にするためにアクリレートは硫黄を含んでいても良い。
【００６５】
例えば、４，４’−ビス（β−メタクリロイルオキシエチルチオ）ジフェニルスルホン、４，４’−ビス（β−ヒドロキシエチルチオ）ジフェニルスルホン＝モノアクリレート、硫黄環状構造、環状チオカーボナート構造、環状ジチオカーボナート構造、環状トリチオカーボナート構造である。その例としては、特開２００４−１１５７１３号公報に示されるように硫黄を含むアクリル系接着剤の作製方法が記載されている。
【００６６】
高分子量成分のＴｇが５０℃を超えると、フィルムの柔軟性が低くなる場合があり、Ｔｇが−５０℃未満であると、フィルムの柔軟性が高すぎるため、ウエハダイシング時にフィルムが切断し難く、バリが発生しやすくなる場合がある。
【００６７】
また、高分子量成分の重量平均分子量は、１０万以上１００万以下が好ましく、分子量が１０万未満であるとフィルムの耐熱性が低下する場合があり、分子量が１００万を超えるとフィルムのフローが低下する場合がある。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）で標準ポリスチレンによる検量線を用いたポリスチレン換算値である。
【００６８】
本発明での常温ＧＰＣによる重量平均分子量の測定方法は以下のとおりである。測定器：島津製作所製ＬＣ−６Ｃカラム：ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−８０２．５＋ＫＦ−８０４＋ＫＦ−８０６溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）温度：室温（２５℃）標準物質：ポリスチレン流量：１．０ｍｌ／分（試料濃度 約０．２％）注入量：２００μｌ。
【００６９】
ウエハダイシング時に接着フィルムが切断しやすく樹脂くずが発生し難い点、また耐熱性が高い点で、Ｔｇが−２０℃〜４０℃で重量平均分子量が１０万〜９０万の高分子量成分が好ましく、Ｔｇが−１０℃〜４０℃で重量平均分子量が２０万〜８５万の高分子量成分がより好ましい。
【００７０】
本発明において用いられる熱硬化性成分としては、半導体発光素子を封止する場合に要求される耐熱性及び耐湿性を有するエポキシ樹脂が好ましい。なお、本発明において、「エポキシ樹脂を主成分とする熱硬化性成分」には、エポキシ樹脂硬化剤も含まれるものとする。エポキシ樹脂は、硬化して接着作用を有するものであれば特に制限はない。
【００７１】
エポキシ樹脂として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂などの二官能エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂などを使用することができる。また多官能エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、複素環含有エポキシ樹脂又は脂環式エポキシ樹脂など、一般に知られているものを適用することができる。
【００７２】
特に、硬化状態のＢステージ状態でのフィルムの可撓性が高い点でエポキシ樹脂の分子量が１０００以下であることが好ましく、５００以下であることがより好ましい。
また、可撓性に優れる分子量５００以下のビスフェノールＡ型又はビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０〜９０重量部と、硬化物の耐熱性に優れる分子量が８００〜３０００の多官能エポキシ樹脂１０〜５０％とを併用することが好ましい。
【００７３】
エポキシ樹脂硬化剤としては、通常用いられている公知の硬化剤を使用することができ、例えば、アミン類、ポリアミド、酸無水物、ポリスルフィド、三フッ化ホウ素、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳのようなフェノール性水酸基を１分子中に２個以上有するビスフェノール類、フェノールノボラック樹脂、ビスフェノールＡノボラック樹脂又はクレゾールノボラック樹脂等のフェノール樹脂などが挙げられる。
【００７４】
また、接着フィルムは色づきをなくすために、硬化後に無色透明であるほうが好ましい。ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ｕ＊ｖ＊均等色空間のｕ’ｖ’色度図において、色度が（ｕ０’、ｖ０’）の白色ハロゲンランプを用いたときに、接着フィルムの透過光の色度とハロゲンランプの色度との距離が０．１以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．０５以下であることがより好ましい。また発光素子への貼り付け時にしわを防ぐためには弾性率はある程度低い方がよく、１００℃における貯蔵弾性率が２００〜３０００ＭＰａであることが好ましい。
【００７５】
一方、弾性率が低すぎると、取り扱いが難しくなる。弾性率が低いことによる利点は、接着フィルムを、発光素子に押し当てたときの段差追従性もある。発光素子が実装基板面の上に凸であるとき、これを埋め込むことができる。
さらに、発光素子面の上だけ膜厚が薄くなることで、全光線透過率の向上が期待できる。このとき、発光面上の膜厚は、接着前における接着フィルムの膜厚の半分以下になることが好ましい。
【００７６】
また、光学フィルムの材料はポリカーボネート、アクリル、シリコーンなどの樹脂が使えるが、ウレタンアクリレートの樹脂を含むことを特徴とする光学フィルムを用いることが好ましい。ウレタンアクリレートはＵＶ硬化樹脂として、全光線透過率が高く、硬化特性も良い。この樹脂は他の共重合体を含んでもよい。
【００７７】
例えば、アクリル共重合体としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、メトキシブチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート等のアクリル酸エステルの共重合体、さらには、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、チオフェノール等の（メタ）アクリレート化物の共重合体、またこれらのアクリル酸エステルの１種以上と、これと共重合可能な、官能基として（ｉ）カルボキシル基を持つ、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸、（ｉｉ）グリシジル基を持つ、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジルエーテル、アクリル酸グリシジル及び（ｉｉｉ）水酸基を持つ、ヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートから選ばれるモノマ−の１種以上との共重合体などが挙げられる。
【００７８】
また、光学フィルムの材料は、熱硬化型のアクリル樹脂が好ましい。メラミン樹脂、ウレタン樹脂などと併用し、ポリイソシアネートを硬化剤として用いることができる。ポリイソシアネ−トとしては、ナフタレンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、トリレンジイソシアネ−ト等のポリイソシアネ−トを用いることができる。
【００７９】
光学フィルム又は接着フィルムに燐光ないし蛍光性材料を含んでもよい。図２で発光源２６が青色光を発する場合、白色にするための波長変換材料を入れることがある。光学フィルム２２の中に波長変換材料を含有させ、接着フィルムと一体化することで、接着層と光学フィルム層の厚さが一定にできるので、燐光又は蛍光性の材料を含む封止材を直接封止する場合に比べ、輝度が安定する。若しくは、接着フィルム２４に波長変換材料を含有させることで、封止の回数を一回に減らせる。この結果、ロットによる輝度のばらつきを抑えることができる。
【００８０】
また、図３のようにカバーフィルムと基材フィルムで光学フィルムと接着フィルムをはさんでも良い。カバーフィルムや基材フィルムはガラス転移温度が１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましい。
上記カバーフィルムや基材フィルムの材質としては、特に制限はなく、例えば、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリエーテルナフタレートフィルム、メチルペンテンフィルム等がある。
【００８１】
また、項（２）記載のように、本発明の封止フィルムは、接着フィルムに、膜厚が０．１μｍ以上１４μｍ以下で屈折率が１．６以上の接着フィルムＢと接着フィルムＢに隣接する接着フィルムＡを含み、接着フィルムＡとＢとの屈折率の差が０．１以上あり、接着フィルム全体の膜厚が１００μｍ以上である。
【００８２】
図４のように接着フィルムＡとＢに分けることで、Ｂ層には高い屈折率を持たせ、Ａ層にはその他の封止フィルムに必要な特性を持たせるという使い分けが可能となり、封止フィルムとしての総合的な特性を上げることができる。接着フィルムＢを膜厚が０．１μｍ以上１４μｍ以下で屈折率が１．６以上とすることで、発光素子の発光面に接着したときに、光取出し効率を上げることができる。一般に、樹脂の屈折率の高いＢ層は、透過率が低いため、膜厚が厚すぎると透過率が下がるので、最適な光取出し効率の設計から外れる。一方、Ｂ層の膜厚が薄すぎてもＡ層と発光面との屈折率差を緩和できなくなるので、最適な光取出し効率の設計から外れる。
【００８３】
接着フィルムＢより接着フィルムＡの屈折率を０．１以上大きくすることで、屈折率の大小関係を、発光素子＞接着フィルムＢ＞接着フィルムＡとすることができ、各界面での屈折率の変化が緩和されるため、反射率を低減できる。接着フィルムの膜厚が１００μｍ以上であることで、図５のように、発光素子表面の凹凸を埋め込むことができる。
【００８４】
Ａ層の形成は、スピンコートや、ロールコートでできる。Ｂ層の形成はあらかじめ作製したＡ層にロールコートするか又はロールによるＡ層Ｂ層の一括多層積層で行うことができる。逆に、Ｂ層から先にコートし、その上にＡ層を形成しても良い。
【００８５】
また、項（３）記載のように、本発明の封止フィルムは接着フィルムが、膜厚が０．１μｍ以上１４μｍ以下で屈折率が１．６以上であり、光学フィルムの基材部分の膜厚が１０μｍ以下であり、屈折率が１．６以下であってもよい。
【００８６】
特開２００５−３５４０２０号公報に開示されているような光を電極の反対側から取り出す設計では、図６のように、電極の裏側から封止する。このような用途の封止フィルムでは、埋め込み性よりも光取出し能力が重要である。このとき封止フィルムの膜厚が薄く、接着フィルムの屈折率が高い方が光取出し効率が上がる。
【００８７】
接着フィルムの膜厚は、１４μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以下がさらに好ましい。光学フィルムの基材部分の膜厚を、光学フィルムの膜厚から凹凸の平均溝深さの値を引いた値とするとき、この膜厚が１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましく、２μｍ以下であることがさらに好ましい。
【００８８】
光学フィルムの基材部分の膜厚は薄い方が、透過率が上がる。
また、接着フィルムの屈折率が１．６以上とし、光学フィルムの屈折率が１．６以下とすることで、屈折率の大小関係を、発光素子＞接着フィルム＞光学フィルムとすることができ、各界面での屈折率の変化が緩和されるため、反射率を低減できる。
【００８９】
また、本発明の封止フィルムは、接着フィルムが接着フィルムＡと接着フィルムＡに隣接する接着フィルムＢを含み、接着フィルムＢがアミド又はイミド樹脂若しくはシリコーン樹脂を計１０％以上含み、かつ平均粒径が１０μｍ以下の無機フィラを１％以上含み接着フィルムＡにはアミド又はイミドを持つ樹脂を含まないか若しくは１０％以下含み、エポキシ樹脂を２０％以上含む。ここで使われている％は重量％である。
【００９０】
接着フィルムＢの屈折率は、接着フィルムＡの屈折率をＮａ、接着フィルムＢの屈折率をＮｂ、発光面の屈折率をＮｅとして、Ｎｄが（Ｎａ・Ｎｅ）１／２±０．２の範囲にあることが好ましい。さらに、接着フィルムＢの膜厚をｄｂとして、Ｎｂ・ｄｂが、波長λ・（１／４＋ｍ／２）近傍にあることが好ましい。ここで、ｍは０以上の整数である。
【００９１】
しかし、樹脂の屈折率は１．５程度と小さいのでこの条件を満たすのは難しい。無機フィラを分散させれば、透明なまま屈折率を上げることが可能となる。けれども、１）微粒子の分散が難しい、２）透過率が小さい、３）ヘーズ値（濁度）が大きいといった問題があった。
【００９２】
これらの問題は、１）発光面と接着層の界面近傍を除いて、光を散乱しないくらい粒径の小さな超微粒子を使う、２）超微粒子が樹脂中で凝集しないようにする、３）超微粒子自体が光を吸収しないようにするというようにできれば解決できる。そのためには適切な超微粒子・樹脂・分散剤を選択しなくてはならない。このように、高屈折率の透明接着剤の合成には、無機フィラを均一に分散させることが鍵となる。
【００９３】
分散をうまくするひとつの方法として、適切なカップリング剤や分散剤の、微粒子と樹脂を混練した材料への適用が挙げられる。カップリング剤や分散剤を使うことで微粒子の凝集がなく透明度の高い封止フィルムを得ることができる。
【００９４】
イソシアネートシラン、エポキシシラン、アニリノシラン、メチルシラン、フェニルシラン、アミノシラン、ウレイドシラン、ビニルシラン、アルキルシラン、メルカプトシラン、有機チタネート、アルミニウムアルコレート等のカップリング剤を、分散性を向上させる点から用いることが好ましい。
【００９５】
これらのカップリング剤の使用方法については特に制限はなく、予め無機充填剤に処理をしてから使用しても良い。また他の素材の配合時にインテグラルブレンド法で使用しても良い。分散剤としては、ビッグケミー・ジャパン社のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１１、 Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１６等がある。
【００９６】
微粒子を含む樹脂を作製するには、固体粉末を溶液に混合する場合と、粒子が合成された時点で溶液中に分散されている場合の２種類が考えられる。微粒子が固体粉末である場合には、遊星ビーズミルを用いたボールミリング法、圧力と高温をかける方法、せん断による方法等によって混練することにより、樹脂と微粒子を分散することができる。
【００９７】
微粒子が溶液中に分散されている場合には、スターラーによる攪拌や超音波で分散することができる。また樹脂によっても分散性をあげることができ、極性の高い官能基であるアミド又はイミドの樹脂若しくはシリコーンの樹脂を使うことで分散性を挙げることができる。
【００９８】
接着フィルムＢがアミド又はイミド樹脂若しくはシリコーン樹脂を計１０％以上含むことで、耐熱性を持たせ、また無機フィラの分散性を上げることができる。平均粒径が１０μｍ以下の無機フィラを１％以上含むことで、高い耐熱性や高い屈折率を実現できる。接着フィルムＡにはアミド又はイミドを持つ樹脂を含まないか又は５％以下含み、エポキシ樹脂を２０％以上含むことで、埋め込み性を向上させることができる。
【００９９】
さらに、熱硬化後の接着フィルムはフィラを１％以上８０％以下含むことが、ダイシング性が向上する点で好ましい。フィラ量は、１０〜６０％であることがより好ましく、２０〜４０％であることがさらに好ましい。
【０１００】
フィラを配合することで、屈折率を上げ、光取出し効率を上げることができる。一方、フィラの配合量が多くなりすぎると、接着フィルムの貯蔵弾性率の過剰な上昇、接着性の低下、ボイド残存による電気特性の低下等の問題が起きやすくなるので８０％以下とするのが好ましい。フィラの配合量が少ないと、ダイシング時の樹脂バリが発生し易くなる傾向がある。
【０１０１】
基材フィルム上に接着フィルムを積層する方法としては、印刷の他、予め作製した接着フィルムを基材フィルム上にプレス、ホットロールラミネートする方法が挙げられるが、連続的に製造でき、効率が良い点でホットロールラミネートする方法が好ましい。
【０１０２】
光学フィルムは接着フィルムを封止してから、接着フィルムの上に接着しても良い。イミド樹脂を含む接着剤については作製法の詳細が特開２００２−１８５６８７号公報に記載されている。
【０１０３】
また、アミドイミド樹脂を含む接着剤については作製法の詳細が特開２００２−１４６３２１号公報に記載されている。
また、シリコーン樹脂を含む接着剤については作製法の詳細が特開平６−３２２３４９号公報に記載されている。
【０１０４】
さらに、本発明の接着フィルムには、Ｂステージ状態における接着フィルムのダイシング性の向上、接着フィルムの取扱い性の向上、熱伝導性の向上、溶融粘度の調整、チクソトロピック性の付与などをも目的としてフィラ、好ましくは無機フィラを配合する。
【０１０５】
無機フィラとしては、チタニア、ジルコニア、アルミナ、酸化亜鉛、結晶性シリカ、非晶性シリカ、窒化ホウ素等が挙げられる。熱伝導性向上のためには、アルミナや窒化ホウ素が好ましい。溶融粘度の調整やチクソトロピック性の付与の目的には、アルミナ、結晶性シリカ、非晶性シリカ等が好ましい。またダイシング性を向上させるためにはアルミナ、シリカが好ましい。
【０１０６】
接着フィルムのＡ層の無機フィラ又はＡ層Ｂ層に分離していない場合の無機フィラについて、フィラの平均粒径はチタニア、ジルコニア、アルミナ、酸化亜鉛、結晶性シリカ、非晶性シリカでは０．２μｍ以下であることが好ましい。チタニア、ジルコニア、酸化亜鉛については０．１μｍ以下であることが好ましく、０．０５μｍ以下であることがより好ましく、０．００２〜０．０３μｍであることがさらに好ましい。粒径が小さい方が透過率を上げることができる。
【０１０７】
なお、本発明においては、レーザ回折式粒度分布測定装置（日機装製マイクロトラック）を用いてフィラの平均粒径を測定した。具体的には、フィラ０．１〜１．０ｇを秤取り、超音波により分散した後、粒度分布を測定し、その分布での累積重量が５０％となる粒子径を平均粒径とした。
【０１０８】
接着フィルムのＢ層の無機フィラの平均粒径は、チタニア、ジルコニア、アルミナ、酸化亜鉛では０．１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以下であることがより好ましく、０．８μｍ以下であることがさらに好ましく、０．１〜０．３μｍであることが最も好ましい。粒径を適度にすることによって、光を散乱し、光取出し効率をあげることができる。
また、粒子の屈折率の発光面との屈折率差は０．５以下であることが好ましい。
【０１０９】
さらに、本発明においては、接着フィルムがフィラを含有することにより、フィルム切断時に回転刃に樹脂を残すことなく、回転刃を研磨しながら、短時間で接着フィルムを良好に切削できる。
【０１１０】
したがって、回転刃の研磨効果及び接着フィルム切断性の点から、接着フィルムは硬いフィラを含有することが好ましく、モース硬度（１０段階）３〜８の範囲の硬さのフィラを含有することがより好ましく、モース硬度６〜７のフィラを含有することがさらに好ましい。
【０１１１】
このとき、フィラのモース硬度（１０段階）が３未満では回転刃の研磨効果が少なく、モース硬度が８を超えるとダイシング用の回転刃の寿命が短くなる傾向がある。なお、屈折率の高いモース硬度３〜８のフィラとしては、結晶系がアナターゼやルチルのチタニア、ジルコニア、酸化亜鉛がある。
【０１１２】
また、本発明の封止フィルムは接着フィルムＡと接着フィルムＡに隣接する接着フィルムＢを含み、接着フィルムＡ、Ｂが（１）エポキシ樹脂、（２）官能基を含む重量平均分子量が１０万以上である高分子量成分及び（３）イミダゾール化合物を含有してなる接着剤組成物からなり、該接着剤組成物は、上記エポキシ樹脂の硬化前は上記高分子量成分と相溶し、上記エポキシ樹脂の硬化後は上記高分子量成分と相分離して海島構造を形成し、フィルムに垂直な断面で見たときの接着フィルムＡ中央部の海と島の幅の平均がそれぞれ０．３μｍ以下であり、接着フィルムＢ中央部の海と島の幅の平均がそれぞれ０．３μｍ以上である。
【０１１３】
本発明で用いる（１）エポキシ樹脂及び（２）官能基を含む重量平均分子量が１０万以上である高分子量成分の組合せは、エポキシ樹脂として、低分子量のグリシジルエポキシ樹脂であると好ましく、この中では脂肪族グリシジルエーテル基を有するエポキシ樹脂、芳香族グリシジルエーテル基を有するエポキシ樹脂が好ましい。
【０１１４】
官能基を含む重量平均分子量が１０万以上である高分子量成分としては、エポキシ樹脂と極性の近い官能基に有する熱可塑性プラスチック、架橋反応ゴム、熱可塑性エラストマー等の高分子量成分が好ましい。
【０１１５】
これは、相溶化するかどうかは混合される樹脂の分子量及び各混合物の極性の差が支配的であり相分離は硬化によりエポキシ樹脂の分子量が上昇することによって形成されるからであり、規則正しく微細な相分離構造はエポキシ樹脂と高分子量成分との相溶性を増加させ熱力学的な相分離速度を遅らせることによって形成される傾向があるからである。
【０１１６】
このようにして選ばれるより具体的な樹脂としては、分子量４００未満のエポキシ樹脂とエポキシ基含有アクリル系ポリマー、分子量４００以下のエポキシ樹脂とエポキシ基含有ポリエチレン、分子量４００以下のエポキシ樹脂とエポキシ基含有熱可塑性プラスチック混合物等が挙げられ、なかでも低分子量のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とエポキシ基含有アクリル共重合体とが分子量及び極性及び硬化の点で好ましい。使用する樹脂合成方法の詳細は特開２００６−１８３０２０号公報に記載がある。
【０１１７】
また、フィルムに垂直な断面で見たときの接着フィルムＡ中央部の海と島の幅の平均がそれぞれ０．３μｍ以下であり、接着フィルムＢ中央部の海と島の幅の平均がそれぞれ０．３μｍ以上である接着フィルムを含む封止フィルムが好ましい。海と島の幅の平均が０．３μｍ以下であることで、透過率が高く、光取出し効率の高い封止フィルムを実現できる。０．２μｍ以下であることがより好ましい。
【０１１８】
一方、発光素子表面の近傍については、屈折率が高い海又は島部分を設けることで、発光素子表面での全反射を防止し光取り出し効率を上げることができる。このとき、海と島の屈折率差は発光素子表面と接着フィルムＢの屈折率差の１／３以上が好ましく、１／２以上がより好ましい。また、海と島の幅の平均がそれぞれ１μｍ以上である方がより好ましい。
【０１１９】
また、本発明の封止フィルムは、接着フィルムＡと接着フィルムＡに隣接する接着フィルムＢを含み接着フィルムＡが架橋性官能基を含む重量平均分子量が１０万以上かつガラス転移温度Ｔｇが−５０〜５０℃である高分子量成分１５〜４０％及びエポキシ樹脂を主成分とする熱硬化性成分６０〜８５％を含む樹脂１００重量部と、無機フィラ２０〜２００重量部とを含有し、厚さが１００〜１００００μｍであり、接着フィルムＢが接着フィルムＡより屈折率が０．１以上高く透明な接着フィルムを持つことが好ましい。
【０１２０】
接着フィルムＡとＢに分けることで、Ｂ層には高い屈折率を持たせ、Ａ層には埋め込み性を持たせるという使い分けが可能となる。高い屈折率を得るために、樹脂に微粒子を多く含有させると、透明性が落ち、また埋め込み性も悪化するが、この使い分けにより、例えば接着フィルムＢにＡより多くの微粒子を入れて、これらの問題を回避できる。
【０１２１】
接着フィルムＢが接着フィルムＡより屈折率が０．１以上高いことで、発光素子＞接着フィルムＢ＞接着フィルムＡとすることができ、各界面での屈折率の変化が緩和されるため、反射率を低減できる。接着フィルムＢが接着フィルムＡより屈折率が０．２以上高い方がより好ましい。
【０１２２】
高分子量成分のＴｇが５０℃を超えると、フィルムの柔軟性が低くなる場合があり、Ｔｇが−５０℃未満であると、フィルムの柔軟性が高すぎるため、ウエハダイシング時にフィルムが切断し難く、バリが発生しやすくなる場合がある。
【０１２３】
また、高分子量成分の重量平均分子量は、１０万以上１００万以下が好ましく、分子量が１０万未満であるとフィルムの耐熱性が低下する場合があり、分子量が１００万を超えるとフィルムのフローが低下する場合がある。ここで、重量平均分子量は、常温ＧＰＣで測定した値をいう。
【０１２４】
ウエハダイシング時に接着フィルムが切断しやすく樹脂くずが発生し難い点、また耐熱性が高い点で、Ｔｇが−２０℃〜４０℃で重量平均分子量が１０万〜９０万の高分子量成分が好ましく、Ｔｇが−１０℃〜４０℃で重量平均分子量が２０万〜８５万の高分子量成分がより好ましい。
【０１２５】
〔第２の実施形態〕
本発明は、圧着時に、図７のように粒径のそろった粒子を含む接着フィルムを、光学フィルムと発光面の間で押し付け、厚さを粒径と同程度にすることで、膜厚を一定にすることができる。
さらに、粒子表面を高屈折率にすることで光取出し効率を上げることができる。このために、第１の実施形態の粒子の粒径や組成を以下のようにする。
【０１２６】
接着フィルム中に含まれる粒子が、接着フィルムの膜厚の０．０４〜０．６倍の範囲内の平均粒径を持ち、かつ平均粒径が０．４μｍ以上１００μｍ以下であり、しかも、粒径の大きい粒子から体積で１０％に入る粒子の平均粒径が、全体の粒子の平均粒径の１．５倍より小さいことが好ましい。平均粒径は体積平均の粒径である。粒径はＳＥＭ又はＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）で測定できる。
【０１２７】
接着フィルムの粒径を膜厚に対して０．０４〜０．６倍とし、かつ平均粒径が０．４μｍ以上１００μｍ以下であり、しかも、粒径の大きい粒子から体積で１０％に入る粒子の平均粒径が、全体の粒子の平均粒径の１．５倍より小さくすることで、図７のように大きさのそろった適度な粒径になり、接着後の膜厚を均一にできるので、光取出し効率のロット間のばらつきを少なくすることができる。
【０１２８】
接着フィルム中に含まれる粒子表面の屈折率と被接着面の屈折率との差の絶対値が０．５以下で、粒子のモース硬度が５以下であることが好ましい。
図８のような封止フィルムに圧力をかけて硬化することで、粒子の表面を発光面と接触させて発光面に入射する光の全反射を防ぎ、取出し効率を上げることができる。
【０１２９】
また、接着フィルム中に含まれる粒子表面の屈折率と被接着面の屈折率との差の絶対値を０．５以下とすることで、さらに光取出し効率を上げることができる。モース硬度が５以下のやわらかい粒子を使うことで発光面と粒子の接触面積を増やすことができるので、光取出し効率を上げることができる。
【０１３０】
前記接着フィルム中に含まれる粒子が、粒子内部よりも粒子表面の方が、屈折率の絶対値が高く、かつ、粒子内部の材料の貯蔵弾性率が１〜３０００ＭＰａであることが好ましい。
【０１３１】
接着フィルムＢを平均的に高屈折率にするという光学設計以外に、高屈折率の粒子を高屈折率発光面に付着させるという光学設計も可能である。この場合には、平均粒径は０．４μｍ以上３μｍ以下が好ましい。
また、接着フィルムＢの３０％以上が高屈折率の粒子であることが好ましい。
さらに、粒子の屈折率と発光面の屈折率の差は０．５以下であることが好ましい。
【０１３２】
接着フィルム中の粒子は外側を高屈折率にしても良い。ここでの屈折率の高さは複素屈折率の絶対値で決める。例えば、銀は屈折率が０．１７−３．４ｉであるが、この絶対値は、３．４０４である。外側を高屈折率にすることで、内側に柔軟性のある低屈折率材料を用いることが可能となり、加熱して発光面と高屈折率材料との接触界面を増やすことができる。
【０１３３】
高屈折率材料と発光面の接触面積を増やすことで、光取出し効率を大きくすることができる。
低屈折率材料としては、アクリルやエポキシ、シリコーン樹脂が使用可能である。
また、高屈折率材料としては、チタニア、銀、ＩＴＯ、ジルコニア等が使用可能である。この場合には、平均粒径は０．４μｍ以上３μｍ以下が好ましい。
【０１３４】
粒子の表面が、屈折率の絶対値が高いことで、被接着発光面から出る光を、散乱し全反射を防ぐことで、光取出し効率を上げることができる。
また、粒子内部の材料の貯蔵弾性率が１〜３０００ＭＰａであることで、図９のように熱圧着後の接触面積を増やすことができ、発光面に入射する光の全反射を防ぎ、光取出し効率を上げることができる。
【０１３５】
ここで、粒子内部は、ポリスチレンやエポキシ、アクリル、ポリイミド、ポリカーボネート等、樹脂であることが好ましく、粒子表面はチタニアやジルコニア、銀等の無機材料であることが好ましい。
【０１３６】
粒径の揃った有機微粒子は、乳化重合法で作製できる。〔（文献２）、シュンチャオ・グー（Ｓｈｕｎｃｈａｏ Ｇｕ）、ショウジ・イヌカイ（Ｓｈｏｕｊｉ Ｉｎｕｋａｉ）、ミキオ・コンノ（Ｍｉｋｉｏ Ｋｏｎｎｏ）：”ソープフリー シンシシス オブ モノディスパース ミクロンーサイズド ポリスチレン パーティクルズ イン アクアメディア（Ｓｏａｐｆｒｅｅ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｍｏｎｏｄｉｓｐｅｒｓｅ、 Ｍｉｃｒｏｎ−Ｓｉｚｅｄ ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｉｎ Ａｑｕｅｏｕｓ ｅｄｉａ）”、ジャーナル オブ ケミカル エンジニアリング オブ ジャパン（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ｏｆ Ｊａｐａｎ）、２００３年、３６巻、１０号、ｐ．１２３１−１２３５参照〕及び〔（文献３）、ヨシオ・コバヤシ（Ｙｏｓｈｉｏ Ｋｏｂａｙａｓｈｉ）、シュンチャオ・グー（Ｓｈｕｎｃｈａｏ Ｇｕ）、トモヒロ・コンドウ（Ｔｏｍｏｈｉｒｏ Ｋｏｎｄｏ）、エイイチ・ミネ（Ｅｉｉｃｈｉ Ｍｉｎｅ）、ダイスケ・ナガオ（Ｄａｉｓｕｋｅ Ｎａｇａｏ）、ミキオ・コンノ（Ｍｉｋｉｏ Ｋｏｎｎｏ）：”ファブリケーション オブ サブミクロンーサイズド チタニア ホロウ スフィアーズ（Ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｕｂ−Ｍｉｃｒｏｎ Ｓｉｚｅｄ Ｔｉｔａｎｉａ Ｈｏｌｌｏｗ Ｓｐｈｅｒｅｓ）”、 ジャーナル オブ ケミカル エンジニアリング オブ ジャパン（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ｏｆ Ｊａｐａｎ）、２００４年、３７巻、７号、ｐ．９１２−９１４又は特開平０７−１４１９１２号公報参照〕。
【０１３７】
有機微粒子は、市販のものを入手しても良い。
また、無機材料による表面のコーティングは、乳化重合したポリスチレンに反応性チタン化合物を加えることできる上記（文献３）及び〔（文献４）、エイイチ・ミネ（Ｅｉｉｃｈｉ Ｍｉｎｅ）、ミツアキ・ヒロセ（Ｍｉｔｓｕａｋｉ ｉｒｏｓｅ）、ダイスケ・ナガノ（Ｄａｉｓｕｋｅ Ｎａｇａｏ）、ヨシオ・コバヤシ（Ｙｏｓｈｉｏ Ｋｏｂａｙａｓｈｉ）、ミキオ・コンノ（Ｍｉｋｉｏ Ｋｏｎｎｏ）：”シンシシス オブ サブマイクロメーターサイズド チタニア スフィアリカル パーティクルズ ウィズ ア ゾルゲル メソッド アンド ゼア アプリケーション ツウ コロイダル フォトニック クリスタルズ”（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｓｕｂｍｉｃｒｏｍｅｔｅｒ−ｓｉｚｅｄ ｔｉｔａｎｉａ ｓｐｈｅｒｉｃａｌ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｗｉｔｈ ａ ｓｏｌ−ｇｅｌ ｍｅｔｈｏｄ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｔｏ ｃｏｌｌｏｉｄａｌ ｐｈｏｔｏｎｉｃ ｃｒｙｓｔａｌｓ）、ジャーナル オブ コロイド アンド インターフェイス サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｏｌｌｏｉｄ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ）、２００５年、２９１巻、１号、ｐ．１６２−１６８参照〕。樹脂粒子の表面処理には、例えば、濃硫酸によるスルホン化が使える。
【０１３８】
前記接着フィルムが、発光面の屈折率との差の絶対値が０．５以下の粒子を含み、接着フィルムの接着面が研磨され、粒子の断面が表面に露出していることが好ましい。
発光面の屈折率との差の絶対値が０．５以下の粒子を含むことで、光取出し効率を向上させることができる。
【０１３９】
また、粒子の断面を表面に出すことで、発光面に接着したときに発光面との接触面積を増やすことができる。この結果、光取出し効率を向上させることができる。研磨剤には日立化成工業（株）製ＣＭＰスラリー「ＨＳ−Ｔ」を使うことができる。
【０１４０】
前記接着フィルムが、発光面の屈折率との差の絶対値が０．５以下の粒子を含み、粒子の長径が短径よりも１．５倍以上長いことで、封止後に、粒子の長径が発光面と接し、粒子と発光面の接触面積を増やすことができる。
酸化チタンのルチルは針状結晶となりやすく、これを用いることができる。
【０１４１】
〔第３の実施形態〕
また、本発明の項（１５）の封止フィルムは、封止後に、光学フィルムと接着フィルムとからなり、光学フィルムのガラス転移温度が６０℃以上であり、接着フィルムのガラス転移温度が６０℃以上であり、接着フィルムと反対側の光学フィルムの面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸又は屈折率差０．２以上の屈折率変化をもつ屈折率分布があるか若しくは光学フィルム内部に屈折率差０．０１５以上の屈折率変化をもつ屈折率分布構造があるか又は光学フィルムと接着フィルムの界面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸があり、接着フィルムの屈折率が１．４２以上である透明な封止フィルムである。
【０１４２】
光学フィルムは、封止フィルムの封止に要する熱硬化温度より高いガラス転移温度でないと、接着フィルムの熱硬化時に変形し、光取出し効率が落ちる。熱硬化温度は６０℃以上であるので、ガラス転移温度が６０℃以上であることが好ましく、より好ましくは１００℃以上であることがより好ましく、１５０℃以上であることがさらに好ましく、２００℃以上であることが最も好ましい。接着フィルムの熱硬化の加熱温度が６０〜２４０℃であることが好ましく、１００〜１８０℃であることがより好ましいためである。
【０１４３】
接着フィルムは封止後に耐熱性がないと、発光素子から出る熱で、はがれたり変色したりする。ガラス転移温度は１００℃以上がより好ましく、１５０℃以上がさらに好ましく、２００℃以上が最も好ましい。発光素子から出る熱は、グラファイトやアルミでできた放熱器を取り付ければ８０℃に下げることも可能であるが、放熱器がないと２００℃以上になるためである。
【０１４４】
接着フィルムの屈折率を１．４２以上にすることで、屈折率の高い発光素子と接着フィルム間の屈折率差を小さくし、反射を抑えることができる。
また、透明にすることで、光吸収を抑え、光取出し効率を上げることができる。
【０１４５】
接着フィルムの屈折率は、より好ましくは１．５５以上が好ましく、１．６５以上がより好ましい。光学フィルムと接着フィルムの界面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸があっても良い。これにより、光学フィルムと接着フィルムの界面での反射を抑えることができる場合がある。
【０１４６】
また、界面の反射は抑えられなくても、光を出射面に垂直に曲げることで、光学フィルムの出射面での反射をこの凹凸が周期的で、平均溝幅が０．４μｍ以上５μｍ以下である場合には、接着フィルムと反対側の光学フィルム面の凹凸が周期的でないほうが好ましい。周期的でないことによって、分光による虹の発生を抑えることができる。平均溝深さは０．４μｍ以上が好ましく、より好ましくは０．８μｍ以上である。
【０１４７】
第３の実施形態では、光学及び接着フィルムのガラス転移温度は、封止後の値であり、分布が多層又は傾斜になっている場合は、光学フィルムに関しては層の厚み平均によるガラス転移温度を、接着フィルムに関しては最も高い層のガラス転移温度を使う。一方、層内で相分離している場合は層内の面積による平均のガラス転移温度を使う。
【０１４８】
また、光学及び接着フィルムの屈折率は、封止後の値であり、分布が多層又は傾斜になっている場合は最も高い層の屈折率を、層内で相分離している場合は層内の面積による平均の屈折率を使う。
【０１４９】
接着フィルム粒子が、発光面の屈折率との差の絶対値が０．５以下であり、接着フィルムの膜厚の０．０４〜０．６倍の範囲内の平均粒径を持ち、かつ平均粒径が０．４μｍ以上１００μｍ以下であり、しかも、粒径の大きい粒子から体積で１０％に入る粒子の平均粒径が、全体の粒子の平均粒径の１．５倍より小さく、封止後の接着フィルムの粒子が粒子の光学フィルムとの接触面積よりも発光面との接触面積の方が１．５倍以上大きいことが好ましい。
【０１５０】
図１０のように封止後の接着フィルムの粒子が粒子の光学フィルムとの接触面積よりも発光面との接触面積の方が１．５倍以上大きいことで光取出し効率を向上させることができる。３倍以上大きいことがより好ましい。封止フィルムを接着層から順番に作製し、接着層をコート後に、光学フィルム面と反対側を下に向けて静置することで、粒子の面積の広い面を下にできる。
【０１５１】
以下、本発明の封止用フィルムについて、実施例により、具体的に説明するが、本発明は，これらに制限するものではない。
実施例１
温度計、撹拌機、窒素導入管、油水分離機付き冷却管を取り付けた０．５リットルの４つ口フラスコに窒素気流下、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン４５．９２ｇ（１１２ミリモル）を入れ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン５０ｇを加えて溶解した。
【０１５２】
次に、２０℃を超えないように冷却しながら無水トリメリット酸クロライド２３．５７６ｇ（１１２ミリモル）を加えた。室温で１時間撹拌した後、２０℃を超えないように冷却しながらトリエチルアミン１３．５７４４ｇ（１３４．４ミリモル）を加えて、室温で３時間反応させてポリアミック酸ワニスを製造した。
【０１５３】
得られたポリアミック酸ワニスを更に１９０℃で脱水反応を６時間行い、ポリアミドイミド樹脂のワニスを製造した。このポリアミドイミド樹脂のワニスを水に注いで得られる沈殿物を分離、粉砕、乾燥して極性溶媒に室温で可溶なポリアミドイミド樹脂粉末（ＰＡＩ−１）を得た。
【０１５４】
ポリアミドイミド樹脂粉末として、ＰＡＩ−１を３０重量部、エポキシ樹脂としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１７５、東都化成株式会社製、商品名ＹＤ−８１２５を使用）８６重量部、イミダゾール化合物として１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール（四国化成工業株式会社製、商品名、キュアゾール２ＰＺ−ＣＮ、分子量１９７）１４重量部及び官能基を含む重量平均分子量が１０万以上である高分子量成分としてグリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレート２〜６重量％を含むアクリルゴム（ナガセケムテックス株式会社製商品名、ＨＴＲ−８６０Ｐ−３、重量平均分子量８０万）を２３０重量部からなる組成物に、シクロヘキサノンを加えて撹拌混合し、真空脱気して接着剤ワニスを得た。この接着剤ワニスをバインダ樹脂とする。
【０１５５】
上述のアミドイミド樹脂を含むエポキシ樹脂をバインダ樹脂として用いる。シリカフィラ〔アドマファイン株式会社製、Ｓ０−Ｃ２（比重：２．２ｇ／ｃｍ３、モース硬度７、平均粒径０．５μｍ、比表面積６．０ｍ２／ｇ）を使用〕を２０％混ぜたものを熱硬化し、平均溝幅３０μｍの三菱レーヨン製プリズムシートダイヤアートに貼り付けた。
【０１５６】
接着フィルムの屈折率は１．５５、光学フィルムの屈折率は１．４９である。接着フィルムの膜厚は１０μｍ、光学フィルムの基材厚みは１００μｍである。この封止フィルムの全光線透過率を測定した。全光線透過率は波長６３２．８ｎｍで７０％であった。フィルムは透明であった。
【０１５７】
実施例２
アミド、イミド樹脂及びシリコーン樹脂を含まないエポキシ樹脂を用いたバインダに、シリカフィラ〔アドマファイン株式会社製、Ｓ０−Ｃ２（比重：２．２ｇ／ｃｍ３、モース硬度７、平均粒径０．５μｍ、比表面積６．０ｍ２／ｇ）を使用〕を２０％混ぜたものを熱硬化し、平均溝幅３０μｍの三菱レーヨン製プリズムシートダイヤアートに貼り付けた。
【０１５８】
接着フィルムの屈折率は１．５０、光学フィルムの屈折率は１．４９である。接着フィルムの膜厚は１０μｍ、光学フィルムの基材厚みは１００μｍである。この封止フィルムの全光線透過率を測定した。全光線透過率は波長６３２．８ｎｍで６０％であった。フィルムは白濁していた。
【０１５９】
実施例３
日立化成工業（株）製、ＵＶ硬化樹脂ヒタロイド７９７５を用いて、金型から平均溝幅３０μｍのプリズムシートを東洋紡（株）製のＰＥＴフィルムコスモシャインＡ４３００に転写した。これを光学フィルムとした。光学フィルムの屈折率は１．５である。屈折率１．４５の日立化成工業（株）製、ダイボンドフィルムＨＳ−２３０をこの光学フィルムにはりつけた。接着フィルムの膜厚は１０μｍ、光学フィルムの基材厚みは１００μｍである。
【０１６０】
次に、半導体発光素子の発光面を多数並べ、６０℃で一括ラミネートした後、１００℃で１時間キュアして、接着フィルムを硬化させた。光学フィルムの凹凸形状に変化は見られなかった。
【０１６１】
実施例４
以下では、図３のような層構造を持つフィルム層について樹脂の合成方法及びフィルムの積層方法について述べる。
本発明の接着フィルムは、前記高分子量成分、エポキシ樹脂を主成分とする熱硬化性成分、フィラ及び他の成分を有機溶媒中で混合、混練してワニスを調製した後、基材フィルム上に上記ワニスの層を形成させ、加熱乾燥した後、基材を除去して得ることができる。
【０１６２】
上記の混合、混練は、通常の撹拌機、らいかい機、三本ロール、ボールミル等の分散機を適宜、組み合わせて行うことができる。上記の加熱乾燥の条件は、使用した溶媒が充分に揮散する条件であれば特に制限はないが、通常６０〜２００℃で、０．１〜９０分間加熱して行う。
【０１６３】
接着フィルムＡにはエポキシ樹脂を用いる。このエポキシ樹脂の合成方法は、特開２００６−１８３０２０号公報に記載されている。接着フィルムＢの樹脂にはイミド樹脂を用いる。この屈折率は１．５である。このイミド樹脂の合成方法は、特開２００２−１８５６８７号公報に示されている。
【０１６４】
接着フィルムＢは上記イミド樹脂に住友大阪セメント製の径４０ｎｍの酸化ジルコニウムナノ粒子を樹脂に対して２０％となるよう乳鉢で練りこんだ。屈折率は１．７２となった。
【０１６５】
図１２のように基材フィルムの上に接着フィルムＢをロールコートする。基材フィルムとしては厚さ５０μｍｍの離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、コートした後に、９０℃１０分間、１２０℃で５分間、加熱乾燥した。
【０１６６】
接着フィルムＡは接着フィルムＢの上にロールコートした後、同様に加熱乾燥した。光学フィルムの樹脂には、上記のヒタロイド７９７５を使う。
ロール金型の作製は、銅金型にバイトで微細形状を刻み、防食のためメッキをする。ここでは、平均溝深さ０．８μｍ、周期２μｍの縞状の溝を作製した。
【０１６７】
次に、図１３のように、接着フィルムＡの上に光学フィルムの凹凸をロール金型から転写する。このときＵＶ硬化を行う。さらにカバーフィルムをラミネートする。カバーフィルムとしては東洋紡製バイロコートを用いた。
【０１６８】
白色ＬＥＤは豊田合成のＥ１Ｓ４０−１Ｗ０Ｃ６−０１を使用した。実施例４、５、６と比較例では、このＬＥＤを紙やすりで研磨して一定量蛍光層を残して表層部を取り除いたものを白色ＬＥＤとして使用した。
【０１６９】
これをインターポーザとしてのリードフレーム上に１０個並べ、一括封止をした後、ダイサーで切り離した。一括封止は、封止フィルムを６０℃、成形圧力１ｋｇ・ｆ／ｃｍ２で１２０秒間熱圧着後、１００℃で１時間加熱した。
【０１７０】
本発明の封止フィルムの貼り付け前と貼り付け後の各ＬＥＤの輝度を比較したところ、輝度が２０±１０％向上した。光学フィルムと発光面との間の接着層の膜厚は１０±２μｍであった。電源はＫＩＫＵＳＵＩ製のＲｅｇｕｌａｔｅｄ ＤＣ Ｐｏｗｅｒ ｓｕｐｐｌｙ ＰＭＣ−０．５Ａを用い、電流値を２０ｍＡとした。
【０１７１】
また、１００℃、５０００時間の耐熱性試験で、８０％以上の透過率を維持できた。
さらに、３，８００ｃｄ／ｍ２、５０００時間の耐光性試験で８０％の透過率を維持できた。
輝度の測定には市販の輝度計を用い、出射角が−８０度から＋８０度まで、５度刻みで、測定する。輝度が最も高い角度±４度については１度刻みで測定する。
【０１７２】
封止フィルムに異方性がある場合には、適宜回転する。比較対象となる封止フィルムと同じ条件で計測し、相対比較を行う。輝度計はＴＯＰＣＯＮのＢＭ−５等を用いることができる。
輝度の測定条件は、封止フィルムから輝度計の集光レンズまでの距離を２０ｃｍ、視野を０．２°とし、連続モードで輝度測定を行った。
【０１７３】
実施例５
上記実施例４で使用したヒタロイド７９７５の代わりに、特開２００５−１５４６８８号公報の実施例２で示される熱硬化性アクリル樹脂を使用して、同様の封止を行った。光学フィルムと発光面との間の接着層の膜厚は１０±３μｍであった。輝度特性及び耐久性は同等のものが得られた。
【０１７４】
実施例６
本検討例では上記実施例４のうち、コートの手順を変えて、凹凸を光学フィルムと接着フィルムの界面に作製した。
図１３のように、基材フィルムの上に光学フィルムの凹凸をロール金型から転写する。光学フィルムの樹脂には大日本塗料製透明導電性コーティング材ＤＮＴコンダクティブＵＶ硬化タイプ（ＥＩ−３）を使う。基材フィルムとしては厚さ５０μｍの離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた。
【０１７５】
光学フィルムの凹凸面に接着フィルムＡをロールコートする。コートした後に、９０℃で１０分間、１２０℃で５分間、加熱乾燥した。接着フィルムＢは接着フィルムＡの上にロールコートした後、同様に加熱乾燥した。さらに、接着フィルムＢにカバーフィルムをラミネートする。
【０１７６】
屈折率は、光学フィルム１．７、基材フィルム１．５７、接着フィルムＡが１．５、接着フィルムＢが１．７２である。光学フィルムと発光面との間の接着層の膜厚は１０±３μｍであった。各ＬＥＤの輝度の変化を調べたところ１５％±５％の輝度上昇が見られた。
【０１７７】
実施例７
本検討例では上記実施例４の封止フィルムのうち、接着フィルムの粒子を変えた。粒子は、市販の粒径８μｍのポリスチレン微粒子を用いた。この粒子を、接着フィルムＢに混ぜた。
【０１７８】
屈折率は、光学フィルム１．７、接着フィルムＡが１．５、接着フィルムＢが１．６である。ポリスチレン微粒子の屈折率は１．５９である。硬化後の接着層の膜厚は９±２μｍであった。各ＬＥＤの輝度の変化を調べたところ２０％±１０％の輝度上昇が見られた。
【０１７９】
実施例８
本検討例では上記実施例４の封止フィルムのうち、接着フィルムの粒子を変えた。粒子は、市販の粒径８μｍのポリスチレン微粒子を用いた。この粒子を濃硫酸中で１日加熱処理する。このあと、テトラブチルオルソチタネートを粒子表面に反応させ、チタニアでコートした粒子を得た。上記（文献４参照）。この粒子を、接着フィルムＢに混ぜた。
【０１８０】
屈折率は、光学フィルム１．７、接着フィルムＡが１．５、接着フィルムＢが１．７である。ポリスチレン微粒子の屈折率は１．５９である。硬化後の接着層の膜厚は９±２μｍであった。各ＬＥＤの輝度の変化を調べたところ２５％±１０％の輝度上昇が見られた。
【０１８１】
比較例１
白色ＬＥＤは豊田合成のＥ１Ｓ４０−１Ｗ０Ｃ６−０１を使用した。これをインターポーザとしてのリードフレーム上に１０個並べた。平均溝深さ０．８μｍ、周期２μｍの縞状の溝を持つ金型を用いた。
【０１８２】
特開平１１−３４３３９５号公報の実施例２に記載の封止材を用いて、温度１００℃、成形圧力２００ｋｇ・ｆ／ｃｍ２、成形時間１２０秒で、一括して金型を押し付けた。屈折率が１．５で、接着層の膜厚は２０±１０μｍである。各ＬＥＤの輝度の変化を調べたところ１５％±１５％の輝度上昇が見られた。
このように、凹凸付き封止フィルムに比べ、輝度のばらつきが大きくなった。
【０１８３】
比較例２
白色ＬＥＤは、豊田合成のＥ１Ｓ４０−１Ｗ０Ｃ６−０１を使用した。これをインターポーザとしてのリードフレーム上に１０個並べた。平均溝深さ０．８μｍ、周期２μｍの縞状の溝を持つ金型を用いた。
【０１８４】
２液無溶剤常温硬化型アクリルハイブリッド樹脂のアトミクス株式会社のアトムコンポブリッドＨＣＳを用いて、温度３０℃、成形圧力２００ｋｇ・ｆ／ｃｍ２で金型を押し付けた。成形時間は６時間かかった。屈折率１．５で、接着層の膜厚２０±８μｍである。各ＬＥＤの輝度の変化を調べたところ１５％±１２％の輝度上昇が見られた。
このように、凹凸付き封止フィルムに比べ、封止時間が長くなった。また、輝度ばらつきも大きかった。
【０１８５】
実施例９
図１１のように、接着フィルムを高屈折率ガラスに圧力４８で押し付け、斜め入射光５６の透明ガラス５４からの光取出し効率を、常温で測定した。圧着条件は、圧力で１ｋｇ・ｆ／ｃｍ２で、熱はかけない。入射光５８はＨｅ−Ｎｅレーザで波長６３２．８ｎｍである。出射光６２の検出にはアドバンテスト製デジタルパワーメータ６４を用いた。
【０１８６】
入射光の偏光は９０度異なる二種類について計測して平均を取った。接着フィルム５２は、透明な光学フィルム５０に両面接着テープを用いて貼り付けた。接着フィルムの透明ガラス５４と接する面は、研磨剤として粒径０．５μｍのアルミナ、粒径０．０３μｍのアルミナの順に、研磨した。屈折率２の透明ガラス５４の表面を鏡面研磨して、これに光を入射させた。
【０１８７】
フィラには、平均粒径が０．２５μｍのルチルの球状チタニアＴｉＯ２を用い、フィラ量は５０体積％である。樹脂は、実施例１に使用したバインダ樹脂を用いた。接着フィルムの膜厚は２５０μｍである。高屈折率ガラス５４の表面に対し、光学フィルム５０に圧力４８を加えた。光学フィルムには、平均溝幅３０μｍの三菱レーヨン製プリズムシートダイヤアートを用いた。接着フィルムありと接着フィルムなしの出射光量をパワーメータで測定した。
【０１８８】
接着フィルムなしの出射光量に比べ、接着フィルムありの場合にどのくらい出射光量が減少したかを、光量減少率とした。入射角θが臨界角を越えており、かつ、接着フィルム５２がない状態では、入射光５６は、高屈折率ガラス５４の接着フィルムの面で全反射する。
【０１８９】
しかし、接着フィルム５２が高屈折率ガラス表面の屈折率分布を大きく変える場合、入射光５６の一部は、全反射することなく、外に漏れる。その結果、出射光量が減少する。この光量減少率から間接的に、接着フィルム５２を通した光取出し量を定性的に知ることができる。ここでは、θを７２°とした。光取出し効率の評価結果は表１のようになった。
【０１９０】
実施例１０
フィラとしては、平均粒径が３μｍの球状アルミナＡｌ２Ｏ３を用い、実施例９と同様にして、接着フィルムを作製した。光取出し効率の評価結果は表１のようになった。
【０１９１】
実施例１１
フィラとしては、平均粒径が１０μｍの板状アルミナＡｌ２Ｏ３を用い、実施例９と同様にして、接着フィルムを作製した。光取出し効率の評価結果は表１のようになった。
【０１９２】
実施例１２
樹脂は、実施例１に使用したバインダ樹脂にフィラを加えない接着フィルムを実施例９と同様に評価した。光取出し効率の評価結果は表１のようになった。
【０１９３】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【０１９４】
【図１】封止フィルムの一実施態様を示す断面図である。
【図２】本発明の、発光素子２６に張り合わせた封止フィルムの一実施態様を示す断面図である。
【図３】カバーフィルム１８と基材フィルム２０をつけた封止フィルムの一実施態様を示す断面図である。
【図４】封止フィルムの一実施態様を示す断面図である。
【図５】本発明の封止フィルムを、ワイヤボンディングされた発光素子３０に接着する際の工程の一実施態様を示す概略図である。
【図６】本発明の封止フィルムを発光素子３６の電極の裏面に接着する際の工程の一実施態様を示す概略図である。
【図７】粒径のそろった粒子４０を含む接着フィルムを構成要素とする封止フィルムの一実施態様を示す概略図である。
【０１９５】
【図８】外側が高屈折率の粒子４０を含む接着フィルムを構成要素とする封止フィルムの一実施態様を示す概略図である。
【図９】外側が高屈折率の粒子４４を含む接着フィルム４２を構成要素とする封止フィルムを発光面に熱圧着したときの一実施態様を示す概略図である。
【図１０】は、高屈折率の粒子４０を含む接着フィルム３８を構成要素とする封止フィルムを発光面に熱圧着したときの一実施態様を示す概略図である。
【図１１】光取出し効率評価の一実施態様を示す概略図である。
【図１２】ロールによる接着フィルム作製の一実施態様を示す断面図である。
【図１３】ロールによる光学フィルム作製及び接着フィルムとの張り合わせの一実施態様を示す断面図である。
【符号の説明】
【０１９６】
１０ 光学フィルム
１２ 接着フィルム
１４ 接着フィルムＡ
１６ 接着フィルムＢ
１８ カバーフィルム
２０ 基材フィルム
２２ 光学フィルム
２４ 接着フィルム
２６ 発光素子
２８ ワイヤボンディングのワイヤ
３０ 発光素子
３２ 導電ペースト
３４ インターポーザ
３６ 電極が発光面と逆側にある発光素子
３８ 外側が高屈折率の粒子を含む接着層
【０１９７】
４０ 高屈折率の粒子
４２ 熱圧着後に外側が高屈折率の粒子を含む接着層
４４ 外側が高屈折率の粒子
４８ 圧力
５０ 光学フィルム
５２ 接着フィルム
５４ 透明ガラス
５６ 入射光
５８ 入射光
６０ レーザ発信機
６２ 出射光
【０１９８】
１０４ 樹脂タンク
１０６ 圧力制御装置
１０８ 供給ヘッド
１１０ 硬化前の樹脂
１１２ ドクターブレード
１１４ 透明フィルム
１１６ フィルムシート
１１８ メータリングロール
１２０ ニップロール
１２２ 金型ロール
１２４ 離型ロール
１２６ 製造装置
１２８ 紫外線照射装置
１３０ 凹凸付き金型ロール
１３２ 接着フィルムを含む透明フィルム
１３４ フィルムシート
１３６ 紫外線硬化前の樹脂
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光素子の光取出し効率を向上させるため又は出射角を制御するための透明な封止フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、白色ＬＥＤや有機ＥＬ、無機ＥＬといった蛍光灯や白熱灯に代わる発光素子を照明へ適用する研究が盛んになってきた。これらの発光素子は発光体が高屈折率のものが多く、光が素子表面で反射してしまうため発光効率が低くなることが問題となっている。そこで、発光効率を上げるために、表面に反射防止構造を設ける試みが種々行われている（例えば、特許文献１〜４参照）。
【０００３】
しかし、これらの方法は硬いサファイヤや半導体素子を直接加工する方法であり、コストがかかっていた。低コストで反射防止を行うためには、樹脂構造の反射防止への適用が考えられる。樹脂を反射防止に用いる場合には、樹脂と空気、樹脂と発光面の二つの界面が生じ、それぞれについて、反射防止を行うことになる。
【０００４】
このうち樹脂と空気の界面の反射防止については多くの検討がなされている（例えば、特許文献５〜１４参照）。
また、樹脂表面の反射防止構造の作製方法として、例えば、接着剤を熱硬化して封止する際に、スタンパを用いて樹脂表面に凹凸を作製する方法が開示されている。（例えば、特許文献１５参照）。
【０００５】
樹脂と発光面の界面について反射防止する手段として、高屈折率の封止フィルムを用いる方法がある。
しかし、一般の透明樹脂を、高屈折率にするのは難しい。ひとつの解決策として樹脂に高屈折率超微粒子を混ぜる方法がある。（例えば、特許文献１６〜１９参照）。
また、特許文献２０に樹脂と発光面の界面に回折格子を設ける方法も提案されており、フォトリソグラフィーで回折格子を作製する方法が開示されている。
【０００６】
ここで用いられる封止フィルムには、接着性だけでなく、高い耐熱性及び高い透明性が求められる（例えば、特許文献２１及び２２参照）。
一方で、一般の照明では光取出し効率の均一性が重要である。シャボン玉の膜厚は均一でないために、虹が発生するが、同様に、封止のさいにおける膜厚のばらつきは、照明の輝度や色合いの品質のばらつきにつながる。
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−８６８３５号公報
【特許文献２】特開２００６−４９８５５号公報
【特許文献３】特開２００６−２８６７１０号公報
【特許文献４】特開２００６−２９４９０７号公報
【特許文献５】特開２００４−３１１１５３号公報
【特許文献６】特開２００４−３３５１８３号公報、
【特許文献７】特開２００５−１９０９３１号公報、
【０００８】
【特許文献８】特開２００４−２９６４２９号公報
【特許文献９】特開２００５−３１７２２８号公報
【特許文献１０】特開２００５−３１７２５４号公報
【特許文献１１】特開２００５−３２２４８９号公報
【特許文献１２】特開２００５−３２２４９０号公報
【特許文献１３】特開２００５−３２７５２２号公報
【特許文献１４】特開２００５−３２７５３５号公報
【０００９】
【特許文献１５】特開２００５−２９４７３３号公報
【特許文献１６】特開２００６−１４０３６２号公報
【特許文献１７】特開２００４−２３８４４１号公報
【特許文献１８】特開２００４−１３９９７７号公報
【特許文献１９】特開２００５−３０１７６９号公報
【特許文献２０】特開２００６−１５６４００号公報
【特許文献２１】特開２００４−２６６１３４号公報
【特許文献２２】特開２００６−３１６２６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
以上の点から、有機及び無機の高屈折率発光素子の表面での反射を抑え、簡便に封止できるよう接着性を持ち、さらに、耐熱性があり、透過率が高く、封止フィルムの表面での反射が少ない封止フィルムを用いることで光取出し効率を上げることが望まれている。
本発明は、低コストで簡便に光取出し効率を上げることができて安定した品質で耐久性のある封止フィルムを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、高屈折率の接着フィルムの作製方法と、接着フィルムより低屈折率の光取出し効率を上げる屈折率分布構造を持つ光学フィルムの材料選定方法及びその接着フィルムと光学フィルムよりなる封止フィルムの膜厚や凹凸形状の設計及び作製方法、さらに発光素子への封止方法を見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
本発明の第一の要点は凹凸一体型の封止フィルムとすることにより、フィルムを貼り付けるだけで、封止フィルム表面の反射率を低減し、光取出し効率の向上を図ることにある。封止時、あるいは封止後に凹凸を作製する手法と比較して、封止フィルムの凹凸をロール転写で作製できるために、格段に生産性を上げることができる。また、発光面上の膜厚を一定にできるので光取出し効率が安定する。
【００１３】
さらに、一括で封止できるので、工程が削減できる。上記封止フィルムは一般に加熱により封止されるが、そのさい凹凸の変形を防ぐために、凹凸を持つ光学フィルムの耐熱性を上げ、好ましくは熱可塑でない樹脂を用い、封止により光取出し効率が低下しないような材料を選択する必要がある。
また、光学フィルムと接着フィルムの線膨張係数の差を小さくして反りを抑えた。これにより、封止時のしわや剥がれを抑えることができる。
【００１４】
本発明の第二の要点は、粒径が揃った微粒子を接着フィルム中に入れることで膜厚をさらに一定にできることである。熱圧着などで、発光面と光学フィルムの間にスペーサーとしての微粒子をはさみ、膜厚を粒径で規定することができる。
【００１５】
また、この粒子の屈折率と発光面との屈折率差を調整することで、発光素子と封止フィルム界面での反射率を低減し、光取出し効率を上げることができる。フォトリソグラフィーで回折格子を発光素子の上面に設ける場合に比べ、簡便に効率を上げることができる。
上記目的を達成するために、本発明は、次の事項に関する。
【００１６】
（１）光学フィルム及び接着フィルムからなり、該光学フィルムのガラス転移温度が６０℃以上で、接着フィルムのガラス転移温度が１３０℃以下であり、接着フィルムの屈折率が１．４２以上であり、（１）接着フィルムと反対側の光学フィルムの面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸又は屈折率差０．２以上の屈折率変化をもつ屈折率分布があるか若しくは（２）光学フィルム内部に屈折率差０．０１５以上の屈折率変化をもつ屈折率分布構造があるか又は（３）光学フィルムと接着フィルムの界面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸がある透明な封止フィルム。
【００１７】
（２）前記接着フィルムが、膜厚が０．１μｍ以上１４μｍ以下で、屈折率が１．６以上の接着フィルムＢ及び接着フィルムＢに隣接する接着フィルムＡを含み、接着フィルムＡとＢとの屈折率の差が０．１以上あり、接着フィルムの膜厚が１００μｍ以上である上記（１）記載の封止フィルム。
【００１８】
（３）前記接着フィルムが、膜厚が０．１μｍ以上１４μｍ以下で、屈折率が１．６以上であり、光学フィルムの基材部分の膜厚が１０μｍ以下で、屈折率が１．６以下である上記（１）又は（２）記載の封止フィルム。
【００１９】
（４）前記接着フィルムが、接着フィルムＡ及び接着フィルムＡに隣接する接着フィルムＢを含み、接着フィルムＢがアミド又はイミド樹脂若しくはシリコーン樹脂を計１０％以上含み、かつ平均粒径が１０μｍ以下の無機フィラを１％以上含み、接着フィルムＡにはアミド又はイミドを持つ樹脂を含まないか又は１０％以下含み、エポキシ樹脂を２０％以上含む上記（１）〜（３）のいずれかに記載の封止フィルム。
【００２０】
（５）前記接着フィルムが、接着フィルムＡ及び接着フィルムＡに隣接する接着フィルムＢを含み、接着フィルムＡ、Ｂが、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）官能基を含む重量平均分子量が１０万以上である高分子量成分及び（ｃ）イミダゾール化合物を含有してなる接着剤組成物からなり、該接着剤組成物は、上記エポキシ樹脂の硬化前は上記高分子量成分と相溶し、上記エポキシ樹脂の硬化後は上記高分子量成分と相分離して海島構造を形成し、フィルムに垂直な断面で見たときの接着フィルムＡ中央部の海と島の幅の平均がそれぞれ０．３μｍ以下で、接着フィルムＢ中央部の海と島の幅の平均がそれぞれ０．３μｍ以上である接着フィルムを含む上記（１）〜（４）のいずれかに記載の封止フィルム。
【００２１】
（６）前記接着フィルムが、接着フィルムＡ及び接着フィルムＡに隣接する接着フィルムＢを含み、接着フィルムＡが、架橋性官能基を含む重量平均分子量が１０万以上かつガラス転移温度Ｔｇが−５０〜５０℃である高分子量成分１５〜４０％及びエポキシ樹脂を主成分とする熱硬化性成分６０〜８５％を含む樹脂１００重量部と、無機フィラ２０〜２００重量部とを含有し、厚さが１００〜１００００μｍであり、接着フィルムＢが接着フィルムＡより屈折率が０．１以上高い上記（１）〜（５）のいずれかに記載の封止フィルム。
【００２２】
（７）前記光学フィルムと光学フィルムに接する接着フィルムの線膨張係数の差が、０．５×１０−４以下である上記（１）〜（６）のいずれかに記載の封止フィルム。
（８）前記光学フィルムが、熱硬化性樹脂からなる上記（１）〜（７）のいずれかに記載の封止フィルム。
（９）前記光学フィルム又は接着フィルムが、燐光ないし蛍光性材料を含む上記（１）〜（８）のいずれかに記載の封止フィルム。
【００２３】
（１０）前記接着フィルム中に含まれる粒子が、接着フィルムの膜厚の０．０４〜０．６倍の範囲内の平均粒径を持ち、かつ平均粒径が０．４μｍ以上１００μｍ以下であり、しかも、粒径の大きい粒子から体積で１０％に入る粒子の平均粒径が、全体の粒子の１．５倍より小さい上記（１）〜（９）のいずれかに記載の封止フィルム。
【００２４】
（１１）前記接着フィルム中に含まれる粒子表面の屈折率と被接着面の屈折率との差の絶対値が、０．５以下で、粒子のモース硬度が５以下である上記（１）〜（１０）のいずれかに記載の封止フィルム。
（１２）前記接着フィルム中に含まれる粒子が、粒子内部よりも粒子表面の方が、屈折率の絶対値が高く、かつ、粒子内部の材料の貯蔵弾性率が１〜３０００ＭＰａである上記（１）〜（１１）のいずれかに記載の封止フィルム。
【００２５】
（１３）前記接着フィルムが、発光面の屈折率との差の絶対値が０．５以下の粒子を含み、接着フィルムの接着面が研磨され、粒子の断面が表面に露出している上記（１）〜（１２）のいずれかに記載の封止フィルム。
（１４）前記接着フィルムが、発光面の屈折率との差の絶対値が０．５以下の粒子を含み、粒子の長径が短径よりも１．５倍以上長い上記（１）〜（１３）のいずれかに記載の封止フィルム。
【００２６】
（１５）光学フィルム及び接着フィルムからなり、封止後の光学フィルムのガラス転移温度が６０℃以上で、接着フィルムのガラス転移温度が６０℃以上であり、接着フィルムと反対側の光学フィルムの面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸又は屈折率差０．２以上の屈折率変化をもつ屈折率分布があるか若しくは光学フィルム内部に屈折率差０．０１５以上の屈折率変化をもつ屈折率分布構造があるか又は光学フィルムと接着フィルムの界面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸があり、接着フィルムの屈折率が１．４２以上である透明な封止フィルム。
【００２７】
（１６）封止後の接着フィルム粒子が、発光面の屈折率との差の絶対値が０．５以下であり、接着フィルムにおける膜厚の０．０４〜０．６倍の範囲内の平均粒径を持ち、かつ平均粒径が０．４μｍ以上１００μｍ以下であり、しかも、粒径の大きい粒子から体積で１０％に入る粒子の平均粒径が、全体の粒子の平均粒径における１．５倍より小さく、封止後の接着フィルムの粒子が粒子の光学フィルムとの接触面積よりも発光面との接触面積の方が１．５倍以上大きい上記（１５）記載の封止フィルム。
【発明の効果】
【００２８】
本発明により、反射防止機能を持つ封止フィルムを、多数の発光素子に一度で封止できるようになる。
また、ロール転写による大量生産が可能なため、低コストで作製できる。
さらに、膜厚のばらつきを抑えられるので安定した光取出し効率のものを作製できる。その結果、低コストで簡便に光取出し効率を上げることができ、安定した品質で耐久性のある封止フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
〔第１の実施形態〕
項（１）記載の本発明の封止フィルムは、光学フィルムと接着フィルムとからなり、光学フィルムのガラス転移温度が６０℃以上であり、接着フィルムのガラス転移温度が１３０℃以下であり、接着フィルムの屈折率が１．４２以上であり、（イ）接着フィルムと反対側の光学フィルムの面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸又は屈折率差０．２以上の屈折率変化をもつ屈折率分布があるか又は（ロ）光学フィルム内部に屈折率差０．０１５以上の屈折率変化をもつ屈折率分布構造があるか若しくは（ハ）光学フィルムと接着フィルムの界面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸があることを特徴とする透明な封止フィルムである。
【００３０】
屈折率分布とは、異なる屈折率を持つ光の媒体が交互に並んでいる様をいう。光の媒体がたまたま空気である場合には凹凸となる。
また、光学フィルムとは、接着性や粘着性を有しない、表面又は内部に屈折率分布を有する透明なフィルムである。接着フィルムとは接着性又は粘着性を有するフィルムである。以下では、屈折率変化が凹凸による場合について説明するが、より広義の屈折率分布についても同様である。
【００３１】
図１において、平均溝深さはある断面における各凸部の溝深さの平均値である。断面は最も深い溝を含むように切り取る。表面の凹凸は、断面を切ったときの凹凸の深さの平均を異なる方向の断面の切り口について算出したとき、単位長さあたりの溝の数と平均溝深さの積が最大となる方向の凹凸である。
【００３２】
封止フィルムは、図２のように発光素子に貼り付けて用いることができる。貼り付け面は、白色ＬＥＤの場合は、白色に光を変換する蛍光体を含む層の上や青色の発光面の上である。有機ＥＬの場合は、例えば、封止用ガラスの上である。
【００３３】
光学フィルムは、封止フィルムの封止に要する熱硬化温度より高いガラス転移温度でないと、接着フィルムの熱硬化時に変形し、光取出し効率が落ちたり光取出し効率にばらつきが出る。熱硬化温度は６０℃以上であるので、ガラス転移温度が６０℃以上であり、１００℃以上であることが好ましく、さらに好ましくは１５０℃以上で、２００℃以上であることが最も好ましい。
【００３４】
一方、接着フィルムのガラス転移温度が１３０℃以下でないと、フィルムの柔軟性が低くなる場合があり、熱硬化時に発光素子表面への段差追従性がないため、しわが発生しやすい。ガラス転移温度は、１００℃以下であることがより好ましい。ガラス転移温度はさらに好ましくは５０℃以下である。低い方が、低い温度で硬化でき、発光素子への熱によるダメージを小さくできる。
【００３５】
接着フィルムと反対側の光学フィルムの面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸があるか、屈折率差０．０１５以上の屈折率変化をもつ構造を光学フィルム内部に有することで、出射面に対する斜め入射光の散乱を助け、光取出し効率を高くすることができる。この効果は回折効果又は表面に対する入射角が変化することによる物理光学的な効果である。凹凸の平均溝深さは０．８μｍ以上であることがより好ましい。回折効果が十分に発揮される深さは、ｍを自然数、ｎを光学フィルムの屈折率として、ｍ・波長／（ｎ−１）で定まる。
【００３６】
〔（文献１）、ビクトール・ソイファー（Ｖｉｃｔｏｒ Ｓｏｉｆｅｒ）、ビクトール・コトラール（Ｖｉｃｔｏｒ Ｋｏｔｌｙａｒ）とレオニード・ドスコロヴィッチ（Ｌｅｏｎｉｄ Ｄｏｓｋｏｌｏｖｉｃｈ）著：”アイテラティブ メソッド フォー ディフラクティブ オプティカル エレメンツ コンピュテーション （Ｉｔｅｒａｔｉｖｅ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｖｅ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｅｌｅｍｅｎｔｓ Ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎ）”、（米国）、テイラー アンド フランシス（Ｔａｙｌｏｒ ＆ Ｆｒａｎｃｉｓ）、１９９７年、ｐ．１−１０、参照〕ｍが１、波長４００ｎｍ及び屈折率１．５のとき、この深さは０．８μｍとなる。
【００３７】
表面の凹凸の平均溝幅は耐熱性を上げるために１μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましく、５０μｍ以上であることがさらに好ましい。一般に、表面近傍のガラス転移温度はバルクのガラス転移温度より低いので表面積／体積が大きいと熱で変形しやすい。
【００３８】
凹凸の測定にはＡＦＭ（原子間力顕微鏡）とＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）を用いる。凹凸の深さが３μｍ以上又は凹凸の斜面が４５度以上の急斜面のときには、ＳＥＭの結果を用いる。ＳＥＭはフィルムの断面を垂直に切り出して、観察する。ＡＦＭとしてはセイコーインスツルメント製Ｎａｎｏｐｉｃｓを、ＳＥＭとしては、Ｐｈｉｌｉｐｓ製 ＸＬ３０を用いることができる。
【００３９】
屈折率の測定には硬化前の封止フィルムについては、プリズムカプラを用いることができる。例えば、メトリコン製Ｍｏｄｅｌ ２０１０プリズムカプラを使うことができる。
硬化後の封止フィルムについては、干渉顕微鏡を用いることができる。例えば、株式会社溝尻光学工業所製の透過型二光束干渉顕微鏡が使える。測定用試料は必要に応じてミクロトームなどで切り出す。
【００４０】
第１及び第２の実施形態では、光学及び接着フィルムのガラス転移温度は、分布が多層又は傾斜になっている場合は、光学フィルムに関しては層の厚み平均によるガラス転移温度を、接着フィルムに関しては最も低い層のガラス転移温度を使う。一方、層内で相分離している場合は層内の面積による平均のガラス転移温度を使う。
【００４１】
フィルム内部の屈折率差が０．０１５以上のフィルムとして、例えば、特開平４−２９９３０３号公報に示される体積位相型ホログラムが挙げられる。屈折率差の大きい方が散乱の効率を上げることができる。その結果、光学フィルムに対して斜め入射する光を垂直方向に曲げ、光取出し効率を上げることができる。
【００４２】
第１及び第２の実施形態では、光学及び接着フィルムの屈折率は、分布が多層又は傾斜になっている場合は最も高い層の屈折率を、層内で相分離している場合は層内の平均の屈折率を使う。
【００４３】
透明であることで、光取出し効率を挙げることができる。透明の指標として、全光線透過率を使うことができる。全光線透過率はフレネル損失を含む数値で計算し、表面が平滑でフィルム自身に吸収がない場合、フィルムの屈折率が１．５であれば、全光線透過率が９２％になる。
【００４４】
光学フィルムの透明度は、厚さが１０μｍで全光線透過率５０％以上が好ましく、さらに好ましくは８０％以上である。透過率が高い方が、封止したときの輝度が高くなる。封止フィルムの全光線透過率は５０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましく、８０％以上がさらに好ましい。
【００４５】
フィルムの全光線透過率の測定方法にはレーザを用いる。Ｈｅ−Ｎｅレーザ６３２．８ｎｍの光を用い、パワーメータで測定する。偏光依存性を打ち消すために、入射光の偏光が９０°異なる二つの条件で測定しその平均を以って測定値とする。
【００４６】
さらに、必要に応じて、Ｈｅ−Ｃｄレーザの４４２ｎｍの光やＡｒレーザの５１４．５ｎｍの光でも同様に計測する。封止フィルムの測定では光は光学フィルムと反対側の接着フィルムの面から面に垂直に入射させる。出射光が明瞭な回折パターンのない拡散光となる場合には、光量の測定に積分球を用いても良い。
【００４７】
接着フィルムの屈折率を１．４２以上にすることで、屈折率の高い発光素子と接着フィルム間の屈折率差を小さくし、反射を抑えることができる。また透明にすることで、光吸収を抑え、光取出し効率を上げることができる。接着フィルムの屈折率は、１．６以上が好ましく、１．７以上がより好ましい。
【００４８】
光学フィルムと接着フィルムの界面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸があっても良い。これにより、光学フィルムと接着フィルムの界面での反射を抑えたり出射角を制御したりできる。界面の凹凸の平均溝深さは２μｍ以上がより好ましい。回折効果が十分に発揮される深さは、ｍを自然数、ｎ１を光学フィルムの屈折率、ｎ２を接着フィルムの屈折率として、ｍ・波長／｜ｎ１−ｎ２｜で定まる。
【００４９】
ｍが１、波長４００ｎｍ、ｎ１が１．６５、ｎ２屈折率１．４５のとき、この深さは２μｍとなる。界面の凹凸の平均溝幅は、耐熱性を上げるために１μｍ以上であることが好ましく、３μｍ以上１０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以上７μｍ以下がさらに好ましい。
【００５０】
ディスプレイ用途では周期が大きすぎると画素との干渉でモアレが出やすくなる。この凹凸が周期的で、平均溝幅が５μｍ以下である場合には、接着フィルムと反対側の光学フィルム面の凹凸が周期的でないほうが好ましい。なぜなら、分光による虹の発生を抑えることができるからである。
【００５１】
また、特開２００５−３１６１７８号公報に記載されているように、出射角を制御する場合には、光学フィルムの方が接着フィルムより屈折率が０．１以上高い方が好ましく、０．２以上高い方がより好ましい。出射角を制御することで、例えば、車のライトを必要な範囲だけ照らすことができる。これにより、対向車線の車がまぶしくないようにできる。
【００５２】
接着フィルム及び光学フィルムの貯蔵弾性率及びｔａｎδを、動的粘弾性測定装置（レオロジ社製、ＤＶＥ−Ｖ４、自動静荷重）を用いて、次の条件で測定した。 サンプルサイズを長さ２０ｍｍ、幅４ｍｍ及び膜厚８０μｍとし、昇温速度を５℃／ｍｉｎ、測定モードを引張りモード、周波数を１０Ｈｚとした。ガラス転移温度はｔａｎδのピーク温度を用いて算出した。ガラス転移温度が明瞭でないものについては、動的粘弾性測定による貯蔵弾性率が１００ＭＰａ以下となる温度で代用する。
【００５３】
接着フィルムの被着体は、光学フィルムのアクリルをはじめとして、リードフレームの銅、透明電極のＩＴＯ、近紫外線の白色光変換素子のＳｉＣ、ＧａＮ基板のサファイヤ、有機ＥＬ封止用ガラスのシリカなど、様々に考えられる。
【００５４】
いずれの場合も接着対象に対して、１００℃１時間硬化後のピール試験で強度１Ｎ／チップ以上が好ましく、２Ｎ／チップ以上がより好ましい。ただし、チップは５ｍｍ角とする。またこの接着フィルムは２６５℃のはんだ耐熱性があることが好ましい。
【００５５】
光学フィルムと接着フィルムの間での密着性を上げ、そりを低減するために、二つのフィルムの材料についての線膨張係数の差は０．５×１０−４／℃であることが好ましく、０．１×１０−４／℃以下であることがより好ましい。そりがあると、加熱接着後にしわができやすく、接着力が落ちる。
【００５６】
この封止フィルムの接着特性、線膨張係数及びはんだ耐熱性は以下のように評価した。
（Ｉ）対被着体ピール強度：（接着特性）１００℃のホットプレート上で、被着体のチップ（５ｍｍ角）に封止用フィルムを積層し、１００℃、１時間キュアした。この試料について１００℃でピール強度を測定した。
【００５７】
（ＩＩ）線膨張係数：１００℃１時間加熱硬化した封止フィルムの各フィルムについて、熱機械分析装置を用いて、毎分５℃の昇温速度で試料の伸びを測定し、２５℃から１５０℃の伸びから、平均線膨張係数を求めた。
【００５８】
（ＩＩＩ）はんだ耐熱性：作製した封止フィルムを封止した発光素子を８５℃、湿度８５％で４８時間処理した後、２６５℃のはんだ漕に１分間フロートし、ふくれ、剥離の有無を調べた。
【００５９】
本発明の接着フィルムは、架橋性官能基を含む重量平均分子量が１０万以上でＴｇが−５０〜５０℃である高分子量成分１５〜４０％、エポキシ樹脂を主成分とする熱硬化性成分６０〜８５％を含む樹脂１００重量部とフィラ２０〜２００重量部とを含む接着フィルムであることが好ましく、その構成成分には特に制限はないが、適当なタック強度を有しフィルム状での取扱い性が良好であることから、高分子量成分、熱硬化性成分、及びフィラの他に、硬化促進剤、触媒、添加剤、カップリング剤等を含んでも良い。
【００６０】
高分子量成分としては、エポキシ基、アルコール性又はフェノール性水酸基、カルボキシル基等の架橋性官能基を有するポリイミド樹脂、（メタ）アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、フェノキシ樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂等が挙げられるが、これらに制限するものではない。
【００６１】
上記の接着フィルムは、高分子量成分が樹脂の１５〜４０％含まれる場合に発光素子表面段差の充填性が良好となり、高分子量成分の含有量は、は２０〜３７％が好ましく、２５〜３５％がより好ましい。
【００６２】
高分子量成分は、Ｔｇ（ガラス転移温度）が−５０℃〜５０℃で架橋性官能基を有する重量平均分子量が１０万以上である高分子量成分であることが好ましい。
【００６３】
高分子量成分として、例えば、グリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレートなどの官能性モノマを含有するモノマを重合して得た、重量平均分子量が１０万以上であるエポキシ基含有（メタ）アクリル共重合体などが好ましい。エポキシ基含有（メタ）アクリル共重合体としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル共重合体、アクリルゴムなどを使用することができ、アクリルゴムがより好ましい。
【００６４】
アクリルゴムは、アクリル酸エステルを主成分とし、主として、ブチルアクリレートとアクリロニトリルなどの共重合体や、エチルアクリレートとアクリロニトリルなどの共重合体などからなるゴムである。さらに、高屈折率にするためにアクリレートは硫黄を含んでいても良い。
【００６５】
例えば、４，４’−ビス（β−メタクリロイルオキシエチルチオ）ジフェニルスルホン、４，４’−ビス（β−ヒドロキシエチルチオ）ジフェニルスルホン＝モノアクリレート、硫黄環状構造、環状チオカーボナート構造、環状ジチオカーボナート構造、環状トリチオカーボナート構造である。その例としては、特開２００４−１１５７１３号公報に示されるように硫黄を含むアクリル系接着剤の作製方法が記載されている。
【００６６】
高分子量成分のＴｇが５０℃を超えると、フィルムの柔軟性が低くなる場合があり、Ｔｇが−５０℃未満であると、フィルムの柔軟性が高すぎるため、ウエハダイシング時にフィルムが切断し難く、バリが発生しやすくなる場合がある。
【００６７】
また、高分子量成分の重量平均分子量は、１０万以上１００万以下が好ましく、分子量が１０万未満であるとフィルムの耐熱性が低下する場合があり、分子量が１００万を超えるとフィルムのフローが低下する場合がある。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）で標準ポリスチレンによる検量線を用いたポリスチレン換算値である。
【００６８】
本発明での常温ＧＰＣによる重量平均分子量の測定方法は以下のとおりである。測定器：島津製作所製ＬＣ−６Ｃカラム：ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−８０２．５＋ＫＦ−８０４＋ＫＦ−８０６溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）温度：室温（２５℃）標準物質：ポリスチレン流量：１．０ｍｌ／分（試料濃度 約０．２％）注入量：２００μｌ。
【００６９】
ウエハダイシング時に接着フィルムが切断しやすく樹脂くずが発生し難い点、また耐熱性が高い点で、Ｔｇが−２０℃〜４０℃で重量平均分子量が１０万〜９０万の高分子量成分が好ましく、Ｔｇが−１０℃〜４０℃で重量平均分子量が２０万〜８５万の高分子量成分がより好ましい。
【００７０】
本発明において用いられる熱硬化性成分としては、半導体発光素子を封止する場合に要求される耐熱性及び耐湿性を有するエポキシ樹脂が好ましい。なお、本発明において、「エポキシ樹脂を主成分とする熱硬化性成分」には、エポキシ樹脂硬化剤も含まれるものとする。エポキシ樹脂は、硬化して接着作用を有するものであれば特に制限はない。
【００７１】
エポキシ樹脂として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂などの二官能エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂などを使用することができる。また多官能エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、複素環含有エポキシ樹脂又は脂環式エポキシ樹脂など、一般に知られているものを適用することができる。
【００７２】
特に、硬化状態のＢステージ状態でのフィルムの可撓性が高い点でエポキシ樹脂の分子量が１０００以下であることが好ましく、５００以下であることがより好ましい。
また、可撓性に優れる分子量５００以下のビスフェノールＡ型又はビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０〜９０重量部と、硬化物の耐熱性に優れる分子量が８００〜３０００の多官能エポキシ樹脂１０〜５０％とを併用することが好ましい。
【００７３】
エポキシ樹脂硬化剤としては、通常用いられている公知の硬化剤を使用することができ、例えば、アミン類、ポリアミド、酸無水物、ポリスルフィド、三フッ化ホウ素、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳのようなフェノール性水酸基を１分子中に２個以上有するビスフェノール類、フェノールノボラック樹脂、ビスフェノールＡノボラック樹脂又はクレゾールノボラック樹脂等のフェノール樹脂などが挙げられる。
【００７４】
また、接着フィルムは色づきをなくすために、硬化後に無色透明であるほうが好ましい。ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ｕ＊ｖ＊均等色空間のｕ’ｖ’色度図において、色度が（ｕ０’、ｖ０’）の白色ハロゲンランプを用いたときに、接着フィルムの透過光の色度とハロゲンランプの色度との距離が０．１以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．０５以下であることがより好ましい。また発光素子への貼り付け時にしわを防ぐためには弾性率はある程度低い方がよく、１００℃における貯蔵弾性率が２００〜３０００ＭＰａであることが好ましい。
【００７５】
一方、弾性率が低すぎると、取り扱いが難しくなる。弾性率が低いことによる利点は、接着フィルムを、発光素子に押し当てたときの段差追従性もある。発光素子が実装基板面の上に凸であるとき、これを埋め込むことができる。
さらに、発光素子面の上だけ膜厚が薄くなることで、全光線透過率の向上が期待できる。このとき、発光面上の膜厚は、接着前における接着フィルムの膜厚の半分以下になることが好ましい。
【００７６】
また、光学フィルムの材料はポリカーボネート、アクリル、シリコーンなどの樹脂が使えるが、ウレタンアクリレートの樹脂を含むことを特徴とする光学フィルムを用いることが好ましい。ウレタンアクリレートはＵＶ硬化樹脂として、全光線透過率が高く、硬化特性も良い。この樹脂は他の共重合体を含んでもよい。
【００７７】
例えば、アクリル共重合体としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、メトキシブチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート等のアクリル酸エステルの共重合体、さらには、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、チオフェノール等の（メタ）アクリレート化物の共重合体、またこれらのアクリル酸エステルの１種以上と、これと共重合可能な、官能基として（ｉ）カルボキシル基を持つ、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸、（ｉｉ）グリシジル基を持つ、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジルエーテル、アクリル酸グリシジル及び（ｉｉｉ）水酸基を持つ、ヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートから選ばれるモノマ−の１種以上との共重合体などが挙げられる。
【００７８】
また、光学フィルムの材料は、熱硬化型のアクリル樹脂が好ましい。メラミン樹脂、ウレタン樹脂などと併用し、ポリイソシアネートを硬化剤として用いることができる。ポリイソシアネ−トとしては、ナフタレンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、トリレンジイソシアネ−ト等のポリイソシアネ−トを用いることができる。
【００７９】
光学フィルム又は接着フィルムに燐光ないし蛍光性材料を含んでもよい。図２で発光源２６が青色光を発する場合、白色にするための波長変換材料を入れることがある。光学フィルム２２の中に波長変換材料を含有させ、接着フィルムと一体化することで、接着層と光学フィルム層の厚さが一定にできるので、燐光又は蛍光性の材料を含む封止材を直接封止する場合に比べ、輝度が安定する。若しくは、接着フィルム２４に波長変換材料を含有させることで、封止の回数を一回に減らせる。この結果、ロットによる輝度のばらつきを抑えることができる。
【００８０】
また、図３のようにカバーフィルムと基材フィルムで光学フィルムと接着フィルムをはさんでも良い。カバーフィルムや基材フィルムはガラス転移温度が１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましい。
上記カバーフィルムや基材フィルムの材質としては、特に制限はなく、例えば、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリエーテルナフタレートフィルム、メチルペンテンフィルム等がある。
【００８１】
また、項（２）記載のように、本発明の封止フィルムは、接着フィルムに、膜厚が０．１μｍ以上１４μｍ以下で屈折率が１．６以上の接着フィルムＢと接着フィルムＢに隣接する接着フィルムＡを含み、接着フィルムＡとＢとの屈折率の差が０．１以上あり、接着フィルム全体の膜厚が１００μｍ以上である。
【００８２】
図４のように接着フィルムＡとＢに分けることで、Ｂ層には高い屈折率を持たせ、Ａ層にはその他の封止フィルムに必要な特性を持たせるという使い分けが可能となり、封止フィルムとしての総合的な特性を上げることができる。接着フィルムＢを膜厚が０．１μｍ以上１４μｍ以下で屈折率が１．６以上とすることで、発光素子の発光面に接着したときに、光取出し効率を上げることができる。一般に、樹脂の屈折率の高いＢ層は、透過率が低いため、膜厚が厚すぎると透過率が下がるので、最適な光取出し効率の設計から外れる。一方、Ｂ層の膜厚が薄すぎてもＡ層と発光面との屈折率差を緩和できなくなるので、最適な光取出し効率の設計から外れる。
【００８３】
接着フィルムＢより接着フィルムＡの屈折率を０．１以上大きくすることで、屈折率の大小関係を、発光素子＞接着フィルムＢ＞接着フィルムＡとすることができ、各界面での屈折率の変化が緩和されるため、反射率を低減できる。接着フィルムの膜厚が１００μｍ以上であることで、図５のように、発光素子表面の凹凸を埋め込むことができる。
【００８４】
Ａ層の形成は、スピンコートや、ロールコートでできる。Ｂ層の形成はあらかじめ作製したＡ層にロールコートするか又はロールによるＡ層Ｂ層の一括多層積層で行うことができる。逆に、Ｂ層から先にコートし、その上にＡ層を形成しても良い。
【００８５】
また、項（３）記載のように、本発明の封止フィルムは接着フィルムが、膜厚が０．１μｍ以上１４μｍ以下で屈折率が１．６以上であり、光学フィルムの基材部分の膜厚が１０μｍ以下であり、屈折率が１．６以下であってもよい。
【００８６】
特開２００５−３５４０２０号公報に開示されているような光を電極の反対側から取り出す設計では、図６のように、電極の裏側から封止する。このような用途の封止フィルムでは、埋め込み性よりも光取出し能力が重要である。このとき封止フィルムの膜厚が薄く、接着フィルムの屈折率が高い方が光取出し効率が上がる。
【００８７】
接着フィルムの膜厚は、１４μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以下がさらに好ましい。光学フィルムの基材部分の膜厚を、光学フィルムの膜厚から凹凸の平均溝深さの値を引いた値とするとき、この膜厚が１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましく、２μｍ以下であることがさらに好ましい。
【００８８】
光学フィルムの基材部分の膜厚は薄い方が、透過率が上がる。
また、接着フィルムの屈折率が１．６以上とし、光学フィルムの屈折率が１．６以下とすることで、屈折率の大小関係を、発光素子＞接着フィルム＞光学フィルムとすることができ、各界面での屈折率の変化が緩和されるため、反射率を低減できる。
【００８９】
また、本発明の封止フィルムは、接着フィルムが接着フィルムＡと接着フィルムＡに隣接する接着フィルムＢを含み、接着フィルムＢがアミド又はイミド樹脂若しくはシリコーン樹脂を計１０％以上含み、かつ平均粒径が１０μｍ以下の無機フィラを１％以上含み接着フィルムＡにはアミド又はイミドを持つ樹脂を含まないか若しくは１０％以下含み、エポキシ樹脂を２０％以上含む。ここで使われている％は重量％である。
【００９０】
接着フィルムＢの屈折率は、接着フィルムＡの屈折率をＮａ、接着フィルムＢの屈折率をＮｂ、発光面の屈折率をＮｅとして、Ｎｄが（Ｎａ・Ｎｅ）１／２±０．２の範囲にあることが好ましい。さらに、接着フィルムＢの膜厚をｄｂとして、Ｎｂ・ｄｂが、波長λ・（１／４＋ｍ／２）近傍にあることが好ましい。ここで、ｍは０以上の整数である。
【００９１】
しかし、樹脂の屈折率は１．５程度と小さいのでこの条件を満たすのは難しい。無機フィラを分散させれば、透明なまま屈折率を上げることが可能となる。けれども、１）微粒子の分散が難しい、２）透過率が小さい、３）ヘーズ値（濁度）が大きいといった問題があった。
【００９２】
これらの問題は、１）発光面と接着層の界面近傍を除いて、光を散乱しないくらい粒径の小さな超微粒子を使う、２）超微粒子が樹脂中で凝集しないようにする、３）超微粒子自体が光を吸収しないようにするというようにできれば解決できる。そのためには適切な超微粒子・樹脂・分散剤を選択しなくてはならない。このように、高屈折率の透明接着剤の合成には、無機フィラを均一に分散させることが鍵となる。
【００９３】
分散をうまくするひとつの方法として、適切なカップリング剤や分散剤の、微粒子と樹脂を混練した材料への適用が挙げられる。カップリング剤や分散剤を使うことで微粒子の凝集がなく透明度の高い封止フィルムを得ることができる。
【００９４】
イソシアネートシラン、エポキシシラン、アニリノシラン、メチルシラン、フェニルシラン、アミノシラン、ウレイドシラン、ビニルシラン、アルキルシラン、メルカプトシラン、有機チタネート、アルミニウムアルコレート等のカップリング剤を、分散性を向上させる点から用いることが好ましい。
【００９５】
これらのカップリング剤の使用方法については特に制限はなく、予め無機充填剤に処理をしてから使用しても良い。また他の素材の配合時にインテグラルブレンド法で使用しても良い。分散剤としては、ビッグケミー・ジャパン社のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１１、 Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１６等がある。
【００９６】
微粒子を含む樹脂を作製するには、固体粉末を溶液に混合する場合と、粒子が合成された時点で溶液中に分散されている場合の２種類が考えられる。微粒子が固体粉末である場合には、遊星ビーズミルを用いたボールミリング法、圧力と高温をかける方法、せん断による方法等によって混練することにより、樹脂と微粒子を分散することができる。
【００９７】
微粒子が溶液中に分散されている場合には、スターラーによる攪拌や超音波で分散することができる。また樹脂によっても分散性をあげることができ、極性の高い官能基であるアミド又はイミドの樹脂若しくはシリコーンの樹脂を使うことで分散性を挙げることができる。
【００９８】
接着フィルムＢがアミド又はイミド樹脂若しくはシリコーン樹脂を計１０％以上含むことで、耐熱性を持たせ、また無機フィラの分散性を上げることができる。平均粒径が１０μｍ以下の無機フィラを１％以上含むことで、高い耐熱性や高い屈折率を実現できる。接着フィルムＡにはアミド又はイミドを持つ樹脂を含まないか又は５％以下含み、エポキシ樹脂を２０％以上含むことで、埋め込み性を向上させることができる。
【００９９】
さらに、熱硬化後の接着フィルムはフィラを１％以上８０％以下含むことが、ダイシング性が向上する点で好ましい。フィラ量は、１０〜６０％であることがより好ましく、２０〜４０％であることがさらに好ましい。
【０１００】
フィラを配合することで、屈折率を上げ、光取出し効率を上げることができる。一方、フィラの配合量が多くなりすぎると、接着フィルムの貯蔵弾性率の過剰な上昇、接着性の低下、ボイド残存による電気特性の低下等の問題が起きやすくなるので８０％以下とするのが好ましい。フィラの配合量が少ないと、ダイシング時の樹脂バリが発生し易くなる傾向がある。
【０１０１】
基材フィルム上に接着フィルムを積層する方法としては、印刷の他、予め作製した接着フィルムを基材フィルム上にプレス、ホットロールラミネートする方法が挙げられるが、連続的に製造でき、効率が良い点でホットロールラミネートする方法が好ましい。
【０１０２】
光学フィルムは接着フィルムを封止してから、接着フィルムの上に接着しても良い。イミド樹脂を含む接着剤については作製法の詳細が特開２００２−１８５６８７号公報に記載されている。
【０１０３】
また、アミドイミド樹脂を含む接着剤については作製法の詳細が特開２００２−１４６３２１号公報に記載されている。
また、シリコーン樹脂を含む接着剤については作製法の詳細が特開平６−３２２３４９号公報に記載されている。
【０１０４】
さらに、本発明の接着フィルムには、Ｂステージ状態における接着フィルムのダイシング性の向上、接着フィルムの取扱い性の向上、熱伝導性の向上、溶融粘度の調整、チクソトロピック性の付与などをも目的としてフィラ、好ましくは無機フィラを配合する。
【０１０５】
無機フィラとしては、チタニア、ジルコニア、アルミナ、酸化亜鉛、結晶性シリカ、非晶性シリカ、窒化ホウ素等が挙げられる。熱伝導性向上のためには、アルミナや窒化ホウ素が好ましい。溶融粘度の調整やチクソトロピック性の付与の目的には、アルミナ、結晶性シリカ、非晶性シリカ等が好ましい。またダイシング性を向上させるためにはアルミナ、シリカが好ましい。
【０１０６】
接着フィルムのＡ層の無機フィラ又はＡ層Ｂ層に分離していない場合の無機フィラについて、フィラの平均粒径はチタニア、ジルコニア、アルミナ、酸化亜鉛、結晶性シリカ、非晶性シリカでは０．２μｍ以下であることが好ましい。チタニア、ジルコニア、酸化亜鉛については０．１μｍ以下であることが好ましく、０．０５μｍ以下であることがより好ましく、０．００２〜０．０３μｍであることがさらに好ましい。粒径が小さい方が透過率を上げることができる。
【０１０７】
なお、本発明においては、レーザ回折式粒度分布測定装置（日機装製マイクロトラック）を用いてフィラの平均粒径を測定した。具体的には、フィラ０．１〜１．０ｇを秤取り、超音波により分散した後、粒度分布を測定し、その分布での累積重量が５０％となる粒子径を平均粒径とした。
【０１０８】
接着フィルムのＢ層の無機フィラの平均粒径は、チタニア、ジルコニア、アルミナ、酸化亜鉛では０．１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以下であることがより好ましく、０．８μｍ以下であることがさらに好ましく、０．１〜０．３μｍであることが最も好ましい。粒径を適度にすることによって、光を散乱し、光取出し効率をあげることができる。
また、粒子の屈折率の発光面との屈折率差は０．５以下であることが好ましい。
【０１０９】
さらに、本発明においては、接着フィルムがフィラを含有することにより、フィルム切断時に回転刃に樹脂を残すことなく、回転刃を研磨しながら、短時間で接着フィルムを良好に切削できる。
【０１１０】
したがって、回転刃の研磨効果及び接着フィルム切断性の点から、接着フィルムは硬いフィラを含有することが好ましく、モース硬度（１０段階）３〜８の範囲の硬さのフィラを含有することがより好ましく、モース硬度６〜７のフィラを含有することがさらに好ましい。
【０１１１】
このとき、フィラのモース硬度（１０段階）が３未満では回転刃の研磨効果が少なく、モース硬度が８を超えるとダイシング用の回転刃の寿命が短くなる傾向がある。なお、屈折率の高いモース硬度３〜８のフィラとしては、結晶系がアナターゼやルチルのチタニア、ジルコニア、酸化亜鉛がある。
【０１１２】
また、本発明の封止フィルムは接着フィルムＡと接着フィルムＡに隣接する接着フィルムＢを含み、接着フィルムＡ、Ｂが（１）エポキシ樹脂、（２）官能基を含む重量平均分子量が１０万以上である高分子量成分及び（３）イミダゾール化合物を含有してなる接着剤組成物からなり、該接着剤組成物は、上記エポキシ樹脂の硬化前は上記高分子量成分と相溶し、上記エポキシ樹脂の硬化後は上記高分子量成分と相分離して海島構造を形成し、フィルムに垂直な断面で見たときの接着フィルムＡ中央部の海と島の幅の平均がそれぞれ０．３μｍ以下であり、接着フィルムＢ中央部の海と島の幅の平均がそれぞれ０．３μｍ以上である。
【０１１３】
本発明で用いる（１）エポキシ樹脂及び（２）官能基を含む重量平均分子量が１０万以上である高分子量成分の組合せは、エポキシ樹脂として、低分子量のグリシジルエポキシ樹脂であると好ましく、この中では脂肪族グリシジルエーテル基を有するエポキシ樹脂、芳香族グリシジルエーテル基を有するエポキシ樹脂が好ましい。
【０１１４】
官能基を含む重量平均分子量が１０万以上である高分子量成分としては、エポキシ樹脂と極性の近い官能基に有する熱可塑性プラスチック、架橋反応ゴム、熱可塑性エラストマー等の高分子量成分が好ましい。
【０１１５】
これは、相溶化するかどうかは混合される樹脂の分子量及び各混合物の極性の差が支配的であり相分離は硬化によりエポキシ樹脂の分子量が上昇することによって形成されるからであり、規則正しく微細な相分離構造はエポキシ樹脂と高分子量成分との相溶性を増加させ熱力学的な相分離速度を遅らせることによって形成される傾向があるからである。
【０１１６】
このようにして選ばれるより具体的な樹脂としては、分子量４００未満のエポキシ樹脂とエポキシ基含有アクリル系ポリマー、分子量４００以下のエポキシ樹脂とエポキシ基含有ポリエチレン、分子量４００以下のエポキシ樹脂とエポキシ基含有熱可塑性プラスチック混合物等が挙げられ、なかでも低分子量のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とエポキシ基含有アクリル共重合体とが分子量及び極性及び硬化の点で好ましい。使用する樹脂合成方法の詳細は特開２００６−１８３０２０号公報に記載がある。
【０１１７】
また、フィルムに垂直な断面で見たときの接着フィルムＡ中央部の海と島の幅の平均がそれぞれ０．３μｍ以下であり、接着フィルムＢ中央部の海と島の幅の平均がそれぞれ０．３μｍ以上である接着フィルムを含む封止フィルムが好ましい。海と島の幅の平均が０．３μｍ以下であることで、透過率が高く、光取出し効率の高い封止フィルムを実現できる。０．２μｍ以下であることがより好ましい。
【０１１８】
一方、発光素子表面の近傍については、屈折率が高い海又は島部分を設けることで、発光素子表面での全反射を防止し光取り出し効率を上げることができる。このとき、海と島の屈折率差は発光素子表面と接着フィルムＢの屈折率差の１／３以上が好ましく、１／２以上がより好ましい。また、海と島の幅の平均がそれぞれ１μｍ以上である方がより好ましい。
【０１１９】
また、本発明の封止フィルムは、接着フィルムＡと接着フィルムＡに隣接する接着フィルムＢを含み接着フィルムＡが架橋性官能基を含む重量平均分子量が１０万以上かつガラス転移温度Ｔｇが−５０〜５０℃である高分子量成分１５〜４０％及びエポキシ樹脂を主成分とする熱硬化性成分６０〜８５％を含む樹脂１００重量部と、無機フィラ２０〜２００重量部とを含有し、厚さが１００〜１００００μｍであり、接着フィルムＢが接着フィルムＡより屈折率が０．１以上高く透明な接着フィルムを持つことが好ましい。
【０１２０】
接着フィルムＡとＢに分けることで、Ｂ層には高い屈折率を持たせ、Ａ層には埋め込み性を持たせるという使い分けが可能となる。高い屈折率を得るために、樹脂に微粒子を多く含有させると、透明性が落ち、また埋め込み性も悪化するが、この使い分けにより、例えば接着フィルムＢにＡより多くの微粒子を入れて、これらの問題を回避できる。
【０１２１】
接着フィルムＢが接着フィルムＡより屈折率が０．１以上高いことで、発光素子＞接着フィルムＢ＞接着フィルムＡとすることができ、各界面での屈折率の変化が緩和されるため、反射率を低減できる。接着フィルムＢが接着フィルムＡより屈折率が０．２以上高い方がより好ましい。
【０１２２】
高分子量成分のＴｇが５０℃を超えると、フィルムの柔軟性が低くなる場合があり、Ｔｇが−５０℃未満であると、フィルムの柔軟性が高すぎるため、ウエハダイシング時にフィルムが切断し難く、バリが発生しやすくなる場合がある。
【０１２３】
また、高分子量成分の重量平均分子量は、１０万以上１００万以下が好ましく、分子量が１０万未満であるとフィルムの耐熱性が低下する場合があり、分子量が１００万を超えるとフィルムのフローが低下する場合がある。ここで、重量平均分子量は、常温ＧＰＣで測定した値をいう。
【０１２４】
ウエハダイシング時に接着フィルムが切断しやすく樹脂くずが発生し難い点、また耐熱性が高い点で、Ｔｇが−２０℃〜４０℃で重量平均分子量が１０万〜９０万の高分子量成分が好ましく、Ｔｇが−１０℃〜４０℃で重量平均分子量が２０万〜８５万の高分子量成分がより好ましい。
【０１２５】
〔第２の実施形態〕
本発明は、圧着時に、図７のように粒径のそろった粒子を含む接着フィルムを、光学フィルムと発光面の間で押し付け、厚さを粒径と同程度にすることで、膜厚を一定にすることができる。
さらに、粒子表面を高屈折率にすることで光取出し効率を上げることができる。このために、第１の実施形態の粒子の粒径や組成を以下のようにする。
【０１２６】
接着フィルム中に含まれる粒子が、接着フィルムの膜厚の０．０４〜０．６倍の範囲内の平均粒径を持ち、かつ平均粒径が０．４μｍ以上１００μｍ以下であり、しかも、粒径の大きい粒子から体積で１０％に入る粒子の平均粒径が、全体の粒子の平均粒径の１．５倍より小さいことが好ましい。平均粒径は体積平均の粒径である。粒径はＳＥＭ又はＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）で測定できる。
【０１２７】
接着フィルムの粒径を膜厚に対して０．０４〜０．６倍とし、かつ平均粒径が０．４μｍ以上１００μｍ以下であり、しかも、粒径の大きい粒子から体積で１０％に入る粒子の平均粒径が、全体の粒子の平均粒径の１．５倍より小さくすることで、図７のように大きさのそろった適度な粒径になり、接着後の膜厚を均一にできるので、光取出し効率のロット間のばらつきを少なくすることができる。
【０１２８】
接着フィルム中に含まれる粒子表面の屈折率と被接着面の屈折率との差の絶対値が０．５以下で、粒子のモース硬度が５以下であることが好ましい。
図８のような封止フィルムに圧力をかけて硬化することで、粒子の表面を発光面と接触させて発光面に入射する光の全反射を防ぎ、取出し効率を上げることができる。
【０１２９】
また、接着フィルム中に含まれる粒子表面の屈折率と被接着面の屈折率との差の絶対値を０．５以下とすることで、さらに光取出し効率を上げることができる。モース硬度が５以下のやわらかい粒子を使うことで発光面と粒子の接触面積を増やすことができるので、光取出し効率を上げることができる。
【０１３０】
前記接着フィルム中に含まれる粒子が、粒子内部よりも粒子表面の方が、屈折率の絶対値が高く、かつ、粒子内部の材料の貯蔵弾性率が１〜３０００ＭＰａであることが好ましい。
【０１３１】
接着フィルムＢを平均的に高屈折率にするという光学設計以外に、高屈折率の粒子を高屈折率発光面に付着させるという光学設計も可能である。この場合には、平均粒径は０．４μｍ以上３μｍ以下が好ましい。
また、接着フィルムＢの３０％以上が高屈折率の粒子であることが好ましい。
さらに、粒子の屈折率と発光面の屈折率の差は０．５以下であることが好ましい。
【０１３２】
接着フィルム中の粒子は外側を高屈折率にしても良い。ここでの屈折率の高さは複素屈折率の絶対値で決める。例えば、銀は屈折率が０．１７−３．４ｉであるが、この絶対値は、３．４０４である。外側を高屈折率にすることで、内側に柔軟性のある低屈折率材料を用いることが可能となり、加熱して発光面と高屈折率材料との接触界面を増やすことができる。
【０１３３】
高屈折率材料と発光面の接触面積を増やすことで、光取出し効率を大きくすることができる。
低屈折率材料としては、アクリルやエポキシ、シリコーン樹脂が使用可能である。
また、高屈折率材料としては、チタニア、銀、ＩＴＯ、ジルコニア等が使用可能である。この場合には、平均粒径は０．４μｍ以上３μｍ以下が好ましい。
【０１３４】
粒子の表面が、屈折率の絶対値が高いことで、被接着発光面から出る光を、散乱し全反射を防ぐことで、光取出し効率を上げることができる。
また、粒子内部の材料の貯蔵弾性率が１〜３０００ＭＰａであることで、図９のように熱圧着後の接触面積を増やすことができ、発光面に入射する光の全反射を防ぎ、光取出し効率を上げることができる。
【０１３５】
ここで、粒子内部は、ポリスチレンやエポキシ、アクリル、ポリイミド、ポリカーボネート等、樹脂であることが好ましく、粒子表面はチタニアやジルコニア、銀等の無機材料であることが好ましい。
【０１３６】
粒径の揃った有機微粒子は、乳化重合法で作製できる。〔（文献２）、シュンチャオ・グー（Ｓｈｕｎｃｈａｏ Ｇｕ）、ショウジ・イヌカイ（Ｓｈｏｕｊｉ Ｉｎｕｋａｉ）、ミキオ・コンノ（Ｍｉｋｉｏ Ｋｏｎｎｏ）：”ソープフリー シンシシス オブ モノディスパース ミクロンーサイズド ポリスチレン パーティクルズ イン アクアメディア（Ｓｏａｐｆｒｅｅ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｍｏｎｏｄｉｓｐｅｒｓｅ、 Ｍｉｃｒｏｎ−Ｓｉｚｅｄ ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｉｎ Ａｑｕｅｏｕｓ ｅｄｉａ）”、ジャーナル オブ ケミカル エンジニアリング オブ ジャパン（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ｏｆ Ｊａｐａｎ）、２００３年、３６巻、１０号、ｐ．１２３１−１２３５参照〕及び〔（文献３）、ヨシオ・コバヤシ（Ｙｏｓｈｉｏ Ｋｏｂａｙａｓｈｉ）、シュンチャオ・グー（Ｓｈｕｎｃｈａｏ Ｇｕ）、トモヒロ・コンドウ（Ｔｏｍｏｈｉｒｏ Ｋｏｎｄｏ）、エイイチ・ミネ（Ｅｉｉｃｈｉ Ｍｉｎｅ）、ダイスケ・ナガオ（Ｄａｉｓｕｋｅ Ｎａｇａｏ）、ミキオ・コンノ（Ｍｉｋｉｏ Ｋｏｎｎｏ）：”ファブリケーション オブ サブミクロンーサイズド チタニア ホロウ スフィアーズ（Ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｕｂ−Ｍｉｃｒｏｎ Ｓｉｚｅｄ Ｔｉｔａｎｉａ Ｈｏｌｌｏｗ Ｓｐｈｅｒｅｓ）”、 ジャーナル オブ ケミカル エンジニアリング オブ ジャパン（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ｏｆ Ｊａｐａｎ）、２００４年、３７巻、７号、ｐ．９１２−９１４又は特開平０７−１４１９１２号公報参照〕。
【０１３７】
有機微粒子は、市販のものを入手しても良い。
また、無機材料による表面のコーティングは、乳化重合したポリスチレンに反応性チタン化合物を加えることできる上記（文献３）及び〔（文献４）、エイイチ・ミネ（Ｅｉｉｃｈｉ Ｍｉｎｅ）、ミツアキ・ヒロセ（Ｍｉｔｓｕａｋｉ ｉｒｏｓｅ）、ダイスケ・ナガノ（Ｄａｉｓｕｋｅ Ｎａｇａｏ）、ヨシオ・コバヤシ（Ｙｏｓｈｉｏ Ｋｏｂａｙａｓｈｉ）、ミキオ・コンノ（Ｍｉｋｉｏ Ｋｏｎｎｏ）：”シンシシス オブ サブマイクロメーターサイズド チタニア スフィアリカル パーティクルズ ウィズ ア ゾルゲル メソッド アンド ゼア アプリケーション ツウ コロイダル フォトニック クリスタルズ”（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｓｕｂｍｉｃｒｏｍｅｔｅｒ−ｓｉｚｅｄ ｔｉｔａｎｉａ ｓｐｈｅｒｉｃａｌ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｗｉｔｈ ａ ｓｏｌ−ｇｅｌ ｍｅｔｈｏｄ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｔｏ ｃｏｌｌｏｉｄａｌ ｐｈｏｔｏｎｉｃ ｃｒｙｓｔａｌｓ）、ジャーナル オブ コロイド アンド インターフェイス サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｏｌｌｏｉｄ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ）、２００５年、２９１巻、１号、ｐ．１６２−１６８参照〕。樹脂粒子の表面処理には、例えば、濃硫酸によるスルホン化が使える。
【０１３８】
前記接着フィルムが、発光面の屈折率との差の絶対値が０．５以下の粒子を含み、接着フィルムの接着面が研磨され、粒子の断面が表面に露出していることが好ましい。
発光面の屈折率との差の絶対値が０．５以下の粒子を含むことで、光取出し効率を向上させることができる。
【０１３９】
また、粒子の断面を表面に出すことで、発光面に接着したときに発光面との接触面積を増やすことができる。この結果、光取出し効率を向上させることができる。研磨剤には日立化成工業（株）製ＣＭＰスラリー「ＨＳ−Ｔ」を使うことができる。
【０１４０】
前記接着フィルムが、発光面の屈折率との差の絶対値が０．５以下の粒子を含み、粒子の長径が短径よりも１．５倍以上長いことで、封止後に、粒子の長径が発光面と接し、粒子と発光面の接触面積を増やすことができる。
酸化チタンのルチルは針状結晶となりやすく、これを用いることができる。
【０１４１】
〔第３の実施形態〕
また、本発明の項（１５）の封止フィルムは、封止後に、光学フィルムと接着フィルムとからなり、光学フィルムのガラス転移温度が６０℃以上であり、接着フィルムのガラス転移温度が６０℃以上であり、接着フィルムと反対側の光学フィルムの面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸又は屈折率差０．２以上の屈折率変化をもつ屈折率分布があるか若しくは光学フィルム内部に屈折率差０．０１５以上の屈折率変化をもつ屈折率分布構造があるか又は光学フィルムと接着フィルムの界面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸があり、接着フィルムの屈折率が１．４２以上である透明な封止フィルムである。
【０１４２】
光学フィルムは、封止フィルムの封止に要する熱硬化温度より高いガラス転移温度でないと、接着フィルムの熱硬化時に変形し、光取出し効率が落ちる。熱硬化温度は６０℃以上であるので、ガラス転移温度が６０℃以上であることが好ましく、より好ましくは１００℃以上であることがより好ましく、１５０℃以上であることがさらに好ましく、２００℃以上であることが最も好ましい。接着フィルムの熱硬化の加熱温度が６０〜２４０℃であることが好ましく、１００〜１８０℃であることがより好ましいためである。
【０１４３】
接着フィルムは封止後に耐熱性がないと、発光素子から出る熱で、はがれたり変色したりする。ガラス転移温度は１００℃以上がより好ましく、１５０℃以上がさらに好ましく、２００℃以上が最も好ましい。発光素子から出る熱は、グラファイトやアルミでできた放熱器を取り付ければ８０℃に下げることも可能であるが、放熱器がないと２００℃以上になるためである。
【０１４４】
接着フィルムの屈折率を１．４２以上にすることで、屈折率の高い発光素子と接着フィルム間の屈折率差を小さくし、反射を抑えることができる。
また、透明にすることで、光吸収を抑え、光取出し効率を上げることができる。
【０１４５】
接着フィルムの屈折率は、より好ましくは１．５５以上が好ましく、１．６５以上がより好ましい。光学フィルムと接着フィルムの界面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸があっても良い。これにより、光学フィルムと接着フィルムの界面での反射を抑えることができる場合がある。
【０１４６】
また、界面の反射は抑えられなくても、光を出射面に垂直に曲げることで、光学フィルムの出射面での反射をこの凹凸が周期的で、平均溝幅が０．４μｍ以上５μｍ以下である場合には、接着フィルムと反対側の光学フィルム面の凹凸が周期的でないほうが好ましい。周期的でないことによって、分光による虹の発生を抑えることができる。平均溝深さは０．４μｍ以上が好ましく、より好ましくは０．８μｍ以上である。
【０１４７】
第３の実施形態では、光学及び接着フィルムのガラス転移温度は、封止後の値であり、分布が多層又は傾斜になっている場合は、光学フィルムに関しては層の厚み平均によるガラス転移温度を、接着フィルムに関しては最も高い層のガラス転移温度を使う。一方、層内で相分離している場合は層内の面積による平均のガラス転移温度を使う。
【０１４８】
また、光学及び接着フィルムの屈折率は、封止後の値であり、分布が多層又は傾斜になっている場合は最も高い層の屈折率を、層内で相分離している場合は層内の面積による平均の屈折率を使う。
【０１４９】
接着フィルム粒子が、発光面の屈折率との差の絶対値が０．５以下であり、接着フィルムの膜厚の０．０４〜０．６倍の範囲内の平均粒径を持ち、かつ平均粒径が０．４μｍ以上１００μｍ以下であり、しかも、粒径の大きい粒子から体積で１０％に入る粒子の平均粒径が、全体の粒子の平均粒径の１．５倍より小さく、封止後の接着フィルムの粒子が粒子の光学フィルムとの接触面積よりも発光面との接触面積の方が１．５倍以上大きいことが好ましい。
【０１５０】
図１０のように封止後の接着フィルムの粒子が粒子の光学フィルムとの接触面積よりも発光面との接触面積の方が１．５倍以上大きいことで光取出し効率を向上させることができる。３倍以上大きいことがより好ましい。封止フィルムを接着層から順番に作製し、接着層をコート後に、光学フィルム面と反対側を下に向けて静置することで、粒子の面積の広い面を下にできる。
【０１５１】
以下、本発明の封止用フィルムについて、実施例により、具体的に説明するが、本発明は，これらに制限するものではない。
実施例１
温度計、撹拌機、窒素導入管、油水分離機付き冷却管を取り付けた０．５リットルの４つ口フラスコに窒素気流下、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン４５．９２ｇ（１１２ミリモル）を入れ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン５０ｇを加えて溶解した。
【０１５２】
次に、２０℃を超えないように冷却しながら無水トリメリット酸クロライド２３．５７６ｇ（１１２ミリモル）を加えた。室温で１時間撹拌した後、２０℃を超えないように冷却しながらトリエチルアミン１３．５７４４ｇ（１３４．４ミリモル）を加えて、室温で３時間反応させてポリアミック酸ワニスを製造した。
【０１５３】
得られたポリアミック酸ワニスを更に１９０℃で脱水反応を６時間行い、ポリアミドイミド樹脂のワニスを製造した。このポリアミドイミド樹脂のワニスを水に注いで得られる沈殿物を分離、粉砕、乾燥して極性溶媒に室温で可溶なポリアミドイミド樹脂粉末（ＰＡＩ−１）を得た。
【０１５４】
ポリアミドイミド樹脂粉末として、ＰＡＩ−１を３０重量部、エポキシ樹脂としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１７５、東都化成株式会社製、商品名ＹＤ−８１２５を使用）８６重量部、イミダゾール化合物として１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール（四国化成工業株式会社製、商品名、キュアゾール２ＰＺ−ＣＮ、分子量１９７）１４重量部及び官能基を含む重量平均分子量が１０万以上である高分子量成分としてグリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレート２〜６重量％を含むアクリルゴム（ナガセケムテックス株式会社製商品名、ＨＴＲ−８６０Ｐ−３、重量平均分子量８０万）を２３０重量部からなる組成物に、シクロヘキサノンを加えて撹拌混合し、真空脱気して接着剤ワニスを得た。この接着剤ワニスをバインダ樹脂とする。
【０１５５】
上述のアミドイミド樹脂を含むエポキシ樹脂をバインダ樹脂として用いる。シリカフィラ〔アドマファイン株式会社製、Ｓ０−Ｃ２（比重：２．２ｇ／ｃｍ３、モース硬度７、平均粒径０．５μｍ、比表面積６．０ｍ２／ｇ）を使用〕を２０％混ぜたものを熱硬化し、平均溝幅３０μｍの三菱レーヨン製プリズムシートダイヤアートに貼り付けた。
【０１５６】
接着フィルムの屈折率は１．５５、光学フィルムの屈折率は１．４９である。接着フィルムの膜厚は１０μｍ、光学フィルムの基材厚みは１００μｍである。この封止フィルムの全光線透過率を測定した。全光線透過率は波長６３２．８ｎｍで７０％であった。フィルムは透明であった。
【０１５７】
実施例２
アミド、イミド樹脂及びシリコーン樹脂を含まないエポキシ樹脂を用いたバインダに、シリカフィラ〔アドマファイン株式会社製、Ｓ０−Ｃ２（比重：２．２ｇ／ｃｍ３、モース硬度７、平均粒径０．５μｍ、比表面積６．０ｍ２／ｇ）を使用〕を２０％混ぜたものを熱硬化し、平均溝幅３０μｍの三菱レーヨン製プリズムシートダイヤアートに貼り付けた。
【０１５８】
接着フィルムの屈折率は１．５０、光学フィルムの屈折率は１．４９である。接着フィルムの膜厚は１０μｍ、光学フィルムの基材厚みは１００μｍである。この封止フィルムの全光線透過率を測定した。全光線透過率は波長６３２．８ｎｍで６０％であった。フィルムは白濁していた。
【０１５９】
実施例３
日立化成工業（株）製、ＵＶ硬化樹脂ヒタロイド７９７５を用いて、金型から平均溝幅３０μｍのプリズムシートを東洋紡（株）製のＰＥＴフィルムコスモシャインＡ４３００に転写した。これを光学フィルムとした。光学フィルムの屈折率は１．５である。屈折率１．４５の日立化成工業（株）製、ダイボンドフィルムＨＳ−２３０をこの光学フィルムにはりつけた。接着フィルムの膜厚は１０μｍ、光学フィルムの基材厚みは１００μｍである。
【０１６０】
次に、半導体発光素子の発光面を多数並べ、６０℃で一括ラミネートした後、１００℃で１時間キュアして、接着フィルムを硬化させた。光学フィルムの凹凸形状に変化は見られなかった。
【０１６１】
実施例４
以下では、図３のような層構造を持つフィルム層について樹脂の合成方法及びフィルムの積層方法について述べる。
本発明の接着フィルムは、前記高分子量成分、エポキシ樹脂を主成分とする熱硬化性成分、フィラ及び他の成分を有機溶媒中で混合、混練してワニスを調製した後、基材フィルム上に上記ワニスの層を形成させ、加熱乾燥した後、基材を除去して得ることができる。
【０１６２】
上記の混合、混練は、通常の撹拌機、らいかい機、三本ロール、ボールミル等の分散機を適宜、組み合わせて行うことができる。上記の加熱乾燥の条件は、使用した溶媒が充分に揮散する条件であれば特に制限はないが、通常６０〜２００℃で、０．１〜９０分間加熱して行う。
【０１６３】
接着フィルムＡにはエポキシ樹脂を用いる。このエポキシ樹脂の合成方法は、特開２００６−１８３０２０号公報に記載されている。接着フィルムＢの樹脂にはイミド樹脂を用いる。この屈折率は１．５である。このイミド樹脂の合成方法は、特開２００２−１８５６８７号公報に示されている。
【０１６４】
接着フィルムＢは上記イミド樹脂に住友大阪セメント製の径４０ｎｍの酸化ジルコニウムナノ粒子を樹脂に対して２０％となるよう乳鉢で練りこんだ。屈折率は１．７２となった。
【０１６５】
図１２のように基材フィルムの上に接着フィルムＢをロールコートする。基材フィルムとしては厚さ５０μｍｍの離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、コートした後に、９０℃１０分間、１２０℃で５分間、加熱乾燥した。
【０１６６】
接着フィルムＡは接着フィルムＢの上にロールコートした後、同様に加熱乾燥した。光学フィルムの樹脂には、上記のヒタロイド７９７５を使う。
ロール金型の作製は、銅金型にバイトで微細形状を刻み、防食のためメッキをする。ここでは、平均溝深さ０．８μｍ、周期２μｍの縞状の溝を作製した。
【０１６７】
次に、図１３のように、接着フィルムＡの上に光学フィルムの凹凸をロール金型から転写する。このときＵＶ硬化を行う。さらにカバーフィルムをラミネートする。カバーフィルムとしては東洋紡製バイロコートを用いた。
【０１６８】
白色ＬＥＤは豊田合成のＥ１Ｓ４０−１Ｗ０Ｃ６−０１を使用した。実施例４、５、６と比較例では、このＬＥＤを紙やすりで研磨して一定量蛍光層を残して表層部を取り除いたものを白色ＬＥＤとして使用した。
【０１６９】
これをインターポーザとしてのリードフレーム上に１０個並べ、一括封止をした後、ダイサーで切り離した。一括封止は、封止フィルムを６０℃、成形圧力１ｋｇ・ｆ／ｃｍ２で１２０秒間熱圧着後、１００℃で１時間加熱した。
【０１７０】
本発明の封止フィルムの貼り付け前と貼り付け後の各ＬＥＤの輝度を比較したところ、輝度が２０±１０％向上した。光学フィルムと発光面との間の接着層の膜厚は１０±２μｍであった。電源はＫＩＫＵＳＵＩ製のＲｅｇｕｌａｔｅｄ ＤＣ Ｐｏｗｅｒ ｓｕｐｐｌｙ ＰＭＣ−０．５Ａを用い、電流値を２０ｍＡとした。
【０１７１】
また、１００℃、５０００時間の耐熱性試験で、８０％以上の透過率を維持できた。
さらに、３，８００ｃｄ／ｍ２、５０００時間の耐光性試験で８０％の透過率を維持できた。
輝度の測定には市販の輝度計を用い、出射角が−８０度から＋８０度まで、５度刻みで、測定する。輝度が最も高い角度±４度については１度刻みで測定する。
【０１７２】
封止フィルムに異方性がある場合には、適宜回転する。比較対象となる封止フィルムと同じ条件で計測し、相対比較を行う。輝度計はＴＯＰＣＯＮのＢＭ−５等を用いることができる。
輝度の測定条件は、封止フィルムから輝度計の集光レンズまでの距離を２０ｃｍ、視野を０．２°とし、連続モードで輝度測定を行った。
【０１７３】
実施例５
上記実施例４で使用したヒタロイド７９７５の代わりに、特開２００５−１５４６８８号公報の実施例２で示される熱硬化性アクリル樹脂を使用して、同様の封止を行った。光学フィルムと発光面との間の接着層の膜厚は１０±３μｍであった。輝度特性及び耐久性は同等のものが得られた。
【０１７４】
実施例６
本検討例では上記実施例４のうち、コートの手順を変えて、凹凸を光学フィルムと接着フィルムの界面に作製した。
図１３のように、基材フィルムの上に光学フィルムの凹凸をロール金型から転写する。光学フィルムの樹脂には大日本塗料製透明導電性コーティング材ＤＮＴコンダクティブＵＶ硬化タイプ（ＥＩ−３）を使う。基材フィルムとしては厚さ５０μｍの離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた。
【０１７５】
光学フィルムの凹凸面に接着フィルムＡをロールコートする。コートした後に、９０℃で１０分間、１２０℃で５分間、加熱乾燥した。接着フィルムＢは接着フィルムＡの上にロールコートした後、同様に加熱乾燥した。さらに、接着フィルムＢにカバーフィルムをラミネートする。
【０１７６】
屈折率は、光学フィルム１．７、基材フィルム１．５７、接着フィルムＡが１．５、接着フィルムＢが１．７２である。光学フィルムと発光面との間の接着層の膜厚は１０±３μｍであった。各ＬＥＤの輝度の変化を調べたところ１５％±５％の輝度上昇が見られた。
【０１７７】
実施例７
本検討例では上記実施例４の封止フィルムのうち、接着フィルムの粒子を変えた。粒子は、市販の粒径８μｍのポリスチレン微粒子を用いた。この粒子を、接着フィルムＢに混ぜた。
【０１７８】
屈折率は、光学フィルム１．７、接着フィルムＡが１．５、接着フィルムＢが１．６である。ポリスチレン微粒子の屈折率は１．５９である。硬化後の接着層の膜厚は９±２μｍであった。各ＬＥＤの輝度の変化を調べたところ２０％±１０％の輝度上昇が見られた。
【０１７９】
実施例８
本検討例では上記実施例４の封止フィルムのうち、接着フィルムの粒子を変えた。粒子は、市販の粒径８μｍのポリスチレン微粒子を用いた。この粒子を濃硫酸中で１日加熱処理する。このあと、テトラブチルオルソチタネートを粒子表面に反応させ、チタニアでコートした粒子を得た。上記（文献４参照）。この粒子を、接着フィルムＢに混ぜた。
【０１８０】
屈折率は、光学フィルム１．７、接着フィルムＡが１．５、接着フィルムＢが１．７である。ポリスチレン微粒子の屈折率は１．５９である。硬化後の接着層の膜厚は９±２μｍであった。各ＬＥＤの輝度の変化を調べたところ２５％±１０％の輝度上昇が見られた。
【０１８１】
比較例１
白色ＬＥＤは豊田合成のＥ１Ｓ４０−１Ｗ０Ｃ６−０１を使用した。これをインターポーザとしてのリードフレーム上に１０個並べた。平均溝深さ０．８μｍ、周期２μｍの縞状の溝を持つ金型を用いた。
【０１８２】
特開平１１−３４３３９５号公報の実施例２に記載の封止材を用いて、温度１００℃、成形圧力２００ｋｇ・ｆ／ｃｍ２、成形時間１２０秒で、一括して金型を押し付けた。屈折率が１．５で、接着層の膜厚は２０±１０μｍである。各ＬＥＤの輝度の変化を調べたところ１５％±１５％の輝度上昇が見られた。
このように、凹凸付き封止フィルムに比べ、輝度のばらつきが大きくなった。
【０１８３】
比較例２
白色ＬＥＤは、豊田合成のＥ１Ｓ４０−１Ｗ０Ｃ６−０１を使用した。これをインターポーザとしてのリードフレーム上に１０個並べた。平均溝深さ０．８μｍ、周期２μｍの縞状の溝を持つ金型を用いた。
【０１８４】
２液無溶剤常温硬化型アクリルハイブリッド樹脂のアトミクス株式会社のアトムコンポブリッドＨＣＳを用いて、温度３０℃、成形圧力２００ｋｇ・ｆ／ｃｍ２で金型を押し付けた。成形時間は６時間かかった。屈折率１．５で、接着層の膜厚２０±８μｍである。各ＬＥＤの輝度の変化を調べたところ１５％±１２％の輝度上昇が見られた。
このように、凹凸付き封止フィルムに比べ、封止時間が長くなった。また、輝度ばらつきも大きかった。
【０１８５】
実施例９
図１１のように、接着フィルムを高屈折率ガラスに圧力４８で押し付け、斜め入射光５６の透明ガラス５４からの光取出し効率を、常温で測定した。圧着条件は、圧力で１ｋｇ・ｆ／ｃｍ２で、熱はかけない。入射光５８はＨｅ−Ｎｅレーザで波長６３２．８ｎｍである。出射光６２の検出にはアドバンテスト製デジタルパワーメータ６４を用いた。
【０１８６】
入射光の偏光は９０度異なる二種類について計測して平均を取った。接着フィルム５２は、透明な光学フィルム５０に両面接着テープを用いて貼り付けた。接着フィルムの透明ガラス５４と接する面は、研磨剤として粒径０．５μｍのアルミナ、粒径０．０３μｍのアルミナの順に、研磨した。屈折率２の透明ガラス５４の表面を鏡面研磨して、これに光を入射させた。
【０１８７】
フィラには、平均粒径が０．２５μｍのルチルの球状チタニアＴｉＯ２を用い、フィラ量は５０体積％である。樹脂は、実施例１に使用したバインダ樹脂を用いた。接着フィルムの膜厚は２５０μｍである。高屈折率ガラス５４の表面に対し、光学フィルム５０に圧力４８を加えた。光学フィルムには、平均溝幅３０μｍの三菱レーヨン製プリズムシートダイヤアートを用いた。接着フィルムありと接着フィルムなしの出射光量をパワーメータで測定した。
【０１８８】
接着フィルムなしの出射光量に比べ、接着フィルムありの場合にどのくらい出射光量が減少したかを、光量減少率とした。入射角θが臨界角を越えており、かつ、接着フィルム５２がない状態では、入射光５６は、高屈折率ガラス５４の接着フィルムの面で全反射する。
【０１８９】
しかし、接着フィルム５２が高屈折率ガラス表面の屈折率分布を大きく変える場合、入射光５６の一部は、全反射することなく、外に漏れる。その結果、出射光量が減少する。この光量減少率から間接的に、接着フィルム５２を通した光取出し量を定性的に知ることができる。ここでは、θを７２°とした。光取出し効率の評価結果は表１のようになった。
【０１９０】
実施例１０
フィラとしては、平均粒径が３μｍの球状アルミナＡｌ２Ｏ３を用い、実施例９と同様にして、接着フィルムを作製した。光取出し効率の評価結果は表１のようになった。
【０１９１】
実施例１１
フィラとしては、平均粒径が１０μｍの板状アルミナＡｌ２Ｏ３を用い、実施例９と同様にして、接着フィルムを作製した。光取出し効率の評価結果は表１のようになった。
【０１９２】
実施例１２
樹脂は、実施例１に使用したバインダ樹脂にフィラを加えない接着フィルムを実施例９と同様に評価した。光取出し効率の評価結果は表１のようになった。
【０１９３】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【０１９４】
【図１】封止フィルムの一実施態様を示す断面図である。
【図２】本発明の、発光素子２６に張り合わせた封止フィルムの一実施態様を示す断面図である。
【図３】カバーフィルム１８と基材フィルム２０をつけた封止フィルムの一実施態様を示す断面図である。
【図４】封止フィルムの一実施態様を示す断面図である。
【図５】本発明の封止フィルムを、ワイヤボンディングされた発光素子３０に接着する際の工程の一実施態様を示す概略図である。
【図６】本発明の封止フィルムを発光素子３６の電極の裏面に接着する際の工程の一実施態様を示す概略図である。
【図７】粒径のそろった粒子４０を含む接着フィルムを構成要素とする封止フィルムの一実施態様を示す概略図である。
【０１９５】
【図８】外側が高屈折率の粒子４０を含む接着フィルムを構成要素とする封止フィルムの一実施態様を示す概略図である。
【図９】外側が高屈折率の粒子４４を含む接着フィルム４２を構成要素とする封止フィルムを発光面に熱圧着したときの一実施態様を示す概略図である。
【図１０】は、高屈折率の粒子４０を含む接着フィルム３８を構成要素とする封止フィルムを発光面に熱圧着したときの一実施態様を示す概略図である。
【図１１】光取出し効率評価の一実施態様を示す概略図である。
【図１２】ロールによる接着フィルム作製の一実施態様を示す断面図である。
【図１３】ロールによる光学フィルム作製及び接着フィルムとの張り合わせの一実施態様を示す断面図である。
【符号の説明】
【０１９６】
１０ 光学フィルム
１２ 接着フィルム
１４ 接着フィルムＡ
１６ 接着フィルムＢ
１８ カバーフィルム
２０ 基材フィルム
２２ 光学フィルム
２４ 接着フィルム
２６ 発光素子
２８ ワイヤボンディングのワイヤ
３０ 発光素子
３２ 導電ペースト
３４ インターポーザ
３６ 電極が発光面と逆側にある発光素子
３８ 外側が高屈折率の粒子を含む接着層
【０１９７】
４０ 高屈折率の粒子
４２ 熱圧着後に外側が高屈折率の粒子を含む接着層
４４ 外側が高屈折率の粒子
４８ 圧力
５０ 光学フィルム
５２ 接着フィルム
５４ 透明ガラス
５６ 入射光
５８ 入射光
６０ レーザ発信機
６２ 出射光
【０１９８】
１０４ 樹脂タンク
１０６ 圧力制御装置
１０８ 供給ヘッド
１１０ 硬化前の樹脂
１１２ ドクターブレード
１１４ 透明フィルム
１１６ フィルムシート
１１８ メータリングロール
１２０ ニップロール
１２２ 金型ロール
１２４ 離型ロール
１２６ 製造装置
１２８ 紫外線照射装置
１３０ 凹凸付き金型ロール
１３２ 接着フィルムを含む透明フィルム
１３４ フィルムシート
１３６ 紫外線硬化前の樹脂
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光学フィルム及び接着フィルムからなり、該光学フィルムのガラス転移温度が６０℃以上で、接着フィルムのガラス転移温度が１３０℃以下であり、接着フィルムの屈折率が１．４２以上であり、（１）接着フィルムと反対側の光学フィルムの面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸又は屈折率差０．２以上の屈折率変化をもつ屈折率分布があるか若しくは（２）光学フィルム内部に屈折率差０．０１５以上の屈折率変化をもつ屈折率分布構造があるか又は（３）光学フィルムと接着フィルムの界面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸がある透明な封止フィルム。
【請求項２】
接着フィルムが、膜厚が０．１μｍ以上１４μｍ以下で、屈折率が１．６以上の接着フィルムＢ及びと接着フィルムＢに隣接する接着フィルムＡを含み、接着フィルムＡとＢとの屈折率の差が０．１以上あり、接着フィルムの膜厚が１００μｍ以上である請求項１記載の封止フィルム。
【請求項３】
接着フィルムが、膜厚が０．１μｍ以上１４μｍ以下で、屈折率が１．６以上であり、光学フィルムの基材部分の膜厚が１０μｍ以下で、屈折率が１．６以下である封止フィルム。
【請求項４】
接着フィルムが、接着フィルムＡ及び接着フィルムＡに隣接する接着フィルムＢを含み、接着フィルムＢがアミド又はイミド樹脂若しくはシリコーン樹脂を計１０％以上含み、かつ平均粒径が１０μｍ以下の無機フィラを１％以上含み、接着フィルムＡにはアミド又はイミドを持つ樹脂を含まないか又は１０％以下含み、エポキシ樹脂を２０％以上含む請求項１〜３のいずれかに記載の封止フィルム。
【請求項５】
接着フィルムが、接着フィルムＡ及び接着フィルムＡに隣接する接着フィルムＢを含み、接着フィルムＡ、Ｂが、（１）エポキシ樹脂、（２）官能基を含む重量平均分子量が１０万以上である高分子量成分及び（３）イミダゾール化合物を含有してなる接着剤組成物からなり、該接着剤組成物は、上記エポキシ樹脂の硬化前は上記高分子量成分と相溶し、上記エポキシ樹脂の硬化後は上記高分子量成分と相分離して海島構造を形成し、フィルムに垂直な断面で見たときの接着フィルムＡ中央部の海と島の幅の平均がそれぞれ０．３μｍ以下で、接着フィルムＢ中央部の海と島の幅の平均がそれぞれ０．３μｍ以上である接着フィルムを含む請求項１〜４のいずれかに記載の封止フィルム。
【請求項６】
接着フィルムが、接着フィルムＡ及び接着フィルムＡに隣接する接着フィルムＢを含み、接着フィルムＡが、架橋性官能基を含む重量平均分子量が１０万以上かつガラス転移温度Ｔｇが−５０〜５０℃である高分子量成分１５〜４０％及びエポキシ樹脂を主成分とする熱硬化性成分６０〜８５％を含む樹脂１００重量部と、無機フィラ２０〜２００重量部とを含有し、厚さが１００〜１００００μｍであり、接着フィルムＢが接着フィルムＡより屈折率が０．１以上高い請求項１〜５のいずれかに記載の封止フィルム。
【請求項７】
光学フィルムと光学フィルムに接する接着フィルムの線膨張係数の差が、０．５×１０−４以下である請求項１〜６のいずれかに記載の封止フィルム。
【請求項８】
光学フィルムが、熱硬化性樹脂からなる請求項１〜７のいずれかに記載の封止フィルム。
【請求項９】
光学フィルム又は接着フィルムが、燐光ないし蛍光性材料を含む請求項１〜８のいずれかに記載の封止フィルム。
【請求項１０】
接着フィルム中に含まれる粒子が、接着フィルムの膜厚の０．０４〜０．６倍の範囲内の平均粒径を持ち、かつ平均粒径が０．４μｍ以上１００μｍ以下であり、しかも、粒径の大きい粒子から体積で１０％に入る粒子の平均粒径が、全体の粒子の１．５倍より小さい請求項１〜９のいずれかに記載の封止フィルム。
【請求項１１】
接着フィルム中に含まれる粒子表面の屈折率と被接着面の屈折率との差の絶対値が、０．５以下で、粒子のモース硬度が５以下である請求項１〜１０のいずれかに記載の封止フィルム。
【請求項１２】
接着フィルム中に含まれる粒子が、粒子内部よりも粒子表面の方が、屈折率の絶対値が高く、かつ、粒子内部の材料の貯蔵弾性率が１〜３０００ＭＰａである請求項１〜１１のいずれかに記載の封止フィルム。
【請求項１３】
接着フィルムが、発光面の屈折率との差の絶対値が０．５以下の粒子を含み、接着フィルムの接着面が研磨され、粒子の断面が表面に露出している請求項１〜１２のいずれかに記載の封止フィルム。
【請求項１４】
請求項１記載の接着フィルムが、発光面の屈折率との差の絶対値が０．５以下の粒子を含み、粒子の長径が短径よりも１．５倍以上長い請求項１〜１３のいずれかに記載の封止フィルム。
【請求項１５】
光学フィルム及び接着フィルムからなり、封止後の光学フィルムのガラス転移温度が６０℃以上で、接着フィルムのガラス転移温度が６０℃以上であり、接着フィルムと反対側の光学フィルムの面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸又は屈折率差０．２以上の屈折率変化をもつ屈折率分布があるか若しくは光学フィルム内部に屈折率差０．０１５以上の屈折率変化をもつ屈折率分布構造があるか又は光学フィルムと接着フィルムの界面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸があり、接着フィルムの屈折率が１．４２以上である透明な封止フィルム。
【請求項１６】
封止後の接着フィルム粒子が、発光面の屈折率との差の絶対値が０．５以下であり、接着フィルムにおける膜厚の０．０４〜０．６倍の範囲内の平均粒径を持ち、かつ平均粒径が０．４μｍ以上１００μｍ以下であり、しかも、粒径の大きい粒子から体積で１０％に入る粒子の平均粒径が、全体の粒子の平均粒径における１．５倍より小さく、封止後の接着フィルムの粒子が粒子の光学フィルムとの接触面積よりも発光面との接触面積の方が１．５倍以上大きい請求項１５記載の封止フィルム。
【請求項１】
光学フィルム及び接着フィルムからなり、該光学フィルムのガラス転移温度が６０℃以上で、接着フィルムのガラス転移温度が１３０℃以下であり、接着フィルムの屈折率が１．４２以上であり、（１）接着フィルムと反対側の光学フィルムの面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸又は屈折率差０．２以上の屈折率変化をもつ屈折率分布があるか若しくは（２）光学フィルム内部に屈折率差０．０１５以上の屈折率変化をもつ屈折率分布構造があるか又は（３）光学フィルムと接着フィルムの界面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸がある透明な封止フィルム。
【請求項２】
接着フィルムが、膜厚が０．１μｍ以上１４μｍ以下で、屈折率が１．６以上の接着フィルムＢ及びと接着フィルムＢに隣接する接着フィルムＡを含み、接着フィルムＡとＢとの屈折率の差が０．１以上あり、接着フィルムの膜厚が１００μｍ以上である請求項１記載の封止フィルム。
【請求項３】
接着フィルムが、膜厚が０．１μｍ以上１４μｍ以下で、屈折率が１．６以上であり、光学フィルムの基材部分の膜厚が１０μｍ以下で、屈折率が１．６以下である封止フィルム。
【請求項４】
接着フィルムが、接着フィルムＡ及び接着フィルムＡに隣接する接着フィルムＢを含み、接着フィルムＢがアミド又はイミド樹脂若しくはシリコーン樹脂を計１０％以上含み、かつ平均粒径が１０μｍ以下の無機フィラを１％以上含み、接着フィルムＡにはアミド又はイミドを持つ樹脂を含まないか又は１０％以下含み、エポキシ樹脂を２０％以上含む請求項１〜３のいずれかに記載の封止フィルム。
【請求項５】
接着フィルムが、接着フィルムＡ及び接着フィルムＡに隣接する接着フィルムＢを含み、接着フィルムＡ、Ｂが、（１）エポキシ樹脂、（２）官能基を含む重量平均分子量が１０万以上である高分子量成分及び（３）イミダゾール化合物を含有してなる接着剤組成物からなり、該接着剤組成物は、上記エポキシ樹脂の硬化前は上記高分子量成分と相溶し、上記エポキシ樹脂の硬化後は上記高分子量成分と相分離して海島構造を形成し、フィルムに垂直な断面で見たときの接着フィルムＡ中央部の海と島の幅の平均がそれぞれ０．３μｍ以下で、接着フィルムＢ中央部の海と島の幅の平均がそれぞれ０．３μｍ以上である接着フィルムを含む請求項１〜４のいずれかに記載の封止フィルム。
【請求項６】
接着フィルムが、接着フィルムＡ及び接着フィルムＡに隣接する接着フィルムＢを含み、接着フィルムＡが、架橋性官能基を含む重量平均分子量が１０万以上かつガラス転移温度Ｔｇが−５０〜５０℃である高分子量成分１５〜４０％及びエポキシ樹脂を主成分とする熱硬化性成分６０〜８５％を含む樹脂１００重量部と、無機フィラ２０〜２００重量部とを含有し、厚さが１００〜１００００μｍであり、接着フィルムＢが接着フィルムＡより屈折率が０．１以上高い請求項１〜５のいずれかに記載の封止フィルム。
【請求項７】
光学フィルムと光学フィルムに接する接着フィルムの線膨張係数の差が、０．５×１０−４以下である請求項１〜６のいずれかに記載の封止フィルム。
【請求項８】
光学フィルムが、熱硬化性樹脂からなる請求項１〜７のいずれかに記載の封止フィルム。
【請求項９】
光学フィルム又は接着フィルムが、燐光ないし蛍光性材料を含む請求項１〜８のいずれかに記載の封止フィルム。
【請求項１０】
接着フィルム中に含まれる粒子が、接着フィルムの膜厚の０．０４〜０．６倍の範囲内の平均粒径を持ち、かつ平均粒径が０．４μｍ以上１００μｍ以下であり、しかも、粒径の大きい粒子から体積で１０％に入る粒子の平均粒径が、全体の粒子の１．５倍より小さい請求項１〜９のいずれかに記載の封止フィルム。
【請求項１１】
接着フィルム中に含まれる粒子表面の屈折率と被接着面の屈折率との差の絶対値が、０．５以下で、粒子のモース硬度が５以下である請求項１〜１０のいずれかに記載の封止フィルム。
【請求項１２】
接着フィルム中に含まれる粒子が、粒子内部よりも粒子表面の方が、屈折率の絶対値が高く、かつ、粒子内部の材料の貯蔵弾性率が１〜３０００ＭＰａである請求項１〜１１のいずれかに記載の封止フィルム。
【請求項１３】
接着フィルムが、発光面の屈折率との差の絶対値が０．５以下の粒子を含み、接着フィルムの接着面が研磨され、粒子の断面が表面に露出している請求項１〜１２のいずれかに記載の封止フィルム。
【請求項１４】
請求項１記載の接着フィルムが、発光面の屈折率との差の絶対値が０．５以下の粒子を含み、粒子の長径が短径よりも１．５倍以上長い請求項１〜１３のいずれかに記載の封止フィルム。
【請求項１５】
光学フィルム及び接着フィルムからなり、封止後の光学フィルムのガラス転移温度が６０℃以上で、接着フィルムのガラス転移温度が６０℃以上であり、接着フィルムと反対側の光学フィルムの面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸又は屈折率差０．２以上の屈折率変化をもつ屈折率分布があるか若しくは光学フィルム内部に屈折率差０．０１５以上の屈折率変化をもつ屈折率分布構造があるか又は光学フィルムと接着フィルムの界面に平均溝深さ０．１μｍ以上の凹凸があり、接着フィルムの屈折率が１．４２以上である透明な封止フィルム。
【請求項１６】
封止後の接着フィルム粒子が、発光面の屈折率との差の絶対値が０．５以下であり、接着フィルムにおける膜厚の０．０４〜０．６倍の範囲内の平均粒径を持ち、かつ平均粒径が０．４μｍ以上１００μｍ以下であり、しかも、粒径の大きい粒子から体積で１０％に入る粒子の平均粒径が、全体の粒子の平均粒径における１．５倍より小さく、封止後の接着フィルムの粒子が粒子の光学フィルムとの接触面積よりも発光面との接触面積の方が１．５倍以上大きい請求項１５記載の封止フィルム。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【公開番号】特開２００９−２２９５０７（Ｐ２００９−２２９５０７Ａ）
【公開日】平成２１年１０月８日（２００９．１０．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−７１２７１（Ｐ２００８−７１２７１）
【出願日】平成２０年３月１９日（２００８．３．１９）
【出願人】（０００００４４５５）日立化成工業株式会社 (4,649)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月８日（２００９．１０．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月１９日（２００８．３．１９）
【出願人】（０００００４４５５）日立化成工業株式会社 (4,649)
【Ｆターム（参考）】
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