樹脂組成物、樹脂ワニス、プリプレグ、金属張積層板、及びプリント配線板
【課題】誘電特性及び硬化物の耐熱性に優れ、さらに、ハロゲン及び鉛を含有させずに、難燃性の高い樹脂組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】軟化点が５０℃以上であって、平均エポキシ当量が３００ｇ／ｅｑ以下であって、１分子中に平均２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）と、１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するシアネート化合物を含む硬化剤（Ｂ）と、ホスファゼン化合物（Ｃ）と、金属石鹸（Ｄ）とを含有することを特徴とする樹脂組成物を用いる。
【解決手段】軟化点が５０℃以上であって、平均エポキシ当量が３００ｇ／ｅｑ以下であって、１分子中に平均２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）と、１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するシアネート化合物を含む硬化剤（Ｂ）と、ホスファゼン化合物（Ｃ）と、金属石鹸（Ｄ）とを含有することを特徴とする樹脂組成物を用いる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プリント配線板の絶縁材料等に好適に用いられる樹脂組成物、前記樹脂組成物を含有する樹脂ワニス、前記樹脂ワニスを用いて得られたプリプレグ、前記プリプレグを用いて得られた金属張積層板、及び前記プリプレグを用いて製造されたプリント配線板に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、各種電子機器は、情報処理量の増大に伴い、搭載される半導体デバイスの高集積化、配線の高密度化、及び多層化等の実装技術が急速に進展している。そのために、高周波特性に優れ、配線数を増加するための高多層化に対応できるようなプリント配線板が要求されている。このような各種電子機器に用いられるプリント配線板の絶縁材料には、信号の伝送速度を高め、信号伝送時の損失を低減させるために、誘電率及び誘電正接が低いことが求められる。
【０００３】
シアネート化合物やポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）等のポリアリーレンエーテル共重合体（ＰＡＥ）を含む樹脂組成物は、ＭＨｚ帯からＧＨｚ帯という高周波数帯（高周波領域）においても誘電率や誘電正接等の誘電特性が優れているので、高周波数帯を利用する電子機器のプリント配線板等の絶縁材料に好ましく用いられる。
【０００４】
しかしながら、シアネート化合物を含有させた場合、硬化が不充分となり、硬化物の耐熱性等が低下するという傾向があった。
【０００５】
また、高分子量のＰＡＥは、一般的に融点が高いため、粘度が高く、流動性が低い傾向がある。そして、このようなＰＡＥを用いて、多層プリント配線板等を製造するために使用されるプリプレグを形成し、形成されたプリプレグを用いてプリント配線板を製造すると、製造時、例えば、多層成形時にボイドが発生する等の成形不良が発生し、信頼性の高いプリント配線板が得られにくいという成形性の問題が生じていた。このような問題を解決するために、例えば、高分子量のＰＰＥを溶媒中でフェノール種とラジカル開始剤との存在下で再分配反応させることによって、分子切断を起こし、ＰＰＥを低分子量化する技術が知られている。しかしながら、このように低分子量化したＰＰＥを用いた場合、硬化が不充分となり、硬化物の耐熱性等が低下するという傾向があった。
【０００６】
また、シアネート化合物やＰＡＥを用いた場合、硬化物の難燃性が比較的乏しいために、プリント配線板等の絶縁材料として用いられるためには、一般的に、臭素系難燃剤等のハロゲン系難燃剤や、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のハロゲン含有エポキシ樹脂等のハロゲンを含有する化合物を配合することが多かった。しかしながら、このようなハロゲンを含有する樹脂組成物の硬化物は、燃焼時にハロゲン化水素等の有害物質を生成するおそれがあり、人体や自然環境に対し悪影響を及ぼすという欠点を有している。このような背景のもと、プリント配線板等の絶縁材料としても、ハロゲンを含まない、いわゆるハロゲンフリー化が求められている。
【０００７】
また、シアネート化合物を含有する樹脂組成物としては、具体的には、例えば、特許文献１に記載のものが挙げられる。
【０００８】
特許文献１には、１つの分子の中で２つ以上のシアネート基を持っているシアネートエステル系樹脂と、ジシクロペンタジエン系エポキシ樹脂と、ヒュームドシリカと、熱可塑性樹脂と、シアネートエステル樹脂の硬化促進剤と、エポキシ樹脂の硬化促進剤と、１価フェノール類化合物と、難燃剤とを含む熱可塑性樹脂組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特表２００６−５１８７７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
特許文献１によれば、誘電率及び散逸率が低くて誘電特性が優れているだけではなく、同時にガラス転移温度、吸湿後の耐熱性、銅箔接着性、作業性、無機物充填材の分散性、電気的特性等を顕著に向上させることができることが開示されている。
【００１１】
しかしながら、特許文献１に記載の熱可塑性樹脂組成物は、難燃剤として、臭素を含み、シアネートエステル系樹脂の硬化反応を阻害しないものを用いており、環境を配慮したハロゲンフリーの材料ではなかった。このような難燃剤をハロゲンの入っていないものに単に置き換えただけでは、硬化物の難燃性や耐熱性が低下する傾向があった。例えば、難燃剤として、リンが含有されている難燃剤を用いた場合、難燃性を保持できても、耐熱性が低下する傾向があった。このことは、リンが含有されている難燃剤の種類によっては、シアネートエステル系樹脂と、ジシクロペンタジエン系エポキシ樹脂との硬化反応を阻害することによると考えられる。よって、難燃性を充分に発揮できる程度、リンが含有されている難燃剤を含有させると、硬化反応が充分に進行せず、硬化物の耐熱性が低下する傾向があった。さらに、特許文献１に記載の熱可塑性樹脂組成物は、ヒュームドシリカを含有させることで、吸湿後の耐熱性を高めており、ヒュームドシリカを含有させない場合には、耐熱性を充分に高めることができない傾向がある。
【００１２】
本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであって、誘電特性及び硬化物の耐熱性に優れ、さらに、ハロゲン及び鉛を含有させずに、難燃性の高い樹脂組成物を提供することを目的とする。また、前記樹脂組成物を含有する樹脂ワニス、前記樹脂ワニスを用いて得られたプリプレグ、前記プリプレグを用いて得られた金属張積層板、及び前記金属張積層板を用いたプリント配線板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の一態様に係る樹脂組成物は、軟化点が５０℃以上であって、平均エポキシ当量が３００ｇ／ｅｑ以下であって、１分子中に平均２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）と、１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するシアネート化合物を含む硬化剤（Ｂ）と、ホスファゼン化合物（Ｃ）と、金属石鹸（Ｄ）とを含有することを特徴とする。
【００１４】
また、前記樹脂組成物において、前記硬化剤（Ｂ）が、ポリアリーレンエーテル共重合体を含むことが好ましい。
【００１５】
また、前記樹脂組成物において、前記ポリアリーレンエーテル共重合体の数平均分子量が、５００〜４０００であることが好ましい。
【００１６】
また、前記樹脂組成物において、前記ポリアリーレンエーテル共重合体が、１分子中に平均１．５個以上の水酸基を有することが好ましい。
【００１７】
また、前記樹脂組成物において、前記ポリアリーレンエーテル共重合体が、２，６−ジメチルフェノールと２官能フェノール化合物及び３官能フェノールの少なくともいずれか一方とからなることが好ましい。
【００１８】
また、前記樹脂組成物において、前記エポキシ樹脂（Ａ）が、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００１９】
また、前記樹脂組成物において、前記シアネート化合物の含有量が、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記硬化剤（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、１０〜４５質量部であることが好ましい。
【００２０】
また、前記樹脂組成物において、前記エポキシ樹脂（Ａ）の含有量が、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記硬化剤（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、２０〜８０質量部であることが好ましい。
【００２１】
また、前記樹脂組成物において、無機充填材（Ｅ）をさらに含有することが好ましい。
【００２２】
また、前記樹脂組成物において、前記無機充填材（Ｅ）が、球状シリカであることが好ましい。
【００２３】
また、本発明の他の一態様に係る樹脂ワニスは、前記樹脂組成物と溶媒とを含有するものである。
【００２４】
また、前記樹脂ワニスにおいて、前記溶媒が、トルエン、シクロヘキサノン及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００２５】
また、本発明の他の一態様に係るプリプレグは、前記樹脂ワニスを繊維質基材に含浸させて得られたプリプレグである。
【００２６】
また、本発明の他の一態様に係る金属張積層板は、前記プリプレグに金属箔を積層して、加熱加圧成形して得られた金属張積層板である。
【００２７】
また、本発明の他の一態様に係るプリント配線板は、前記プリプレグを用いて製造されたプリント配線板である。
【発明の効果】
【００２８】
本発明によれば、誘電特性及び硬化物の耐熱性に優れ、さらに、ハロゲン及び鉛を含有させずに、難燃性の高い樹脂組成物を提供することができる。また、前記樹脂組成物を含有する樹脂ワニス、前記樹脂ワニスを用いて得られたプリプレグ、前記プリプレグを用いて得られた金属張積層板、及び前記金属張積層板を用いたプリント配線板が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
本発明者等は、難燃性を高めるために含有させる難燃剤が、その種類によっては、耐熱性を低下させることを発見した。具体的には、ハロゲンや鉛を含まない難燃剤としては、例えば、リン含有化合物が挙げられるが、その難燃剤として用いられるリン含有化合物の中には、ハロゲンや鉛を含む難燃剤より熱分解温度が高いにもかかわらず、耐熱性を低下させるものがあることを発見した。このことは、難燃剤が、ポリアリーレンエーテル共重合体とエポキシ樹脂との硬化反応を阻害し、よって、３次元的な架橋の形成を阻害することによると推察した。このことから、本発明者等は、プリント配線板などの電子部品を構成する材料としては、ハロゲン及び鉛を含有させずに、硬化物の耐熱性と難燃性とを両立させるためには、硬化物の耐熱性を高めればよいことに着目した。そして、硬化物の耐熱性を高めるためには、シアネート化合物等の硬化剤とエポキシ樹脂との硬化反応を好適に進行させて、３次元的な架橋が充分に形成させることが必要であると推察した。
【００３０】
そこで、本発明者等は、かかる知見から、本発明に想到するに到った。
【００３１】
本発明の一態様に係る樹脂組成物は、軟化点が５０℃以上であって、平均エポキシ当量が３００ｇ／ｅｑ以下であって、１分子中に平均２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）と、１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するシアネート化合物を含む硬化剤（Ｂ）と、ホスファゼン化合物（Ｃ）と、金属石鹸（Ｄ）とを含有するものである。
【００３２】
このような樹脂組成物は、誘電特性及び硬化物の耐熱性に優れ、さらに、ハロゲン及び鉛を含有させずに、難燃性の高い樹脂組成物である。
【００３３】
このことは、以下のことによると考えられる。
【００３４】
まず、前記エポキシ樹脂（Ａ）は、軟化点が５０℃以上と比較的高く、樹脂組成物の硬化後の耐熱性を高めることができると考えられる。そして、前記エポキシ樹脂（Ａ）は、平均エポキシ当量が３００ｇ／ｅｑ以下であって、１分子中に平均２個以上のエポキシ基を有するので、分子量が比較的低く、かつ、エポキシ基の１分子当たりの個数が比較的多く、前記シアネート化合物を含む硬化剤（Ｂ）と反応しやすく、３次元的な架橋を形成しやすいと考えられる。また、平均エポキシ当量が３００ｇ／ｅｑ以下であれば、ハロゲンやリンを含むエポキシ樹脂や、熱可塑性フェノキシ型エポキシ樹脂等の比較的特殊なエポキシ樹脂ではなく、比較的一般的なエポキシ樹脂を用いることができる。このことは、ハロゲンを含まずに、樹脂組成物を構成することに寄与できると考えられる。
【００３５】
また、前記硬化剤（Ｂ）は、１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するシアネート化合物を含むので、前記エポキシ樹脂（Ａ）と比較的相溶しやすく、前記エポキシ樹脂（Ａ）と均一に反応しやすいと考えられる。よって、３次元的な架橋を均一に形成しやすいと考えられる。また、シアネート化合物は、１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するので、シアネート基の１分子当たりの個数が比較的多く、前記エポキシ樹脂（Ａ）と反応しやすく、３次元的な架橋を形成しやすいと考えられる。
【００３６】
さらに、上記のような、エポキシ樹脂（Ａ）と、シアネート化合物を含む硬化剤（Ｂ）とを、前記金属石鹸（Ｄ）を用いて硬化させることによって、シアネート化合物を含む硬化剤とエポキシ樹脂とによる３次元的な架橋を好適に形成させることができると考えられる。
【００３７】
これらのことから、樹脂組成物の硬化物の耐熱性を充分に高めることができると考えられる。
【００３８】
また、前記ホスファゼン化合物（Ｃ）を含有させることによって、ハロゲンや鉛を含ませずに、充分な難燃性を確保することができると考えられる。さらに、上述したように、硬化物の耐熱性を充分に高めることができるので、前記ホスファゼン化合物（Ｃ）を含有させることによって、耐熱性が多少下がったとしても、優れた耐熱性と難燃性とを確保することができると考えられる。
【００３９】
以上のことから、誘電特性及び硬化物の耐熱性に優れ、さらに、ハロゲン及び鉛を含有させずに、難燃性の高い樹脂組成物になると考えられる。
【００４０】
以下、前記樹脂組成物の各成分について、詳細に説明する。
【００４１】
本実施形態で用いるエポキシ樹脂（Ａ）としては、軟化点が５０℃以上であって、平均エポキシ当量が３００ｇ／ｅｑ以下であって、１分子中に平均２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂であれば、特に限定されない。
【００４２】
エポキシ樹脂の軟化点が低すぎると、得られた樹脂組成物の硬化物の耐熱性が低くなる傾向がある。このことは、エポキシ樹脂とシアネート化合物を含む硬化剤とによる三次元架橋を形成させても、架橋前のエポキシ樹脂の軟化度が低すぎると、得られた樹脂組成物の硬化物の耐熱性を充分に向上させることができないことによると考えられる。ここで軟化点とは、例えば、以下のようにして求めることができる軟化点である。具体的には、例えば、流動特性評価装置（株式会社島津製作所製のフローテスターＣＦＴ−１００Ｃ）等を用い、試料１ｇを、口径１ｍｍ、長さ１ｍｍのダイから押出されるように荷重１０ｋｇｆ／ｃｍ２（９．８×１０５Ｐａ）を与えながら、昇温速度毎分６℃で加熱し、ダイから試料の半分が流出したときの温度等が挙げられる。
【００４３】
また、エポキシ樹脂の平均エポキシ当量が大きすぎると、分子量、すなわち、エポキシ基１個に対する分子量が大きくなりすぎ、樹脂組成物の硬化物の耐熱性としては充分なものが得られにくい傾向がある。このことは、エポキシ樹脂とシアネート化合物を含む硬化剤とによる三次元架橋を好適に形成できなくなる傾向があり、さらに、エポキシ樹脂とシアネート化合物を含む硬化剤との相溶性が低下し、三次元架橋が均一に形成されにくいことによると考えられる。
【００４４】
また、エポキシ樹脂の１分子当たりのエポキシ基の平均個数（平均エポキシ基数）が少なすぎると、樹脂組成物の硬化物の耐熱性としては充分なものが得られにくい傾向がある。このことは、エポキシ樹脂のエポキシ基と、シアネート化合物を含む硬化剤のシアネート基等とが反応しにくくなり、エポキシ樹脂とシアネート化合物を含む硬化剤とによる三次元架橋を好適に形成できなくなる傾向があることによると考えられる。なお、ここでの平均エポキシ基数は、使用するエポキシ樹脂の製品の規格値からわかる。ここでの平均エポキシ基数としては、具体的には、例えば、エポキシ樹脂１モル中に存在する全てのエポキシ樹脂の１分子あたりのエポキシ基の平均値を表した数値等が挙げられる。
【００４５】
また、このエポキシ樹脂（Ａ）としては、具体的には、例えば、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、エポキシ樹脂（Ａ）としては、例示されたエポキシ樹脂の中でも、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂及びフェノールアラルキル型エポキシ樹脂が好ましい。また、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂を用いると、難燃性を発揮しにくいことが知られているが、本実施形態の樹脂組成物に含有されるエポキシ樹脂として用いると、難燃性を充分に発揮できる。なお、本実施形態に係る樹脂組成物には、ハロゲン化エポキシ樹脂を含有しないことが好ましい。
【００４６】
また、エポキシ樹脂（Ａ）の含有量としては、用いるエポキシ樹脂や硬化剤の種類によって異なるが、エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、２０〜８０質量部であることが好ましい。すなわち、樹脂成分１００質量部に対して、２０〜８０質量部であることが好ましい。エポキシ樹脂（Ａ）の含有量が少なすぎると、樹脂組成物の硬化物の耐熱性としては充分なものが得られにくい傾向がある。このことは、エポキシ樹脂のエポキシ基と、シアネート化合物を含む硬化剤のシアネート基等とが反応しにくくなり、エポキシ樹脂とシアネート化合物を含む硬化剤とによる三次元架橋を好適に形成できなくなる傾向があることによると考えられる。また、エポキシ樹脂（Ａ）の含有量が多すぎると、樹脂組成物の硬化物の耐熱性としては充分なものが得られにくい傾向がある。このことは、エポキシ樹脂（Ａ）の含有量が多すぎると、硬化剤（Ｂ）の含有量が少なすぎることになり、よって、エポキシ樹脂のエポキシ基と、シアネート化合物を含む硬化剤のシアネート基等とが反応しにくくなり、エポキシ樹脂とシアネート化合物を含む硬化剤とによる三次元架橋を好適に形成できなくなる傾向があることによると考えられる。
【００４７】
本実施形態で用いる硬化剤（Ｂ）としては、１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するシアネート化合物を含んでいれば、特に限定されない。
【００４８】
また、このシアネート化合物としては、１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するシアネート化合物であれば、特に限定されない。１分子当たりのシアネート基の平均個数（平均シアネート基数）が少なすぎると、樹脂組成物の硬化物の耐熱性としては充分なものが得られにくい傾向がある。このことは、シアネート化合物を含む硬化剤のシアネート基と、エポキシ樹脂のエポキシ基とが反応しにくくなり、硬化剤であるシアネート化合物とエポキシ樹脂とによる三次元架橋を好適に形成できなくなる傾向があることによると考えられる。なお、ここでの平均シアネート基数は、使用するシアネート化合物の製品の規格値からわかる。ここでのシアネート基数としては、具体的には、例えば、シアネート化合物１モル中に存在する全てのシアネート化合物の１分子あたりのシアネート基の平均値等が挙げられる。
【００４９】
また、シアネート化合物としては、具体的には、例えば、２，２−ビス（４−シアナトフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−シアナトフェニル）メタン、２，２−ビス（４−シアナトフェニル）エタン等、又はこれらの誘導体等の芳香族系シアネートエステル化合物等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５０】
また、シアネート化合物の含有量としては、用いるエポキシ樹脂やシアネート化合物の種類、ポリアリーレンエーテル共重合体等のシアネート化合物以外の硬化剤とシアネート化合物とを併用するか否か等によって異なるが、エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、１０〜４５質量部であることが好ましい。すなわち、樹脂成分１００質量部に対して、１０〜４５質量部であることが好ましい。シアネート化合物が少なすぎると、樹脂組成物の硬化物の耐熱性としては充分なものが得られにくい傾向がある。このことは、エポキシ樹脂のエポキシ基と、シアネート化合物を含む硬化剤のシアネート基等とが反応しにくくなり、エポキシ樹脂とシアネート化合物を含む硬化剤とによる三次元架橋を好適に形成できなくなる傾向があることによると考えられる。また、シアネート化合物が少なすぎると、シアネート化合物の有する優れた誘電特性を充分に発揮できない傾向もある。また、シアネート化合物が多すぎると、樹脂組成物の硬化物の耐熱性としては充分なものが得られにくい傾向がある。このことは、シアネート化合物同士の重合、すなわちシアネート化合物の自重合が促進され、優先的に進行するため、シアネート化合物を含む硬化剤のシアネート基と、エポキシ樹脂のエポキシ基とが反応しにくくなり、硬化剤であるシアネート化合物とエポキシ樹脂とによる三次元架橋を好適に形成できなくなる傾向があることによると考えられる。
【００５１】
また、本実施形態で用いる硬化剤（Ｂ）としては、１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するシアネート化合物以外の硬化剤を含んでいてもよい。シアネート化合物以外の硬化剤としては、特には限定されないが、ポリアリーレンエーテル共重合体等が挙げられる。
【００５２】
硬化剤（Ｂ）として用いられるポリアリーレンエーテル共重合体としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、数平均分子量（Ｍｎ）が５００〜４０００であることが好ましく、６５０〜１５００であることがより好ましい。分子量が低すぎると、硬化物の耐熱性としては充分なものが得られない傾向がある。また、分子量が高すぎると、溶融粘度が高くなり、充分な流動性が得られず、成形不良を抑制できない傾向がある。
【００５３】
なお、ここでの数平均分子量は、具体的には、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー等を用いて測定することができる。
【００５４】
また、硬化剤（Ｂ）として用いられるポリアリーレンエーテル共重合体としては、１分子当たりの水酸基の平均個数（平均水酸基数）が、１．５個以上であることが好ましく、１．５〜３個であることがより好ましい。この水酸基数が少なすぎると、エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ基との反応性が低下し、硬化物の耐熱性としては充分なものが得られにくい傾向がある。また、水酸基数が多すぎると、エポキシ樹脂（Ｂ）のエポキシ基との反応性が高くなりすぎ、例えば、誘電率及び誘電正接が高くなる等の不具合が発生するおそれがある。なお、ここでのポリアリーレンエーテル共重合体の水酸基数は、使用するポリアリーレンエーテル共重合体の製品の規格値からわかる。また、ここでの末端水酸基数としては、具体的には、例えば、ポリアリーレンエーテル共重合体１モル中に存在する全てのポリアリーレンエーテル共重合体の１分子あたりの水酸基の平均値を表した数値等が挙げられる。
【００５５】
また、硬化剤（Ｂ）として用いられるポリアリーレンエーテル共重合体としては、具体的には、例えば、２，６−ジメチルフェノールと２官能フェノール及び３官能フェノールの少なくともいずれか一方とからなるポリアリーレンエーテル共重合体やポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンオキサイド）等のポリフェニレンエーテルを主成分とするもの等が挙げられる。また、２官能フェノールとしては、例えば、テトラメチルビスフェノールＡ等が挙げられる。このようなポリアリーレンエーテル共重合体としては、より具体的には、例えば、一般式（１）に示す構造を有するポリアリーレンエーテル共重合体等が挙げられる。
【００５６】
【化１】
【００５７】
式（１）中、ｓ，ｔは、ｓとｔとの合計値が、１〜３０であることが好ましい。また、ｓが、０〜２０であることがより好ましく、ｔが、０〜２０であることがより好ましい。
【００５８】
また、本実施形態で用いるホスファゼン化合物（Ｃ）としては、特に限定されない。具体的には、例えば、環状フェノキシホスファゼン化合物及び直鎖状フェノキシホスファゼン化合物等が挙げられる。ホスファゼン化合物（Ｃ）を含有させることによって、樹脂組成物の硬化物の難燃性を高めるだけではなく、耐熱性の低下を抑制できる傾向がある。このことは、エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とによる３次元的な架橋の形成を阻害することを充分に抑制できることによると考えられる。
【００５９】
また、ホスファゼン化合物（Ｃ）としては、１０質量％となるように水に分散させた分散液を１６０℃で２４時間処理した後の抽出液のｐＨが６〜８となり、この抽出液の電気伝導度が１００μＳ／ｃｍ以下となるものが好ましい。より具体的には、例えば、１０質量％となるように水に分散させた分散液を１６０℃で２４時間処理した後の抽出液のｐＨが６〜８となり、この抽出液の電気伝導度が１００μＳ／ｃｍ以下となる環状ホスファゼン化合物等が挙げられる。このようなホスファゼン化合物（Ｃ）は、樹脂組成物の硬化物の難燃性をより高め、さらに、耐熱性の低下をより抑制できる傾向がある。このことは、このようなホスファゼン化合物は、イオン性の不純物が少ないことによると考えられる。また、このようなホスファゼン化合物としては、加水分解で生じたリン酸エステルの量も少ないと考えられる。そして、このようなホスファゼン化合物を用いることによって、難燃性を高めるだけではなく、３次元的な架橋の形成を阻害することを充分に抑制できることによると考えられる。
【００６０】
また、ホスファゼン化合物（Ｃ）の含有量としては、エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）やホスファゼン化合物（Ｃ）の種類等によって異なるが、例えば、エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、１０〜４０質量部であることが好ましく、１５〜３０質量部であることが好ましい。ホスファゼン化合物（Ｃ）の含有量が少なすぎると、難燃性を充分に高めることができない傾向がある。また、ホスファゼン化合物（Ｃ）の含有量が多すぎると、樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度が低下し、樹脂組成物の硬化物の耐熱性を充分に高めることができなくなる傾向がある。このことは、エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との硬化反応が抑制されることによると考えられる。
【００６１】
また、本実施形態で用いるホスファゼン化合物（Ｃ）は、塩素及び臭素等のハロゲンや鉛を含まないものであることから、本実施形態に係る樹脂組成物が分解又は燃焼されても、ハロゲン化水素等の生物に対する有害ガスや煙を発生することが充分に抑制される。
【００６２】
また、本実施形態で用いる金属石鹸（Ｄ）としては、特に限定されない。また、金属石鹸（Ｄ）は、脂肪酸金属塩を指し、直鎖状の脂肪酸金属塩であっても、環状の脂肪酸金属塩であってもよい。具体的には、例えば、炭素数が６〜１０の、直鎖状の脂肪酸金属塩及び環状の脂肪酸金属塩等が挙げられる。より具体的には、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸、リシノール酸、及びオクチル酸等の直鎖状の脂肪酸や、ナフテン酸等の環状の脂肪酸等の脂肪酸と、リチウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、銅及び亜鉛等の金属とからなる脂肪酸金属塩等が挙げられる。
【００６３】
金属石鹸（Ｄ）としては、例示された金属石鹸中でも、オクチル酸亜鉛が好ましい。また、金属石鹸（Ｄ）としては、例示した金属石鹸を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。このような金属石鹸を用いると、樹脂組成物の硬化物の耐熱性を充分に高めることができる傾向がある。このことは、金属石鹸が、エポキシ樹脂（Ａ）だけではなく、シアネート化合物やポリアリーレンエーテル共重合体等の硬化剤（Ｂ）に対しても硬化促進剤として働くことによると考えられる。よって、エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との硬化反応を促進するとともに、エポキシ樹脂（Ａ）同士、硬化剤（Ｂ）同士の硬化反応も促進することができ、硬化反応が好適に進行することによると考えられる。
【００６４】
また、金属石鹸（Ｄ）の含有量としては、樹脂組成物の成分等によって異なるが、例えば、エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、０．０１〜１質量部であることが好ましい。金属石鹸（Ｄ）の含有量が少なすぎると、硬化促進効果を高めることができない傾向にある。また、金属石鹸（Ｄ）の含有量が多すぎると、成形性に不具合を生じたり、樹脂組成物の硬化物の耐熱性を低下させたり、樹脂組成物のライフ性が低下させたりする傾向がある。
【００６５】
また、本実施形態に係る樹脂組成物には、金属石鹸（Ｄ）が含有されていれば、金属石鹸以外の硬化促進剤を含有してもよい。金属石鹸以外の硬化促進剤としては、エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との少なくとも一方の硬化反応を促進させることができるものであればよい。具体的には、例えば、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール等のイミダゾール系化合物、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリメチルホスフィン等の有機ホスフィン系化合物、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）、トリエタノールアミン、ベンジルジメチルアミン等の三級アミン系化合物等が挙げられる。
【００６６】
本実施形態に係る樹脂組成物には、本発明の目的とする所望の特性を阻害しない範囲で、上記の組成である、エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、ホスファゼン化合物（Ｃ）、及び金属石鹸（Ｄ）以外の組成を含有してもよい。具体的には、例えば、以下のようなものを含有してもよい。
【００６７】
まず、本実施形態に係る樹脂組成物には、無機充填材を含有してもよい。無機充填材を含有させることによって、難燃性をより高めることができる。また、シアネート化合物を含む樹脂組成物は、一般的な絶縁基材用のエポキシ樹脂組成物等と比較すると、架橋密度が低く、硬化物の熱膨張係数、特に、ガラス転移温度を超えた温度での熱膨張係数α２が高くなる傾向がある。無機充填材を含有させることによって、誘電特性及び硬化物の耐熱性に優れ、ワニス状にしたときの粘度が低いまま、硬化物の熱膨張係数、特に、ガラス転移温度を超えた温度での熱膨張係数α２の低減、及び硬化物の強靭化を図ることができる。無機充填材としては、具体的には、例えば、球状シリカ等のシリカ、アルミナ、タルク、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化チタン、マイカ、ホウ酸アルミニウム、硫酸バリウム、及び炭酸カルシウム等が挙げられる。また、無機充填材としては、例示したものの中でも、球状シリカが好ましい。また、無機充填材としては、そのまま用いてもよいが、エポキシシランタイプ、又はアミノシランタイプのシランカップリング剤で表面処理されたものが、特に好ましい。このようなシランカップリング剤で表面処理された無機充填材が配合された樹脂組成物を用いて得られる金属張積層板は、吸湿時における耐熱性が高く、また、層間ピール強度も高くなる傾向がある。
【００６８】
また、本実施形態に係る樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、例えば、熱安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、染料や顔料、滑剤等の添加剤をさらに配合してもよい。
【００６９】
本実施形態に係る樹脂組成物は、プリプレグを製造する際には、プリプレグを形成するための基材（繊維質基材）に含浸する目的でワニス状に調製して用いられることが多い。すなわち、本実施形態に係る樹脂組成物は、通常、ワニス状に調製されたもの（樹脂ワニス）であることが多い。このような樹脂ワニスは、例えば、以下のようにして調製される。
【００７０】
まず、エポキシ樹脂（Ａ）及び硬化剤（Ｂ）等の、有機溶媒に溶解できる各成分を、有機溶媒に投入して溶解させる。この際、必要に応じて、加熱してもよい。その後、必要に応じて用いられ、有機溶媒に溶解しない成分、例えば、無機充填材等を添加して、ボールミル、ビーズミル、プラネタリーミキサー、ロールミル等を用いて、所定の分散状態になるまで分散させることにより、ワニス状の樹脂組成物が調製される。ここで用いられる有機溶媒としては、エポキシ樹脂（Ａ）及び硬化剤（Ｂ）等を溶解させ、硬化反応を阻害しないものであれば、特に限定されない。具体的には、例えば、トルエン等が挙げられる。
【００７１】
得られた樹脂ワニスを用いてプリプレグを製造する方法としては、例えば、得られた樹脂ワニスを繊維質基材に含浸させた後、乾燥する方法が挙げられる。
【００７２】
プリプレグを製造する際に用いられる繊維質基材としては、具体的には、例えば、ガラスクロス、アラミドクロス、ポリエステルクロス、ガラス不織布、アラミド不織布、ポリエステル不織布、パルプ紙、及びリンター紙等が挙げられる。なお、ガラスクロスを用いると、機械強度が優れた積層板が得られ、特に偏平処理加工したガラスクロスが好ましい。偏平処理加工としては、具体的には、例えば、ガラスクロスを適宜の圧力でプレスロールにて連続的に加圧してヤーンを偏平に圧縮することにより行うことができる。なお、繊維質基材の厚みとしては、例えば、０．０３〜０．３ｍｍのものを一般的に使用できる。
【００７３】
樹脂ワニスの繊維質基材への含浸は、浸漬及び塗布等によって行われる。この含浸は、必要に応じて複数回繰り返すことも可能である。また、この際、組成や濃度の異なる複数の樹脂ワニスを用いて含浸を繰り返し、最終的に希望とする組成及び樹脂量に調整することも可能である。
【００７４】
樹脂ワニスが含浸された繊維質基材は、所望の加熱条件、例えば、８０〜１７０℃で１〜１０分間加熱されることにより半硬化状態（Ｂステージ）のプリプレグが得られる。
【００７５】
このようにして得られたプリプレグを用いて金属張積層板を作製する方法としては、プリプレグを一枚または複数枚重ね、さらにその上下の両面又は片面に銅箔等の金属箔を重ね、これを加熱加圧成形して積層一体化することによって、両面金属箔張り又は片面金属箔張りの積層体を作製することができるものである。加熱加圧条件は、製造する積層板の厚みやプリプレグの樹脂組成物の種類等により適宜設定することができるが、例えば、温度を１７０〜２１０℃、圧力を３．５〜４．０Ｐａ、時間を６０〜１５０分間とすることができる。
【００７６】
本実施形態に係る樹脂組成物は、誘電特性及び硬化物の耐熱性に優れ、ワニス状にしたときの粘度が低く、さらに、ハロゲン及び鉛を含有させずに、高い難燃性を発揮させるものである。このため、前記樹脂組成物を用いて得られたプリプレグを用いた金属張積層板は、誘電特性、耐熱性、及び難燃性が優れたプリント配線板を、成形不良の発生が抑制しつつ製造できる、信頼性の高いものである。
【００７７】
そして、作製された積層体の表面の金属箔をエッチング加工等して回路形成をすることによって、積層体の表面に回路として導体パターンを設けたプリント配線板を得ることができるものである。このように得られるプリント配線板は、誘電特性、耐熱性、及び難燃性が優れ、さらに、成形不良の発生が抑制されたものである。
【００７８】
以下に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００７９】
［樹脂組成物の調製］
本実施例において、樹脂組成物を調製する際に用いる各成分について説明する。ここで、リン含有化合物において、１０質量％となるように水に分散させた分散液を１６０℃で２４時間処理した後の抽出液のｐＨを、抽出液ｐＨと示し、また、０質量％となるように水に分散させた分散液を１６０℃で２４時間処理した後の抽出液の電気伝導度を、電気伝導度σと示す。
【００８０】
（エポキシ樹脂）
エポキシ樹脂１：クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製のエピクロンＮ６８０、平均エポキシ当量２１０ｇ／ｅｑ、軟化点８５℃）
エポキシ樹脂２：ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製のエピクロンＮ８６５、平均エポキシ当量２０５ｇ／ｅｑ、軟化点６８℃）
エポキシ樹脂３：フェノールノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製のエピクロンＮ７７０、平均エポキシ当量１９０ｇ／ｅｑ、軟化点７０℃）
エポキシ樹脂４：フェノールアラルキル型エポキシ樹脂（日本化薬株式会社製のＮＣ−２０００、平均エポキシ当量２３５ｇ／ｅｑ、軟化点５２℃）
エポキシ樹脂５：ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂（日本化薬株式会社製のＮＣ−３０００、平均エポキシ当量２９０ｇ／ｅｑ、軟化点７０℃）
エポキシ樹脂６：ナフタレン型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製のエピクロンＥＸＡ９９００、平均エポキシ当量２７０ｇ／ｅｑ、軟化点１００℃）
エポキシ樹脂７：ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製のエピクロンＨＰ７２００、平均エポキシ当量２７５ｇ／ｅｑ、軟化点６０℃）
エポキシ樹脂８：テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製のエピクロン−１５３、平均エポキシ当量４００ｇ／ｅｑ、軟化点７０℃）
エポキシ樹脂９：ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製のエピクロン−８３０Ｓ、平均エポキシ当量１７０ｇ／ｅｑ、液状）
エポキシ樹脂１０：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製のエピクロン−８５０、平均エポキシ当量１９０ｇ／ｅｑ、液状）
（シアネート化合物）
シアネート化合物：２，２−ビス（４−シアネートフェニル）プロパン（ロンザジャパン株式会社製のＢａｄｃｙ、シアネート基数２個）
（ポリアリーレンエーテル共重合体：ＰＡＥ）
ＰＡＥ １：ポリアリーレンエーテル共重合体（ＳＡＢＩＣイノベーティブプラスチックス社製のＭＸ−９０、末端水酸基数１．９個、数平均分子量Ｍｎ１１５０）
ＰＡＥ ２：国際公開第２００７／０６７６６９号に記載の方法で合成したポリアリーレンエーテル共重合体（末端水酸基数２個、数平均分子量Ｍｎ１０００）
ＰＡＥ ３：国際公開第２００７／０６７６６９号に記載の方法で合成したポリアリーレンエーテル共重合体（末端水酸基数２個、数平均分子量Ｍｎ２０５０）
（リン含有化合物：ホスファゼン化合物等）
ホスファゼン化合物：環状ホスファゼン化合物（大塚化学株式会社製のＳＰＢ−１００、抽出液ｐＨ６．８、電気伝導度σ２０μＳ／ｃｍ）
ポリリン酸メラミン：Ｃｉｂａ社製のＭｅｌａｐｕｒ２００
ホスフィン酸アルミニウム：ジアルキルホスフィン酸アルミニウム（クラリアントジャパン社製のＯＰ９３５）
リン酸エステル化合物：１，３−フェニレンビス（ジ−２，６−キシレニルホスフェート）（大八化学工業株式会社製のＰＸ−２００、抽出液ｐＨ５．２、電気伝導度σ３２００μＳ／ｃｍ）
（硬化促進剤：金属石鹸等）
金属石鹸：オクタン酸亜鉛（ＤＩＣ株式会社製）
イミダゾール系化合物：２−エチル−４−メチルイミダゾール（四国化成工業株式会社製の２Ｅ４ＭＺ）
（その他の成分）
芳香族アミン化合物：ジエチルトルエンジアミン（アルベマール日本株式会社製のエタキュア１００）
シリカ粒子：球状シリカ粒子（株式会社アドマテックス製のＳＣ２５００−ＳＥＪ）
［調製方法］
まず、エポキシ樹脂、及びシアネート化合物やポリアリーレンエーテル共重合体等の硬化剤とトルエンとを、表１〜表３に記載の配合割合になるように混合させて、その混合液を８０℃になるまで加熱し、エポキシ樹脂及び硬化剤をトルエンに溶解させることによって、エポキシ樹脂及び硬化剤を含むトルエン溶液を得た。そして、さらに、リン含有化合物や金属石鹸等の他の成分を添加して、ボールミルで分散させることによって、ワニス状の樹脂組成物（樹脂ワニス）が得られた。
【００８１】
次に、得られた樹脂ワニスをガラスクロス（日東紡績株式会社製の♯２１１６タイプ、ＷＥＡ１１６Ｅ、Ｅガラス）に含浸させた後、１４０℃で約３〜８分間加熱乾燥することによりプリプレグを得た。その際、エポキシ樹脂及び硬化剤等の樹脂成分の含有量（レジンコンテント）が約５０質量％となるように調整した。
【００８２】
そして、得られた各プリプレグを４枚重ねて積層し、温度２００℃、２時間、圧力３ＭＰａの条件で加熱加圧することにより、厚み０．５ｍｍの評価基板を得た。
【００８３】
上記のように調製された各プリプレグ及び評価基板を、以下に示す方法により評価を行った。
【００８４】
［誘電特性（誘電率及び誘電正接）］
１ＧＨｚにおける評価基板（基板厚み０．５ｍｍ）の誘電率及び誘電正接を、ＩＰＣ−ＴＭ６５０−２．５．５．９に準拠の方法で測定した。具体的には、インピーダンスアナライザ（アジレント・テクノロジー株式会社製のＲＦインピーダンスアナライザ ＨＰ４２９１Ｂ）を用い、１ＧＨｚにおける評価基板の誘電率及び誘電正接を測定した。
【００８５】
［半田耐熱性］
半田耐熱性は、ＪＩＳ Ｃ ６４８１に準拠の方法で測定した。具体的には、評価基板（基板厚み０．５ｍｍ）を、１２１℃、２気圧（０．２ＭＰａ）、２時間のプレッシャークッカーテスト（ＰＣＴ）を行い、各サンプルで行い、サンプル数５個で、２６０℃の半田槽中に２０秒間浸漬し、ミーズリングや膨れ等の発生の有無を目視で観察した。ミーズリングや膨れ等の発生が確認できなければ、「○」と評価し、発生が確認できれば、「×」と評価した。また、別途、２６０℃の半田槽の代わりに、２８８℃の半田槽を用いて、同様の評価を行った。
【００８６】
［難燃性］
評価基板から、長さ１２５ｍｍ、幅１２．５ｍｍのテストピースを切り出した。そして、このテストピースについてＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓの”Ｔｅｓｔ ｆｏｒ Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ−ＵＬ ９４”に準じて、１０回燃焼試験を行い、その際の平均燃焼時間（秒間）を測定し、その結果から評価した。なお、平均燃焼時間が５０秒以下であれば、難燃性は、「Ｖ−０」と判定される。
【００８７】
［ガラス転移温度（Ｔｇ）］
セイコーインスツルメンツ株式会社製の粘弾性スペクトロメータ「ＤＭＳ１００」を用いて、プリプレグのＴｇを測定した。このとき、曲げモジュールで周波数を１０Ｈｚとして動的粘弾性測定（ＤＭＡ）を行い、昇温速度５℃／分の条件で室温から２８０℃まで昇温した際のｔａｎδが極大を示す温度をＴｇとした。
【００８８】
［層間密着強度］
評価基板のプリプレグ間の引きはがし強さ（層間密着強度）を、ＪＩＳ Ｃ ６４８１に準拠して測定した。このとき、幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片上に幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍのパターンを形成し、最上面にあるプリプレグを引っ張り試験器により５０ｍｍ／分の速度で引きはがし、その時の引きはがし強さ（ｋｇ／ｃｍ）を測定した。
【００８９】
［絶縁信頼性］
まず、評価基板に、直径３００μｍのスルーホールの壁間間隔が３００μｍとなるようなスルーホール対を、５０対形成させた。その際、スルーホール対は、対をなす方向に垂直な方向に、それぞれのスルーホール対が離間して並ぶように５０対形成させた。
【００９０】
次に、厚さ２５μｍのスルーホールめっきを施した。そして、スルーホール対を構成する一方のスルーホールがそれぞれ電気的に連結されるように第１電気回路を形成し、他方のスルーホールがそれぞれ電気的に連結されるように第２電気回路を形成した。その際、前記第１電気回路と前記第２電気回路とは、電気的に連結されないように形成させた。
【００９１】
そして、各電気回路に電線を半田付けして、電線を介して電気回路を電源に接続し、１２１℃、８５％ＲＨの恒温恒湿槽内で、スルーホールの壁間に、５０Ｖの直流電圧を３００時間連続して印加した。その際、絶縁抵抗値を測定することによって、スルーホールの壁間に短絡が発生したか否かを判断した。短絡が発生していなければ、「○」と評価し、短絡が発生していれば、「×」と評価した。
【００９２】
上記各評価における結果は、表１〜表３に示す。
【００９３】
【表１】
【００９４】
【表２】
【００９５】
【表３】
【００９６】
表１〜３から、軟化点が５０℃以上であって、平均エポキシ当量が３００ｇ／ｅｑ以下であって、１分子中に平均２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）と、１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するシアネート化合物を含む硬化剤（Ｂ）と、ホスファゼン化合物（Ｃ）と、金属石鹸（Ｄ）とを含有する場合（実施例１〜１０）は、他の場合（比較例１〜８）と比較して、誘電特性及び硬化物の耐熱性に優れ、さらに、ハロゲン及び鉛を含有させずに、難燃性の高いことがわかる。
【００９７】
本明細書は、上述したように様々な態様の技術を開示しているが、そのうち主な技術を以下に纏める。
【００９８】
本発明の一態様に係る樹脂組成物は、軟化点が５０℃以上であって、平均エポキシ当量が３００ｇ／ｅｑ以下であって、１分子中に平均２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）と、１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するシアネート化合物を含む硬化剤（Ｂ）と、ホスファゼン化合物（Ｃ）と、金属石鹸（Ｄ）とを含有することを特徴とする。
【００９９】
このような構成によれば、誘電特性及び硬化物の耐熱性に優れ、さらに、ハロゲン及び鉛を含有させずに、難燃性の高い樹脂組成物が得られる。
【０１００】
このことは、以下のことによると考えられる。
【０１０１】
まず、前記エポキシ樹脂（Ａ）は、軟化点が５０℃以上と比較的高く、樹脂組成物の硬化後の耐熱性を高めることができると考えられる。そして、前記エポキシ樹脂（Ａ）は、平均エポキシ当量が３００ｇ／ｅｑ以下であって、１分子中に平均２個以上のエポキシ基を有するので、分子量が比較的低く、かつ、エポキシ基の１分子当たりの個数が比較的多く、前記シアネート化合物を含む硬化剤（Ｂ）と反応しやすく、３次元的な架橋を形成しやすいと考えられる。また、平均エポキシ当量が３００ｇ／ｅｑ以下であれば、ハロゲンやリンを含むエポキシ樹脂や、熱可塑性フェノキシ型エポキシ樹脂等の比較的特殊なエポキシ樹脂ではなく、比較的一般的なエポキシ樹脂を用いることができる。このことは、ハロゲンを含まずに、樹脂組成物を構成することに寄与できると考えられる。
【０１０２】
また、前記硬化剤（Ｂ）は、１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するシアネート化合物を含むので、前記エポキシ樹脂（Ａ）と比較的相溶しやすく、前記エポキシ樹脂（Ａ）と均一に反応しやすいと考えられる。よって、３次元的な架橋を均一に形成しやすいと考えられる。また、シアネート化合物は、１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するので、シアネート基の１分子当たりの個数が比較的多く、前記エポキシ樹脂（Ａ）と反応しやすく、３次元的な架橋を形成しやすいと考えられる。
【０１０３】
さらに、上記のような、エポキシ樹脂（Ａ）と、シアネート化合物を含む硬化剤（Ｂ）とを、前記金属石鹸（Ｄ）を用いて硬化させることによって、シアネート化合物を含む硬化剤とエポキシ樹脂とによる３次元的な架橋を好適に形成させることができると考えられる。
【０１０４】
これらのことから、樹脂組成物の硬化物の耐熱性を充分に高めることができると考えられる。
【０１０５】
また、前記ホスファゼン化合物（Ｃ）を含有させることによって、ハロゲンや鉛を含ませずに、充分な難燃性を確保することができると考えられる。さらに、上述したように、硬化物の耐熱性を充分に高めることができるので、前記ホスファゼン化合物（Ｃ）を含有させることによって、耐熱性が多少下がったとしても、優れた耐熱性と難燃性とを確保することができると考えられる。
【０１０６】
以上のことから、誘電特性及び硬化物の耐熱性に優れ、さらに、ハロゲン及び鉛を含有させずに、難燃性の高い樹脂組成物になると考えられる。
【０１０７】
また、前記樹脂組成物において、前記硬化剤（Ｂ）が、ポリアリーレンエーテル共重合体を含むことが好ましい。
【０１０８】
このような構成によれば、難燃性に優れ、硬化物の耐熱性により優れた樹脂組成物が得られる。
【０１０９】
このことは、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記シアネート化合物とによる３次元的な架橋を阻害することなく、前記エポキシ樹脂（Ａ）とポリアリーレンエーテル共重合体とによる３次元的な架橋も好適に形成されることによると考えられる。このことから、樹脂組成物の硬化物の耐熱性を高めることができるので、難燃性を充分に高くしても、耐熱性が充分に優れた樹脂組成物が得られると考えられる。
【０１１０】
また、前記樹脂組成物において、前記ポリアリーレンエーテル共重合体の数平均分子量が、５００〜４０００であることが好ましい。
【０１１１】
このような構成によれば、難燃性に優れ、硬化物の耐熱性により優れた樹脂組成物が得られる。
【０１１２】
このことは、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記シアネート化合物とによる３次元的な架橋を阻害することなく形成された、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記ポリアリーレンエーテル共重合体とによる３次元的な架橋が、樹脂組成物の耐熱性の向上に好適に寄与できることによると考えられる。
【０１１３】
また、前記樹脂組成物において、前記ポリアリーレンエーテル共重合体が、１分子中に平均１．５個以上の水酸基を有することが好ましい。
【０１１４】
このような構成によれば、難燃性に優れ、硬化物の耐熱性により優れた樹脂組成物が得られる。
【０１１５】
このことは、このようなポリアリーレンエーテル共重合体を用いると、前記エポキシ樹脂（Ａ）と好適に反応することができることによると考えられる。よって、このようなポリアリーレンエーテル共重合体を用いると、前記エポキシ樹脂（Ａ）とポリアリーレンエーテル共重合体とによる３次元的な架橋が、好適に形成されることによると考えられる。
【０１１６】
また、前記樹脂組成物において、前記ポリアリーレンエーテル共重合体が、２，６−ジメチルフェノールと２官能フェノール化合物及び３官能フェノールの少なくともいずれか一方とからなることが好ましい。
【０１１７】
このような構成によれば、誘電特性及び硬化物の耐熱性により優れた樹脂組成物が得られる。
【０１１８】
このことは、２，６−ジメチルフェノールからなるＰＰＥの有する優れた誘電特性を維持したまま、上記３次元的な架橋を好適に形成できることによると考えられる。
【０１１９】
また、前記樹脂組成物において、前記エポキシ樹脂（Ａ）が、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【０１２０】
このような構成によれば、誘電特性及び硬化物の耐熱性により優れ、ワニス状にしたときの粘度がより低い樹脂組成物が得られる。
【０１２１】
このことは、上記各エポキシ樹脂が、前記シアネート化合物や前記ポリアリーレンエーテル共重合体等の硬化剤との相溶性が高いことによると考えられる。よって、このようなエポキシ樹脂を用いることによって得られた樹脂組成物は、誘電特性及び硬化物の耐熱性により優れ、ワニス状にしたときの粘度が充分に低くなると考えられる。すなわち、プリント配線板等の電子部品を製造するために好適なプリプレグが得られる。
【０１２２】
また、前記樹脂組成物において、前記シアネート化合物の含有量が、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記硬化剤（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、１０〜４５質量部であることが好ましい。
【０１２３】
このような構成によれば、誘電特性及び硬化物の耐熱性により優れた樹脂組成物が得られる。
【０１２４】
このことは、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記硬化剤（Ｂ）とによる３次元的な架橋を好適に形成できることによると考えられる。
【０１２５】
また、前記樹脂組成物において、前記エポキシ樹脂（Ａ）の含有量が、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記硬化剤（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、２０〜８０質量部であることが好ましい。
【０１２６】
このような構成によれば、誘電特性及び硬化物の耐熱性により優れた樹脂組成物が得られる。
【０１２７】
このことは、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記硬化剤（Ｂ）とによる３次元的な架橋を好適に形成できることによると考えられる。
【０１２８】
また、前記樹脂組成物において、無機充填材（Ｅ）をさらに含有することが好ましい。
【０１２９】
このような構成によれば、難燃性をより高めることができる。さらに、誘電特性及び硬化物の耐熱性に優れ、ワニス状にしたときの粘度が低いまま、硬化物の熱膨張係数、特に、ガラス転移温度を超えた温度での熱膨張係数α２の低減、及び硬化物の強靭化を図ることができる。
【０１３０】
また、前記樹脂組成物において、前記無機充填材（Ｅ）が、球状シリカであることが好ましい。
【０１３１】
このような構成によれば、難燃性をさらに高めることができる。
【０１３２】
また、本発明の他の一態様に係る樹脂ワニスは、前記樹脂組成物と溶媒とを含有するものである。
【０１３３】
このような構成によれば、誘電特性、硬化物の耐熱性、及び難燃性に優れた樹脂ワニスが得られる。そして、この樹脂ワニスを用いて得られたプリプレグは、プリント配線板等の電子部品として好適なものを製造できる。
【０１３４】
また、前記樹脂ワニスにおいて、前記溶媒が、トルエン、シクロヘキサノン及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【０１３５】
このような構成によれば、プリント配線板等の電子部品を、成形不良の発生を抑制しつつ製造できる樹脂ワニスが得られる。このことは、トルエン、シクロヘキサノン及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの沸点が比較的高く、前記エポキシ樹脂（Ａ）及び前記硬化剤（Ｂ）を溶解させることができるので、得られたプリプレグが適切な乾燥速度を有することによると考えられる。
【０１３６】
また、本発明の他の一態様に係るプリプレグは、前記樹脂ワニスを繊維質基材に含浸させて得られたプリプレグである。
【０１３７】
このような構成によれば、誘電特性、硬化物の耐熱性、及び難燃性が優れた金属張積層板を製造するのに好適に用いられるものであり、さらに、樹脂組成物の粘度が低く、流動性が高いので、金属張積層板やプリント配線板を製造する際の成形不良の発生を抑制できる信頼性に優れたものが得られる。
【０１３８】
また、本発明の他の一態様に係る金属張積層板は、前記プリプレグに金属箔を積層して、加熱加圧成形して得られた金属張積層板である。
【０１３９】
このような構成によれば、誘電特性、硬化物の耐熱性、及び難燃性が優れたプリント配線板を、成形不良の発生を抑制しつつ製造できる、信頼性に優れた金属張積層板が得られる。
【０１４０】
また、本発明の他の一態様に係るプリント配線板は、前記プリプレグを用いて製造されたプリント配線板である。
【０１４１】
このような構成によれば、誘電特性、硬化物の耐熱性、及び難燃性が優れ、さらに、成形不良の発生を抑制されたものが得られる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プリント配線板の絶縁材料等に好適に用いられる樹脂組成物、前記樹脂組成物を含有する樹脂ワニス、前記樹脂ワニスを用いて得られたプリプレグ、前記プリプレグを用いて得られた金属張積層板、及び前記プリプレグを用いて製造されたプリント配線板に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、各種電子機器は、情報処理量の増大に伴い、搭載される半導体デバイスの高集積化、配線の高密度化、及び多層化等の実装技術が急速に進展している。そのために、高周波特性に優れ、配線数を増加するための高多層化に対応できるようなプリント配線板が要求されている。このような各種電子機器に用いられるプリント配線板の絶縁材料には、信号の伝送速度を高め、信号伝送時の損失を低減させるために、誘電率及び誘電正接が低いことが求められる。
【０００３】
シアネート化合物やポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）等のポリアリーレンエーテル共重合体（ＰＡＥ）を含む樹脂組成物は、ＭＨｚ帯からＧＨｚ帯という高周波数帯（高周波領域）においても誘電率や誘電正接等の誘電特性が優れているので、高周波数帯を利用する電子機器のプリント配線板等の絶縁材料に好ましく用いられる。
【０００４】
しかしながら、シアネート化合物を含有させた場合、硬化が不充分となり、硬化物の耐熱性等が低下するという傾向があった。
【０００５】
また、高分子量のＰＡＥは、一般的に融点が高いため、粘度が高く、流動性が低い傾向がある。そして、このようなＰＡＥを用いて、多層プリント配線板等を製造するために使用されるプリプレグを形成し、形成されたプリプレグを用いてプリント配線板を製造すると、製造時、例えば、多層成形時にボイドが発生する等の成形不良が発生し、信頼性の高いプリント配線板が得られにくいという成形性の問題が生じていた。このような問題を解決するために、例えば、高分子量のＰＰＥを溶媒中でフェノール種とラジカル開始剤との存在下で再分配反応させることによって、分子切断を起こし、ＰＰＥを低分子量化する技術が知られている。しかしながら、このように低分子量化したＰＰＥを用いた場合、硬化が不充分となり、硬化物の耐熱性等が低下するという傾向があった。
【０００６】
また、シアネート化合物やＰＡＥを用いた場合、硬化物の難燃性が比較的乏しいために、プリント配線板等の絶縁材料として用いられるためには、一般的に、臭素系難燃剤等のハロゲン系難燃剤や、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のハロゲン含有エポキシ樹脂等のハロゲンを含有する化合物を配合することが多かった。しかしながら、このようなハロゲンを含有する樹脂組成物の硬化物は、燃焼時にハロゲン化水素等の有害物質を生成するおそれがあり、人体や自然環境に対し悪影響を及ぼすという欠点を有している。このような背景のもと、プリント配線板等の絶縁材料としても、ハロゲンを含まない、いわゆるハロゲンフリー化が求められている。
【０００７】
また、シアネート化合物を含有する樹脂組成物としては、具体的には、例えば、特許文献１に記載のものが挙げられる。
【０００８】
特許文献１には、１つの分子の中で２つ以上のシアネート基を持っているシアネートエステル系樹脂と、ジシクロペンタジエン系エポキシ樹脂と、ヒュームドシリカと、熱可塑性樹脂と、シアネートエステル樹脂の硬化促進剤と、エポキシ樹脂の硬化促進剤と、１価フェノール類化合物と、難燃剤とを含む熱可塑性樹脂組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特表２００６−５１８７７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
特許文献１によれば、誘電率及び散逸率が低くて誘電特性が優れているだけではなく、同時にガラス転移温度、吸湿後の耐熱性、銅箔接着性、作業性、無機物充填材の分散性、電気的特性等を顕著に向上させることができることが開示されている。
【００１１】
しかしながら、特許文献１に記載の熱可塑性樹脂組成物は、難燃剤として、臭素を含み、シアネートエステル系樹脂の硬化反応を阻害しないものを用いており、環境を配慮したハロゲンフリーの材料ではなかった。このような難燃剤をハロゲンの入っていないものに単に置き換えただけでは、硬化物の難燃性や耐熱性が低下する傾向があった。例えば、難燃剤として、リンが含有されている難燃剤を用いた場合、難燃性を保持できても、耐熱性が低下する傾向があった。このことは、リンが含有されている難燃剤の種類によっては、シアネートエステル系樹脂と、ジシクロペンタジエン系エポキシ樹脂との硬化反応を阻害することによると考えられる。よって、難燃性を充分に発揮できる程度、リンが含有されている難燃剤を含有させると、硬化反応が充分に進行せず、硬化物の耐熱性が低下する傾向があった。さらに、特許文献１に記載の熱可塑性樹脂組成物は、ヒュームドシリカを含有させることで、吸湿後の耐熱性を高めており、ヒュームドシリカを含有させない場合には、耐熱性を充分に高めることができない傾向がある。
【００１２】
本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであって、誘電特性及び硬化物の耐熱性に優れ、さらに、ハロゲン及び鉛を含有させずに、難燃性の高い樹脂組成物を提供することを目的とする。また、前記樹脂組成物を含有する樹脂ワニス、前記樹脂ワニスを用いて得られたプリプレグ、前記プリプレグを用いて得られた金属張積層板、及び前記金属張積層板を用いたプリント配線板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の一態様に係る樹脂組成物は、軟化点が５０℃以上であって、平均エポキシ当量が３００ｇ／ｅｑ以下であって、１分子中に平均２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）と、１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するシアネート化合物を含む硬化剤（Ｂ）と、ホスファゼン化合物（Ｃ）と、金属石鹸（Ｄ）とを含有することを特徴とする。
【００１４】
また、前記樹脂組成物において、前記硬化剤（Ｂ）が、ポリアリーレンエーテル共重合体を含むことが好ましい。
【００１５】
また、前記樹脂組成物において、前記ポリアリーレンエーテル共重合体の数平均分子量が、５００〜４０００であることが好ましい。
【００１６】
また、前記樹脂組成物において、前記ポリアリーレンエーテル共重合体が、１分子中に平均１．５個以上の水酸基を有することが好ましい。
【００１７】
また、前記樹脂組成物において、前記ポリアリーレンエーテル共重合体が、２，６−ジメチルフェノールと２官能フェノール化合物及び３官能フェノールの少なくともいずれか一方とからなることが好ましい。
【００１８】
また、前記樹脂組成物において、前記エポキシ樹脂（Ａ）が、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００１９】
また、前記樹脂組成物において、前記シアネート化合物の含有量が、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記硬化剤（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、１０〜４５質量部であることが好ましい。
【００２０】
また、前記樹脂組成物において、前記エポキシ樹脂（Ａ）の含有量が、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記硬化剤（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、２０〜８０質量部であることが好ましい。
【００２１】
また、前記樹脂組成物において、無機充填材（Ｅ）をさらに含有することが好ましい。
【００２２】
また、前記樹脂組成物において、前記無機充填材（Ｅ）が、球状シリカであることが好ましい。
【００２３】
また、本発明の他の一態様に係る樹脂ワニスは、前記樹脂組成物と溶媒とを含有するものである。
【００２４】
また、前記樹脂ワニスにおいて、前記溶媒が、トルエン、シクロヘキサノン及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００２５】
また、本発明の他の一態様に係るプリプレグは、前記樹脂ワニスを繊維質基材に含浸させて得られたプリプレグである。
【００２６】
また、本発明の他の一態様に係る金属張積層板は、前記プリプレグに金属箔を積層して、加熱加圧成形して得られた金属張積層板である。
【００２７】
また、本発明の他の一態様に係るプリント配線板は、前記プリプレグを用いて製造されたプリント配線板である。
【発明の効果】
【００２８】
本発明によれば、誘電特性及び硬化物の耐熱性に優れ、さらに、ハロゲン及び鉛を含有させずに、難燃性の高い樹脂組成物を提供することができる。また、前記樹脂組成物を含有する樹脂ワニス、前記樹脂ワニスを用いて得られたプリプレグ、前記プリプレグを用いて得られた金属張積層板、及び前記金属張積層板を用いたプリント配線板が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
本発明者等は、難燃性を高めるために含有させる難燃剤が、その種類によっては、耐熱性を低下させることを発見した。具体的には、ハロゲンや鉛を含まない難燃剤としては、例えば、リン含有化合物が挙げられるが、その難燃剤として用いられるリン含有化合物の中には、ハロゲンや鉛を含む難燃剤より熱分解温度が高いにもかかわらず、耐熱性を低下させるものがあることを発見した。このことは、難燃剤が、ポリアリーレンエーテル共重合体とエポキシ樹脂との硬化反応を阻害し、よって、３次元的な架橋の形成を阻害することによると推察した。このことから、本発明者等は、プリント配線板などの電子部品を構成する材料としては、ハロゲン及び鉛を含有させずに、硬化物の耐熱性と難燃性とを両立させるためには、硬化物の耐熱性を高めればよいことに着目した。そして、硬化物の耐熱性を高めるためには、シアネート化合物等の硬化剤とエポキシ樹脂との硬化反応を好適に進行させて、３次元的な架橋が充分に形成させることが必要であると推察した。
【００３０】
そこで、本発明者等は、かかる知見から、本発明に想到するに到った。
【００３１】
本発明の一態様に係る樹脂組成物は、軟化点が５０℃以上であって、平均エポキシ当量が３００ｇ／ｅｑ以下であって、１分子中に平均２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）と、１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するシアネート化合物を含む硬化剤（Ｂ）と、ホスファゼン化合物（Ｃ）と、金属石鹸（Ｄ）とを含有するものである。
【００３２】
このような樹脂組成物は、誘電特性及び硬化物の耐熱性に優れ、さらに、ハロゲン及び鉛を含有させずに、難燃性の高い樹脂組成物である。
【００３３】
このことは、以下のことによると考えられる。
【００３４】
まず、前記エポキシ樹脂（Ａ）は、軟化点が５０℃以上と比較的高く、樹脂組成物の硬化後の耐熱性を高めることができると考えられる。そして、前記エポキシ樹脂（Ａ）は、平均エポキシ当量が３００ｇ／ｅｑ以下であって、１分子中に平均２個以上のエポキシ基を有するので、分子量が比較的低く、かつ、エポキシ基の１分子当たりの個数が比較的多く、前記シアネート化合物を含む硬化剤（Ｂ）と反応しやすく、３次元的な架橋を形成しやすいと考えられる。また、平均エポキシ当量が３００ｇ／ｅｑ以下であれば、ハロゲンやリンを含むエポキシ樹脂や、熱可塑性フェノキシ型エポキシ樹脂等の比較的特殊なエポキシ樹脂ではなく、比較的一般的なエポキシ樹脂を用いることができる。このことは、ハロゲンを含まずに、樹脂組成物を構成することに寄与できると考えられる。
【００３５】
また、前記硬化剤（Ｂ）は、１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するシアネート化合物を含むので、前記エポキシ樹脂（Ａ）と比較的相溶しやすく、前記エポキシ樹脂（Ａ）と均一に反応しやすいと考えられる。よって、３次元的な架橋を均一に形成しやすいと考えられる。また、シアネート化合物は、１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するので、シアネート基の１分子当たりの個数が比較的多く、前記エポキシ樹脂（Ａ）と反応しやすく、３次元的な架橋を形成しやすいと考えられる。
【００３６】
さらに、上記のような、エポキシ樹脂（Ａ）と、シアネート化合物を含む硬化剤（Ｂ）とを、前記金属石鹸（Ｄ）を用いて硬化させることによって、シアネート化合物を含む硬化剤とエポキシ樹脂とによる３次元的な架橋を好適に形成させることができると考えられる。
【００３７】
これらのことから、樹脂組成物の硬化物の耐熱性を充分に高めることができると考えられる。
【００３８】
また、前記ホスファゼン化合物（Ｃ）を含有させることによって、ハロゲンや鉛を含ませずに、充分な難燃性を確保することができると考えられる。さらに、上述したように、硬化物の耐熱性を充分に高めることができるので、前記ホスファゼン化合物（Ｃ）を含有させることによって、耐熱性が多少下がったとしても、優れた耐熱性と難燃性とを確保することができると考えられる。
【００３９】
以上のことから、誘電特性及び硬化物の耐熱性に優れ、さらに、ハロゲン及び鉛を含有させずに、難燃性の高い樹脂組成物になると考えられる。
【００４０】
以下、前記樹脂組成物の各成分について、詳細に説明する。
【００４１】
本実施形態で用いるエポキシ樹脂（Ａ）としては、軟化点が５０℃以上であって、平均エポキシ当量が３００ｇ／ｅｑ以下であって、１分子中に平均２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂であれば、特に限定されない。
【００４２】
エポキシ樹脂の軟化点が低すぎると、得られた樹脂組成物の硬化物の耐熱性が低くなる傾向がある。このことは、エポキシ樹脂とシアネート化合物を含む硬化剤とによる三次元架橋を形成させても、架橋前のエポキシ樹脂の軟化度が低すぎると、得られた樹脂組成物の硬化物の耐熱性を充分に向上させることができないことによると考えられる。ここで軟化点とは、例えば、以下のようにして求めることができる軟化点である。具体的には、例えば、流動特性評価装置（株式会社島津製作所製のフローテスターＣＦＴ−１００Ｃ）等を用い、試料１ｇを、口径１ｍｍ、長さ１ｍｍのダイから押出されるように荷重１０ｋｇｆ／ｃｍ２（９．８×１０５Ｐａ）を与えながら、昇温速度毎分６℃で加熱し、ダイから試料の半分が流出したときの温度等が挙げられる。
【００４３】
また、エポキシ樹脂の平均エポキシ当量が大きすぎると、分子量、すなわち、エポキシ基１個に対する分子量が大きくなりすぎ、樹脂組成物の硬化物の耐熱性としては充分なものが得られにくい傾向がある。このことは、エポキシ樹脂とシアネート化合物を含む硬化剤とによる三次元架橋を好適に形成できなくなる傾向があり、さらに、エポキシ樹脂とシアネート化合物を含む硬化剤との相溶性が低下し、三次元架橋が均一に形成されにくいことによると考えられる。
【００４４】
また、エポキシ樹脂の１分子当たりのエポキシ基の平均個数（平均エポキシ基数）が少なすぎると、樹脂組成物の硬化物の耐熱性としては充分なものが得られにくい傾向がある。このことは、エポキシ樹脂のエポキシ基と、シアネート化合物を含む硬化剤のシアネート基等とが反応しにくくなり、エポキシ樹脂とシアネート化合物を含む硬化剤とによる三次元架橋を好適に形成できなくなる傾向があることによると考えられる。なお、ここでの平均エポキシ基数は、使用するエポキシ樹脂の製品の規格値からわかる。ここでの平均エポキシ基数としては、具体的には、例えば、エポキシ樹脂１モル中に存在する全てのエポキシ樹脂の１分子あたりのエポキシ基の平均値を表した数値等が挙げられる。
【００４５】
また、このエポキシ樹脂（Ａ）としては、具体的には、例えば、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、エポキシ樹脂（Ａ）としては、例示されたエポキシ樹脂の中でも、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂及びフェノールアラルキル型エポキシ樹脂が好ましい。また、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂を用いると、難燃性を発揮しにくいことが知られているが、本実施形態の樹脂組成物に含有されるエポキシ樹脂として用いると、難燃性を充分に発揮できる。なお、本実施形態に係る樹脂組成物には、ハロゲン化エポキシ樹脂を含有しないことが好ましい。
【００４６】
また、エポキシ樹脂（Ａ）の含有量としては、用いるエポキシ樹脂や硬化剤の種類によって異なるが、エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、２０〜８０質量部であることが好ましい。すなわち、樹脂成分１００質量部に対して、２０〜８０質量部であることが好ましい。エポキシ樹脂（Ａ）の含有量が少なすぎると、樹脂組成物の硬化物の耐熱性としては充分なものが得られにくい傾向がある。このことは、エポキシ樹脂のエポキシ基と、シアネート化合物を含む硬化剤のシアネート基等とが反応しにくくなり、エポキシ樹脂とシアネート化合物を含む硬化剤とによる三次元架橋を好適に形成できなくなる傾向があることによると考えられる。また、エポキシ樹脂（Ａ）の含有量が多すぎると、樹脂組成物の硬化物の耐熱性としては充分なものが得られにくい傾向がある。このことは、エポキシ樹脂（Ａ）の含有量が多すぎると、硬化剤（Ｂ）の含有量が少なすぎることになり、よって、エポキシ樹脂のエポキシ基と、シアネート化合物を含む硬化剤のシアネート基等とが反応しにくくなり、エポキシ樹脂とシアネート化合物を含む硬化剤とによる三次元架橋を好適に形成できなくなる傾向があることによると考えられる。
【００４７】
本実施形態で用いる硬化剤（Ｂ）としては、１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するシアネート化合物を含んでいれば、特に限定されない。
【００４８】
また、このシアネート化合物としては、１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するシアネート化合物であれば、特に限定されない。１分子当たりのシアネート基の平均個数（平均シアネート基数）が少なすぎると、樹脂組成物の硬化物の耐熱性としては充分なものが得られにくい傾向がある。このことは、シアネート化合物を含む硬化剤のシアネート基と、エポキシ樹脂のエポキシ基とが反応しにくくなり、硬化剤であるシアネート化合物とエポキシ樹脂とによる三次元架橋を好適に形成できなくなる傾向があることによると考えられる。なお、ここでの平均シアネート基数は、使用するシアネート化合物の製品の規格値からわかる。ここでのシアネート基数としては、具体的には、例えば、シアネート化合物１モル中に存在する全てのシアネート化合物の１分子あたりのシアネート基の平均値等が挙げられる。
【００４９】
また、シアネート化合物としては、具体的には、例えば、２，２−ビス（４−シアナトフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−シアナトフェニル）メタン、２，２−ビス（４−シアナトフェニル）エタン等、又はこれらの誘導体等の芳香族系シアネートエステル化合物等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５０】
また、シアネート化合物の含有量としては、用いるエポキシ樹脂やシアネート化合物の種類、ポリアリーレンエーテル共重合体等のシアネート化合物以外の硬化剤とシアネート化合物とを併用するか否か等によって異なるが、エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、１０〜４５質量部であることが好ましい。すなわち、樹脂成分１００質量部に対して、１０〜４５質量部であることが好ましい。シアネート化合物が少なすぎると、樹脂組成物の硬化物の耐熱性としては充分なものが得られにくい傾向がある。このことは、エポキシ樹脂のエポキシ基と、シアネート化合物を含む硬化剤のシアネート基等とが反応しにくくなり、エポキシ樹脂とシアネート化合物を含む硬化剤とによる三次元架橋を好適に形成できなくなる傾向があることによると考えられる。また、シアネート化合物が少なすぎると、シアネート化合物の有する優れた誘電特性を充分に発揮できない傾向もある。また、シアネート化合物が多すぎると、樹脂組成物の硬化物の耐熱性としては充分なものが得られにくい傾向がある。このことは、シアネート化合物同士の重合、すなわちシアネート化合物の自重合が促進され、優先的に進行するため、シアネート化合物を含む硬化剤のシアネート基と、エポキシ樹脂のエポキシ基とが反応しにくくなり、硬化剤であるシアネート化合物とエポキシ樹脂とによる三次元架橋を好適に形成できなくなる傾向があることによると考えられる。
【００５１】
また、本実施形態で用いる硬化剤（Ｂ）としては、１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するシアネート化合物以外の硬化剤を含んでいてもよい。シアネート化合物以外の硬化剤としては、特には限定されないが、ポリアリーレンエーテル共重合体等が挙げられる。
【００５２】
硬化剤（Ｂ）として用いられるポリアリーレンエーテル共重合体としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、数平均分子量（Ｍｎ）が５００〜４０００であることが好ましく、６５０〜１５００であることがより好ましい。分子量が低すぎると、硬化物の耐熱性としては充分なものが得られない傾向がある。また、分子量が高すぎると、溶融粘度が高くなり、充分な流動性が得られず、成形不良を抑制できない傾向がある。
【００５３】
なお、ここでの数平均分子量は、具体的には、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー等を用いて測定することができる。
【００５４】
また、硬化剤（Ｂ）として用いられるポリアリーレンエーテル共重合体としては、１分子当たりの水酸基の平均個数（平均水酸基数）が、１．５個以上であることが好ましく、１．５〜３個であることがより好ましい。この水酸基数が少なすぎると、エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ基との反応性が低下し、硬化物の耐熱性としては充分なものが得られにくい傾向がある。また、水酸基数が多すぎると、エポキシ樹脂（Ｂ）のエポキシ基との反応性が高くなりすぎ、例えば、誘電率及び誘電正接が高くなる等の不具合が発生するおそれがある。なお、ここでのポリアリーレンエーテル共重合体の水酸基数は、使用するポリアリーレンエーテル共重合体の製品の規格値からわかる。また、ここでの末端水酸基数としては、具体的には、例えば、ポリアリーレンエーテル共重合体１モル中に存在する全てのポリアリーレンエーテル共重合体の１分子あたりの水酸基の平均値を表した数値等が挙げられる。
【００５５】
また、硬化剤（Ｂ）として用いられるポリアリーレンエーテル共重合体としては、具体的には、例えば、２，６−ジメチルフェノールと２官能フェノール及び３官能フェノールの少なくともいずれか一方とからなるポリアリーレンエーテル共重合体やポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンオキサイド）等のポリフェニレンエーテルを主成分とするもの等が挙げられる。また、２官能フェノールとしては、例えば、テトラメチルビスフェノールＡ等が挙げられる。このようなポリアリーレンエーテル共重合体としては、より具体的には、例えば、一般式（１）に示す構造を有するポリアリーレンエーテル共重合体等が挙げられる。
【００５６】
【化１】
【００５７】
式（１）中、ｓ，ｔは、ｓとｔとの合計値が、１〜３０であることが好ましい。また、ｓが、０〜２０であることがより好ましく、ｔが、０〜２０であることがより好ましい。
【００５８】
また、本実施形態で用いるホスファゼン化合物（Ｃ）としては、特に限定されない。具体的には、例えば、環状フェノキシホスファゼン化合物及び直鎖状フェノキシホスファゼン化合物等が挙げられる。ホスファゼン化合物（Ｃ）を含有させることによって、樹脂組成物の硬化物の難燃性を高めるだけではなく、耐熱性の低下を抑制できる傾向がある。このことは、エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とによる３次元的な架橋の形成を阻害することを充分に抑制できることによると考えられる。
【００５９】
また、ホスファゼン化合物（Ｃ）としては、１０質量％となるように水に分散させた分散液を１６０℃で２４時間処理した後の抽出液のｐＨが６〜８となり、この抽出液の電気伝導度が１００μＳ／ｃｍ以下となるものが好ましい。より具体的には、例えば、１０質量％となるように水に分散させた分散液を１６０℃で２４時間処理した後の抽出液のｐＨが６〜８となり、この抽出液の電気伝導度が１００μＳ／ｃｍ以下となる環状ホスファゼン化合物等が挙げられる。このようなホスファゼン化合物（Ｃ）は、樹脂組成物の硬化物の難燃性をより高め、さらに、耐熱性の低下をより抑制できる傾向がある。このことは、このようなホスファゼン化合物は、イオン性の不純物が少ないことによると考えられる。また、このようなホスファゼン化合物としては、加水分解で生じたリン酸エステルの量も少ないと考えられる。そして、このようなホスファゼン化合物を用いることによって、難燃性を高めるだけではなく、３次元的な架橋の形成を阻害することを充分に抑制できることによると考えられる。
【００６０】
また、ホスファゼン化合物（Ｃ）の含有量としては、エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）やホスファゼン化合物（Ｃ）の種類等によって異なるが、例えば、エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、１０〜４０質量部であることが好ましく、１５〜３０質量部であることが好ましい。ホスファゼン化合物（Ｃ）の含有量が少なすぎると、難燃性を充分に高めることができない傾向がある。また、ホスファゼン化合物（Ｃ）の含有量が多すぎると、樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度が低下し、樹脂組成物の硬化物の耐熱性を充分に高めることができなくなる傾向がある。このことは、エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との硬化反応が抑制されることによると考えられる。
【００６１】
また、本実施形態で用いるホスファゼン化合物（Ｃ）は、塩素及び臭素等のハロゲンや鉛を含まないものであることから、本実施形態に係る樹脂組成物が分解又は燃焼されても、ハロゲン化水素等の生物に対する有害ガスや煙を発生することが充分に抑制される。
【００６２】
また、本実施形態で用いる金属石鹸（Ｄ）としては、特に限定されない。また、金属石鹸（Ｄ）は、脂肪酸金属塩を指し、直鎖状の脂肪酸金属塩であっても、環状の脂肪酸金属塩であってもよい。具体的には、例えば、炭素数が６〜１０の、直鎖状の脂肪酸金属塩及び環状の脂肪酸金属塩等が挙げられる。より具体的には、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸、リシノール酸、及びオクチル酸等の直鎖状の脂肪酸や、ナフテン酸等の環状の脂肪酸等の脂肪酸と、リチウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、銅及び亜鉛等の金属とからなる脂肪酸金属塩等が挙げられる。
【００６３】
金属石鹸（Ｄ）としては、例示された金属石鹸中でも、オクチル酸亜鉛が好ましい。また、金属石鹸（Ｄ）としては、例示した金属石鹸を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。このような金属石鹸を用いると、樹脂組成物の硬化物の耐熱性を充分に高めることができる傾向がある。このことは、金属石鹸が、エポキシ樹脂（Ａ）だけではなく、シアネート化合物やポリアリーレンエーテル共重合体等の硬化剤（Ｂ）に対しても硬化促進剤として働くことによると考えられる。よって、エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との硬化反応を促進するとともに、エポキシ樹脂（Ａ）同士、硬化剤（Ｂ）同士の硬化反応も促進することができ、硬化反応が好適に進行することによると考えられる。
【００６４】
また、金属石鹸（Ｄ）の含有量としては、樹脂組成物の成分等によって異なるが、例えば、エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、０．０１〜１質量部であることが好ましい。金属石鹸（Ｄ）の含有量が少なすぎると、硬化促進効果を高めることができない傾向にある。また、金属石鹸（Ｄ）の含有量が多すぎると、成形性に不具合を生じたり、樹脂組成物の硬化物の耐熱性を低下させたり、樹脂組成物のライフ性が低下させたりする傾向がある。
【００６５】
また、本実施形態に係る樹脂組成物には、金属石鹸（Ｄ）が含有されていれば、金属石鹸以外の硬化促進剤を含有してもよい。金属石鹸以外の硬化促進剤としては、エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との少なくとも一方の硬化反応を促進させることができるものであればよい。具体的には、例えば、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール等のイミダゾール系化合物、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリメチルホスフィン等の有機ホスフィン系化合物、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）、トリエタノールアミン、ベンジルジメチルアミン等の三級アミン系化合物等が挙げられる。
【００６６】
本実施形態に係る樹脂組成物には、本発明の目的とする所望の特性を阻害しない範囲で、上記の組成である、エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、ホスファゼン化合物（Ｃ）、及び金属石鹸（Ｄ）以外の組成を含有してもよい。具体的には、例えば、以下のようなものを含有してもよい。
【００６７】
まず、本実施形態に係る樹脂組成物には、無機充填材を含有してもよい。無機充填材を含有させることによって、難燃性をより高めることができる。また、シアネート化合物を含む樹脂組成物は、一般的な絶縁基材用のエポキシ樹脂組成物等と比較すると、架橋密度が低く、硬化物の熱膨張係数、特に、ガラス転移温度を超えた温度での熱膨張係数α２が高くなる傾向がある。無機充填材を含有させることによって、誘電特性及び硬化物の耐熱性に優れ、ワニス状にしたときの粘度が低いまま、硬化物の熱膨張係数、特に、ガラス転移温度を超えた温度での熱膨張係数α２の低減、及び硬化物の強靭化を図ることができる。無機充填材としては、具体的には、例えば、球状シリカ等のシリカ、アルミナ、タルク、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化チタン、マイカ、ホウ酸アルミニウム、硫酸バリウム、及び炭酸カルシウム等が挙げられる。また、無機充填材としては、例示したものの中でも、球状シリカが好ましい。また、無機充填材としては、そのまま用いてもよいが、エポキシシランタイプ、又はアミノシランタイプのシランカップリング剤で表面処理されたものが、特に好ましい。このようなシランカップリング剤で表面処理された無機充填材が配合された樹脂組成物を用いて得られる金属張積層板は、吸湿時における耐熱性が高く、また、層間ピール強度も高くなる傾向がある。
【００６８】
また、本実施形態に係る樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、例えば、熱安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、染料や顔料、滑剤等の添加剤をさらに配合してもよい。
【００６９】
本実施形態に係る樹脂組成物は、プリプレグを製造する際には、プリプレグを形成するための基材（繊維質基材）に含浸する目的でワニス状に調製して用いられることが多い。すなわち、本実施形態に係る樹脂組成物は、通常、ワニス状に調製されたもの（樹脂ワニス）であることが多い。このような樹脂ワニスは、例えば、以下のようにして調製される。
【００７０】
まず、エポキシ樹脂（Ａ）及び硬化剤（Ｂ）等の、有機溶媒に溶解できる各成分を、有機溶媒に投入して溶解させる。この際、必要に応じて、加熱してもよい。その後、必要に応じて用いられ、有機溶媒に溶解しない成分、例えば、無機充填材等を添加して、ボールミル、ビーズミル、プラネタリーミキサー、ロールミル等を用いて、所定の分散状態になるまで分散させることにより、ワニス状の樹脂組成物が調製される。ここで用いられる有機溶媒としては、エポキシ樹脂（Ａ）及び硬化剤（Ｂ）等を溶解させ、硬化反応を阻害しないものであれば、特に限定されない。具体的には、例えば、トルエン等が挙げられる。
【００７１】
得られた樹脂ワニスを用いてプリプレグを製造する方法としては、例えば、得られた樹脂ワニスを繊維質基材に含浸させた後、乾燥する方法が挙げられる。
【００７２】
プリプレグを製造する際に用いられる繊維質基材としては、具体的には、例えば、ガラスクロス、アラミドクロス、ポリエステルクロス、ガラス不織布、アラミド不織布、ポリエステル不織布、パルプ紙、及びリンター紙等が挙げられる。なお、ガラスクロスを用いると、機械強度が優れた積層板が得られ、特に偏平処理加工したガラスクロスが好ましい。偏平処理加工としては、具体的には、例えば、ガラスクロスを適宜の圧力でプレスロールにて連続的に加圧してヤーンを偏平に圧縮することにより行うことができる。なお、繊維質基材の厚みとしては、例えば、０．０３〜０．３ｍｍのものを一般的に使用できる。
【００７３】
樹脂ワニスの繊維質基材への含浸は、浸漬及び塗布等によって行われる。この含浸は、必要に応じて複数回繰り返すことも可能である。また、この際、組成や濃度の異なる複数の樹脂ワニスを用いて含浸を繰り返し、最終的に希望とする組成及び樹脂量に調整することも可能である。
【００７４】
樹脂ワニスが含浸された繊維質基材は、所望の加熱条件、例えば、８０〜１７０℃で１〜１０分間加熱されることにより半硬化状態（Ｂステージ）のプリプレグが得られる。
【００７５】
このようにして得られたプリプレグを用いて金属張積層板を作製する方法としては、プリプレグを一枚または複数枚重ね、さらにその上下の両面又は片面に銅箔等の金属箔を重ね、これを加熱加圧成形して積層一体化することによって、両面金属箔張り又は片面金属箔張りの積層体を作製することができるものである。加熱加圧条件は、製造する積層板の厚みやプリプレグの樹脂組成物の種類等により適宜設定することができるが、例えば、温度を１７０〜２１０℃、圧力を３．５〜４．０Ｐａ、時間を６０〜１５０分間とすることができる。
【００７６】
本実施形態に係る樹脂組成物は、誘電特性及び硬化物の耐熱性に優れ、ワニス状にしたときの粘度が低く、さらに、ハロゲン及び鉛を含有させずに、高い難燃性を発揮させるものである。このため、前記樹脂組成物を用いて得られたプリプレグを用いた金属張積層板は、誘電特性、耐熱性、及び難燃性が優れたプリント配線板を、成形不良の発生が抑制しつつ製造できる、信頼性の高いものである。
【００７７】
そして、作製された積層体の表面の金属箔をエッチング加工等して回路形成をすることによって、積層体の表面に回路として導体パターンを設けたプリント配線板を得ることができるものである。このように得られるプリント配線板は、誘電特性、耐熱性、及び難燃性が優れ、さらに、成形不良の発生が抑制されたものである。
【００７８】
以下に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００７９】
［樹脂組成物の調製］
本実施例において、樹脂組成物を調製する際に用いる各成分について説明する。ここで、リン含有化合物において、１０質量％となるように水に分散させた分散液を１６０℃で２４時間処理した後の抽出液のｐＨを、抽出液ｐＨと示し、また、０質量％となるように水に分散させた分散液を１６０℃で２４時間処理した後の抽出液の電気伝導度を、電気伝導度σと示す。
【００８０】
（エポキシ樹脂）
エポキシ樹脂１：クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製のエピクロンＮ６８０、平均エポキシ当量２１０ｇ／ｅｑ、軟化点８５℃）
エポキシ樹脂２：ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製のエピクロンＮ８６５、平均エポキシ当量２０５ｇ／ｅｑ、軟化点６８℃）
エポキシ樹脂３：フェノールノボラック型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製のエピクロンＮ７７０、平均エポキシ当量１９０ｇ／ｅｑ、軟化点７０℃）
エポキシ樹脂４：フェノールアラルキル型エポキシ樹脂（日本化薬株式会社製のＮＣ−２０００、平均エポキシ当量２３５ｇ／ｅｑ、軟化点５２℃）
エポキシ樹脂５：ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂（日本化薬株式会社製のＮＣ−３０００、平均エポキシ当量２９０ｇ／ｅｑ、軟化点７０℃）
エポキシ樹脂６：ナフタレン型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製のエピクロンＥＸＡ９９００、平均エポキシ当量２７０ｇ／ｅｑ、軟化点１００℃）
エポキシ樹脂７：ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製のエピクロンＨＰ７２００、平均エポキシ当量２７５ｇ／ｅｑ、軟化点６０℃）
エポキシ樹脂８：テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製のエピクロン−１５３、平均エポキシ当量４００ｇ／ｅｑ、軟化点７０℃）
エポキシ樹脂９：ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製のエピクロン−８３０Ｓ、平均エポキシ当量１７０ｇ／ｅｑ、液状）
エポキシ樹脂１０：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製のエピクロン−８５０、平均エポキシ当量１９０ｇ／ｅｑ、液状）
（シアネート化合物）
シアネート化合物：２，２−ビス（４−シアネートフェニル）プロパン（ロンザジャパン株式会社製のＢａｄｃｙ、シアネート基数２個）
（ポリアリーレンエーテル共重合体：ＰＡＥ）
ＰＡＥ １：ポリアリーレンエーテル共重合体（ＳＡＢＩＣイノベーティブプラスチックス社製のＭＸ−９０、末端水酸基数１．９個、数平均分子量Ｍｎ１１５０）
ＰＡＥ ２：国際公開第２００７／０６７６６９号に記載の方法で合成したポリアリーレンエーテル共重合体（末端水酸基数２個、数平均分子量Ｍｎ１０００）
ＰＡＥ ３：国際公開第２００７／０６７６６９号に記載の方法で合成したポリアリーレンエーテル共重合体（末端水酸基数２個、数平均分子量Ｍｎ２０５０）
（リン含有化合物：ホスファゼン化合物等）
ホスファゼン化合物：環状ホスファゼン化合物（大塚化学株式会社製のＳＰＢ−１００、抽出液ｐＨ６．８、電気伝導度σ２０μＳ／ｃｍ）
ポリリン酸メラミン：Ｃｉｂａ社製のＭｅｌａｐｕｒ２００
ホスフィン酸アルミニウム：ジアルキルホスフィン酸アルミニウム（クラリアントジャパン社製のＯＰ９３５）
リン酸エステル化合物：１，３−フェニレンビス（ジ−２，６−キシレニルホスフェート）（大八化学工業株式会社製のＰＸ−２００、抽出液ｐＨ５．２、電気伝導度σ３２００μＳ／ｃｍ）
（硬化促進剤：金属石鹸等）
金属石鹸：オクタン酸亜鉛（ＤＩＣ株式会社製）
イミダゾール系化合物：２−エチル−４−メチルイミダゾール（四国化成工業株式会社製の２Ｅ４ＭＺ）
（その他の成分）
芳香族アミン化合物：ジエチルトルエンジアミン（アルベマール日本株式会社製のエタキュア１００）
シリカ粒子：球状シリカ粒子（株式会社アドマテックス製のＳＣ２５００−ＳＥＪ）
［調製方法］
まず、エポキシ樹脂、及びシアネート化合物やポリアリーレンエーテル共重合体等の硬化剤とトルエンとを、表１〜表３に記載の配合割合になるように混合させて、その混合液を８０℃になるまで加熱し、エポキシ樹脂及び硬化剤をトルエンに溶解させることによって、エポキシ樹脂及び硬化剤を含むトルエン溶液を得た。そして、さらに、リン含有化合物や金属石鹸等の他の成分を添加して、ボールミルで分散させることによって、ワニス状の樹脂組成物（樹脂ワニス）が得られた。
【００８１】
次に、得られた樹脂ワニスをガラスクロス（日東紡績株式会社製の♯２１１６タイプ、ＷＥＡ１１６Ｅ、Ｅガラス）に含浸させた後、１４０℃で約３〜８分間加熱乾燥することによりプリプレグを得た。その際、エポキシ樹脂及び硬化剤等の樹脂成分の含有量（レジンコンテント）が約５０質量％となるように調整した。
【００８２】
そして、得られた各プリプレグを４枚重ねて積層し、温度２００℃、２時間、圧力３ＭＰａの条件で加熱加圧することにより、厚み０．５ｍｍの評価基板を得た。
【００８３】
上記のように調製された各プリプレグ及び評価基板を、以下に示す方法により評価を行った。
【００８４】
［誘電特性（誘電率及び誘電正接）］
１ＧＨｚにおける評価基板（基板厚み０．５ｍｍ）の誘電率及び誘電正接を、ＩＰＣ−ＴＭ６５０−２．５．５．９に準拠の方法で測定した。具体的には、インピーダンスアナライザ（アジレント・テクノロジー株式会社製のＲＦインピーダンスアナライザ ＨＰ４２９１Ｂ）を用い、１ＧＨｚにおける評価基板の誘電率及び誘電正接を測定した。
【００８５】
［半田耐熱性］
半田耐熱性は、ＪＩＳ Ｃ ６４８１に準拠の方法で測定した。具体的には、評価基板（基板厚み０．５ｍｍ）を、１２１℃、２気圧（０．２ＭＰａ）、２時間のプレッシャークッカーテスト（ＰＣＴ）を行い、各サンプルで行い、サンプル数５個で、２６０℃の半田槽中に２０秒間浸漬し、ミーズリングや膨れ等の発生の有無を目視で観察した。ミーズリングや膨れ等の発生が確認できなければ、「○」と評価し、発生が確認できれば、「×」と評価した。また、別途、２６０℃の半田槽の代わりに、２８８℃の半田槽を用いて、同様の評価を行った。
【００８６】
［難燃性］
評価基板から、長さ１２５ｍｍ、幅１２．５ｍｍのテストピースを切り出した。そして、このテストピースについてＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓの”Ｔｅｓｔ ｆｏｒ Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ−ＵＬ ９４”に準じて、１０回燃焼試験を行い、その際の平均燃焼時間（秒間）を測定し、その結果から評価した。なお、平均燃焼時間が５０秒以下であれば、難燃性は、「Ｖ−０」と判定される。
【００８７】
［ガラス転移温度（Ｔｇ）］
セイコーインスツルメンツ株式会社製の粘弾性スペクトロメータ「ＤＭＳ１００」を用いて、プリプレグのＴｇを測定した。このとき、曲げモジュールで周波数を１０Ｈｚとして動的粘弾性測定（ＤＭＡ）を行い、昇温速度５℃／分の条件で室温から２８０℃まで昇温した際のｔａｎδが極大を示す温度をＴｇとした。
【００８８】
［層間密着強度］
評価基板のプリプレグ間の引きはがし強さ（層間密着強度）を、ＪＩＳ Ｃ ６４８１に準拠して測定した。このとき、幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片上に幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍのパターンを形成し、最上面にあるプリプレグを引っ張り試験器により５０ｍｍ／分の速度で引きはがし、その時の引きはがし強さ（ｋｇ／ｃｍ）を測定した。
【００８９】
［絶縁信頼性］
まず、評価基板に、直径３００μｍのスルーホールの壁間間隔が３００μｍとなるようなスルーホール対を、５０対形成させた。その際、スルーホール対は、対をなす方向に垂直な方向に、それぞれのスルーホール対が離間して並ぶように５０対形成させた。
【００９０】
次に、厚さ２５μｍのスルーホールめっきを施した。そして、スルーホール対を構成する一方のスルーホールがそれぞれ電気的に連結されるように第１電気回路を形成し、他方のスルーホールがそれぞれ電気的に連結されるように第２電気回路を形成した。その際、前記第１電気回路と前記第２電気回路とは、電気的に連結されないように形成させた。
【００９１】
そして、各電気回路に電線を半田付けして、電線を介して電気回路を電源に接続し、１２１℃、８５％ＲＨの恒温恒湿槽内で、スルーホールの壁間に、５０Ｖの直流電圧を３００時間連続して印加した。その際、絶縁抵抗値を測定することによって、スルーホールの壁間に短絡が発生したか否かを判断した。短絡が発生していなければ、「○」と評価し、短絡が発生していれば、「×」と評価した。
【００９２】
上記各評価における結果は、表１〜表３に示す。
【００９３】
【表１】
【００９４】
【表２】
【００９５】
【表３】
【００９６】
表１〜３から、軟化点が５０℃以上であって、平均エポキシ当量が３００ｇ／ｅｑ以下であって、１分子中に平均２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）と、１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するシアネート化合物を含む硬化剤（Ｂ）と、ホスファゼン化合物（Ｃ）と、金属石鹸（Ｄ）とを含有する場合（実施例１〜１０）は、他の場合（比較例１〜８）と比較して、誘電特性及び硬化物の耐熱性に優れ、さらに、ハロゲン及び鉛を含有させずに、難燃性の高いことがわかる。
【００９７】
本明細書は、上述したように様々な態様の技術を開示しているが、そのうち主な技術を以下に纏める。
【００９８】
本発明の一態様に係る樹脂組成物は、軟化点が５０℃以上であって、平均エポキシ当量が３００ｇ／ｅｑ以下であって、１分子中に平均２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）と、１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するシアネート化合物を含む硬化剤（Ｂ）と、ホスファゼン化合物（Ｃ）と、金属石鹸（Ｄ）とを含有することを特徴とする。
【００９９】
このような構成によれば、誘電特性及び硬化物の耐熱性に優れ、さらに、ハロゲン及び鉛を含有させずに、難燃性の高い樹脂組成物が得られる。
【０１００】
このことは、以下のことによると考えられる。
【０１０１】
まず、前記エポキシ樹脂（Ａ）は、軟化点が５０℃以上と比較的高く、樹脂組成物の硬化後の耐熱性を高めることができると考えられる。そして、前記エポキシ樹脂（Ａ）は、平均エポキシ当量が３００ｇ／ｅｑ以下であって、１分子中に平均２個以上のエポキシ基を有するので、分子量が比較的低く、かつ、エポキシ基の１分子当たりの個数が比較的多く、前記シアネート化合物を含む硬化剤（Ｂ）と反応しやすく、３次元的な架橋を形成しやすいと考えられる。また、平均エポキシ当量が３００ｇ／ｅｑ以下であれば、ハロゲンやリンを含むエポキシ樹脂や、熱可塑性フェノキシ型エポキシ樹脂等の比較的特殊なエポキシ樹脂ではなく、比較的一般的なエポキシ樹脂を用いることができる。このことは、ハロゲンを含まずに、樹脂組成物を構成することに寄与できると考えられる。
【０１０２】
また、前記硬化剤（Ｂ）は、１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するシアネート化合物を含むので、前記エポキシ樹脂（Ａ）と比較的相溶しやすく、前記エポキシ樹脂（Ａ）と均一に反応しやすいと考えられる。よって、３次元的な架橋を均一に形成しやすいと考えられる。また、シアネート化合物は、１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するので、シアネート基の１分子当たりの個数が比較的多く、前記エポキシ樹脂（Ａ）と反応しやすく、３次元的な架橋を形成しやすいと考えられる。
【０１０３】
さらに、上記のような、エポキシ樹脂（Ａ）と、シアネート化合物を含む硬化剤（Ｂ）とを、前記金属石鹸（Ｄ）を用いて硬化させることによって、シアネート化合物を含む硬化剤とエポキシ樹脂とによる３次元的な架橋を好適に形成させることができると考えられる。
【０１０４】
これらのことから、樹脂組成物の硬化物の耐熱性を充分に高めることができると考えられる。
【０１０５】
また、前記ホスファゼン化合物（Ｃ）を含有させることによって、ハロゲンや鉛を含ませずに、充分な難燃性を確保することができると考えられる。さらに、上述したように、硬化物の耐熱性を充分に高めることができるので、前記ホスファゼン化合物（Ｃ）を含有させることによって、耐熱性が多少下がったとしても、優れた耐熱性と難燃性とを確保することができると考えられる。
【０１０６】
以上のことから、誘電特性及び硬化物の耐熱性に優れ、さらに、ハロゲン及び鉛を含有させずに、難燃性の高い樹脂組成物になると考えられる。
【０１０７】
また、前記樹脂組成物において、前記硬化剤（Ｂ）が、ポリアリーレンエーテル共重合体を含むことが好ましい。
【０１０８】
このような構成によれば、難燃性に優れ、硬化物の耐熱性により優れた樹脂組成物が得られる。
【０１０９】
このことは、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記シアネート化合物とによる３次元的な架橋を阻害することなく、前記エポキシ樹脂（Ａ）とポリアリーレンエーテル共重合体とによる３次元的な架橋も好適に形成されることによると考えられる。このことから、樹脂組成物の硬化物の耐熱性を高めることができるので、難燃性を充分に高くしても、耐熱性が充分に優れた樹脂組成物が得られると考えられる。
【０１１０】
また、前記樹脂組成物において、前記ポリアリーレンエーテル共重合体の数平均分子量が、５００〜４０００であることが好ましい。
【０１１１】
このような構成によれば、難燃性に優れ、硬化物の耐熱性により優れた樹脂組成物が得られる。
【０１１２】
このことは、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記シアネート化合物とによる３次元的な架橋を阻害することなく形成された、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記ポリアリーレンエーテル共重合体とによる３次元的な架橋が、樹脂組成物の耐熱性の向上に好適に寄与できることによると考えられる。
【０１１３】
また、前記樹脂組成物において、前記ポリアリーレンエーテル共重合体が、１分子中に平均１．５個以上の水酸基を有することが好ましい。
【０１１４】
このような構成によれば、難燃性に優れ、硬化物の耐熱性により優れた樹脂組成物が得られる。
【０１１５】
このことは、このようなポリアリーレンエーテル共重合体を用いると、前記エポキシ樹脂（Ａ）と好適に反応することができることによると考えられる。よって、このようなポリアリーレンエーテル共重合体を用いると、前記エポキシ樹脂（Ａ）とポリアリーレンエーテル共重合体とによる３次元的な架橋が、好適に形成されることによると考えられる。
【０１１６】
また、前記樹脂組成物において、前記ポリアリーレンエーテル共重合体が、２，６−ジメチルフェノールと２官能フェノール化合物及び３官能フェノールの少なくともいずれか一方とからなることが好ましい。
【０１１７】
このような構成によれば、誘電特性及び硬化物の耐熱性により優れた樹脂組成物が得られる。
【０１１８】
このことは、２，６−ジメチルフェノールからなるＰＰＥの有する優れた誘電特性を維持したまま、上記３次元的な架橋を好適に形成できることによると考えられる。
【０１１９】
また、前記樹脂組成物において、前記エポキシ樹脂（Ａ）が、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【０１２０】
このような構成によれば、誘電特性及び硬化物の耐熱性により優れ、ワニス状にしたときの粘度がより低い樹脂組成物が得られる。
【０１２１】
このことは、上記各エポキシ樹脂が、前記シアネート化合物や前記ポリアリーレンエーテル共重合体等の硬化剤との相溶性が高いことによると考えられる。よって、このようなエポキシ樹脂を用いることによって得られた樹脂組成物は、誘電特性及び硬化物の耐熱性により優れ、ワニス状にしたときの粘度が充分に低くなると考えられる。すなわち、プリント配線板等の電子部品を製造するために好適なプリプレグが得られる。
【０１２２】
また、前記樹脂組成物において、前記シアネート化合物の含有量が、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記硬化剤（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、１０〜４５質量部であることが好ましい。
【０１２３】
このような構成によれば、誘電特性及び硬化物の耐熱性により優れた樹脂組成物が得られる。
【０１２４】
このことは、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記硬化剤（Ｂ）とによる３次元的な架橋を好適に形成できることによると考えられる。
【０１２５】
また、前記樹脂組成物において、前記エポキシ樹脂（Ａ）の含有量が、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記硬化剤（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、２０〜８０質量部であることが好ましい。
【０１２６】
このような構成によれば、誘電特性及び硬化物の耐熱性により優れた樹脂組成物が得られる。
【０１２７】
このことは、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記硬化剤（Ｂ）とによる３次元的な架橋を好適に形成できることによると考えられる。
【０１２８】
また、前記樹脂組成物において、無機充填材（Ｅ）をさらに含有することが好ましい。
【０１２９】
このような構成によれば、難燃性をより高めることができる。さらに、誘電特性及び硬化物の耐熱性に優れ、ワニス状にしたときの粘度が低いまま、硬化物の熱膨張係数、特に、ガラス転移温度を超えた温度での熱膨張係数α２の低減、及び硬化物の強靭化を図ることができる。
【０１３０】
また、前記樹脂組成物において、前記無機充填材（Ｅ）が、球状シリカであることが好ましい。
【０１３１】
このような構成によれば、難燃性をさらに高めることができる。
【０１３２】
また、本発明の他の一態様に係る樹脂ワニスは、前記樹脂組成物と溶媒とを含有するものである。
【０１３３】
このような構成によれば、誘電特性、硬化物の耐熱性、及び難燃性に優れた樹脂ワニスが得られる。そして、この樹脂ワニスを用いて得られたプリプレグは、プリント配線板等の電子部品として好適なものを製造できる。
【０１３４】
また、前記樹脂ワニスにおいて、前記溶媒が、トルエン、シクロヘキサノン及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【０１３５】
このような構成によれば、プリント配線板等の電子部品を、成形不良の発生を抑制しつつ製造できる樹脂ワニスが得られる。このことは、トルエン、シクロヘキサノン及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの沸点が比較的高く、前記エポキシ樹脂（Ａ）及び前記硬化剤（Ｂ）を溶解させることができるので、得られたプリプレグが適切な乾燥速度を有することによると考えられる。
【０１３６】
また、本発明の他の一態様に係るプリプレグは、前記樹脂ワニスを繊維質基材に含浸させて得られたプリプレグである。
【０１３７】
このような構成によれば、誘電特性、硬化物の耐熱性、及び難燃性が優れた金属張積層板を製造するのに好適に用いられるものであり、さらに、樹脂組成物の粘度が低く、流動性が高いので、金属張積層板やプリント配線板を製造する際の成形不良の発生を抑制できる信頼性に優れたものが得られる。
【０１３８】
また、本発明の他の一態様に係る金属張積層板は、前記プリプレグに金属箔を積層して、加熱加圧成形して得られた金属張積層板である。
【０１３９】
このような構成によれば、誘電特性、硬化物の耐熱性、及び難燃性が優れたプリント配線板を、成形不良の発生を抑制しつつ製造できる、信頼性に優れた金属張積層板が得られる。
【０１４０】
また、本発明の他の一態様に係るプリント配線板は、前記プリプレグを用いて製造されたプリント配線板である。
【０１４１】
このような構成によれば、誘電特性、硬化物の耐熱性、及び難燃性が優れ、さらに、成形不良の発生を抑制されたものが得られる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
軟化点が５０℃以上であって、平均エポキシ当量が３００ｇ／ｅｑ以下であって、１分子中に平均２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）と、
１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するシアネート化合物を含む硬化剤（Ｂ）と、
ホスファゼン化合物（Ｃ）と、
金属石鹸（Ｄ）とを含有することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
前記硬化剤（Ｂ）が、ポリアリーレンエーテル共重合体を含む請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリアリーレンエーテル共重合体の数平均分子量が、５００〜４０００である請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポリアリーレンエーテル共重合体が、１分子中に平均１．５個以上の水酸基を有する請求項２又は請求項３に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記ポリアリーレンエーテル共重合体が、２，６−ジメチルフェノールと２官能フェノール化合物及び３官能フェノールの少なくともいずれか一方とからなる請求項２〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
前記エポキシ樹脂（Ａ）が、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
前記シアネート化合物の含有量が、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記硬化剤（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、１０〜４５質量部である請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
前記エポキシ樹脂（Ａ）の含有量が、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記硬化剤（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、２０〜８０質量部である請求項１〜７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
無機充填材（Ｅ）をさらに含有する請求項１〜８のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
前記無機充填材（Ｅ）が、球状シリカである請求項９に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の樹脂組成物と溶媒とを含有する樹脂ワニス。
【請求項１２】
前記溶媒が、トルエン、シクロヘキサノン及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１１に記載の樹脂ワニス。
【請求項１３】
請求項１１又は請求項１２に記載の樹脂ワニスを繊維質基材に含浸させて得られたプリプレグ。
【請求項１４】
請求項１３に記載のプリプレグに金属箔を積層して、加熱加圧成形して得られた金属張積層板。
【請求項１５】
請求項１３に記載のプリプレグを用いて製造されたプリント配線板。
【請求項１】
軟化点が５０℃以上であって、平均エポキシ当量が３００ｇ／ｅｑ以下であって、１分子中に平均２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂（Ａ）と、
１分子中に平均２個以上のシアネート基を有するシアネート化合物を含む硬化剤（Ｂ）と、
ホスファゼン化合物（Ｃ）と、
金属石鹸（Ｄ）とを含有することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
前記硬化剤（Ｂ）が、ポリアリーレンエーテル共重合体を含む請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリアリーレンエーテル共重合体の数平均分子量が、５００〜４０００である請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポリアリーレンエーテル共重合体が、１分子中に平均１．５個以上の水酸基を有する請求項２又は請求項３に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記ポリアリーレンエーテル共重合体が、２，６−ジメチルフェノールと２官能フェノール化合物及び３官能フェノールの少なくともいずれか一方とからなる請求項２〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
前記エポキシ樹脂（Ａ）が、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
前記シアネート化合物の含有量が、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記硬化剤（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、１０〜４５質量部である請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
前記エポキシ樹脂（Ａ）の含有量が、前記エポキシ樹脂（Ａ）と前記硬化剤（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、２０〜８０質量部である請求項１〜７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
無機充填材（Ｅ）をさらに含有する請求項１〜８のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
前記無機充填材（Ｅ）が、球状シリカである請求項９に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の樹脂組成物と溶媒とを含有する樹脂ワニス。
【請求項１２】
前記溶媒が、トルエン、シクロヘキサノン及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１１に記載の樹脂ワニス。
【請求項１３】
請求項１１又は請求項１２に記載の樹脂ワニスを繊維質基材に含浸させて得られたプリプレグ。
【請求項１４】
請求項１３に記載のプリプレグに金属箔を積層して、加熱加圧成形して得られた金属張積層板。
【請求項１５】
請求項１３に記載のプリプレグを用いて製造されたプリント配線板。
【公開番号】特開２０１１−２４６５１６（Ｐ２０１１−２４６５１６Ａ）
【公開日】平成２３年１２月８日（２０１１．１２．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１１８１５５（Ｐ２０１０−１１８１５５）
【出願日】平成２２年５月２４日（２０１０．５．２４）
【出願人】（０００００５８３２）パナソニック電工株式会社 (17,916)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１２月８日（２０１１．１２．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年５月２４日（２０１０．５．２４）
【出願人】（０００００５８３２）パナソニック電工株式会社 (17,916)
【Ｆターム（参考）】
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