炭素−炭素結合又は炭素−ヘテロ原子結合の形成方法
本発明は、離脱基を有する不飽和化合物と求核性化合物とを反応させることによる、炭素−炭素結合又は炭素−ヘテロ原子結合の形成方法に関する。更に特に、本発明は、窒素系有機誘導体のアリール化を含む、炭素−窒素結合の形成に関する。本発明方法は、離脱基を有する不飽和化合物とこの離脱基に置換し、そうしてＣ−Ｃ結合又はＣ−ＨＥ結合を作ることができる炭素原子又はヘテロ原子（ＨＥ）を提供する求核性化合物とを反応させることにより、炭素−炭素結合又は炭素−ヘテロ原子結合を形成することからなる。本発明は、この反応を、有効量の銅をベースにする触媒並びに少なくとも１種の、少なくとも１個のイミン官能基及び少なくとも１個の、キレート化原子としての追加窒素原子を含有する配位子の存在下で行うことを特徴とする。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
脱離基を有する化合物と、炭素原子又はヘテロ原子（ＨＥ）を有する求核性化合物（上記求核性化合物は上記脱離基に置換してＣ−Ｃ結合又はＣ−ＨＥ結合を作ることができる。）とを反応させることにより、炭素−炭素結合又は炭素−ヘテロ原子結合を形成する方法であって、上記反応は、有効量の銅ベース触媒及び少なくとも１種の配位子（上記配位子は少なくとも１個のイミン官能基及びキレート原子としての少なくとも１個の補充窒素原子を有する。）の存在下に行われることを特徴とする、前記方法。
【請求項２】
配位子が、形式に於いて二座、三座又は四座であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
使用される配位子が、下記の式：
【化１】
［式中、基Ｒａ及びＲｂの１個は、少なくとも１個の窒素原子又は窒素原子を含む基を含むことができ、
Ｒａ及びＲｂは、独立に、直鎖若しくは分枝鎖の、飽和若しくは不飽和の非環式脂肪族基；単環式若しくは多環式の、飽和、不飽和若しくは芳香族の、炭素環式若しくは複素環式基又は該基の連結であってよい、１から２０個の炭素原子を含有する炭化水素基を表し、
又はＲａ及びＲｂは、結合して、それらを有する炭素原子と共に、３から２０個の原子を含有する、単環式若しくは多環式の、飽和若しくは不飽和の、炭素環式若しくは複素環式基を構成することができ、
基Ｒａ及びＲｂの最大１個は、水素原子を表し、
Ｒｃは、同じであるか又は異なっていてよく、水素原子、アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ１２アルキル基；アルケニル若しくはアルキニル基、好ましくはＣ２〜Ｃ１２アルケニル若しくはアルキニル基；シクロアルキル基、好ましくはＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル基；アリール若しくはアリールアルキル基、好ましくはＣ６〜Ｃ１２アリール若しくはアリールアルキル基；アミド基−ＣＯ−ＮＨ２；（１個又は２個の、アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ１２アルキル基；及び／又はアルケニル若しくはアルキニル基、好ましくはＣ２〜Ｃ１２アルケニル若しくはアルキニル基；及び／又はシクロアルキル基、好ましくはＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル基；及び／又はアリール若しくはアリールアルキル基、好ましくはＣ６〜Ｃ１２アリール若しくはアリールアルキル基）で置換されたアミド基を表す］
を有することを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
配位子が、基Ｒｃが水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基、アミド基若しくはＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されたアミド基を表す、式（Ｉａ１）又は（Ｉａ２）を有することを特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
配位子が、基Ｒａ及びＲｂが式（Ｆ０）：
【化２】
（式中、Ｒｓは、水素原子；アルキル若しくはアルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル若しくはアルコキシ基；又はアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されていてよい若しくは置換されていなくてよいアミノ基若しくはアミド基；又は同一であるか若しくは異なっていてよい、アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基若しくはフェニル基で置換されたホスフィノ基を表す）
を有する基の１種を表す、式（Ｉａ１）又は（Ｉａ２）を有することを特徴とする、請求項３又は請求項４に記載の方法。
【請求項６】
配位子が、基Ｒａ及びＲｂが式（Ｆ４）：
【化３】
（式中、Ｒｓは、水素原子；アルキル若しくはアルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル若しくはアルコキシ基；又はアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されていてよい若しくは置換されていなくてよいアミノ基若しくはアミド基を表す）
を有する基の１種を表す、式（Ｉａ１）又は（Ｉａ２）を有することを特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項７】
配位子が、基Ｒｃが、同一であるか又は異なっていてよく、水素原子又はメチル基を表し、およびＲａが式（Ｆ４）を有する基の１種を表す、式（Ｉａ１）を有することを特徴とする、請求項３から６の何れか一項に記載の方法。
【請求項８】
配位子が、下記の式：
【化４】
［式中、Ｒａは、同一であるか又は異なっていてよく、式（Ｉａ１）及び（Ｉａ２）に於いて示された意味を有し、
Ｒｂは、同一であるか又は異なっていてよく、式（Ｉａ１）及び（Ｉａ２）に於いて示された意味を有し、
Ｒａ及び／又はＲｂは、水素原子を表すことができ、
Ψは、共有結合、尿素基又は一般式（Ｆ２）若しくは（Ｆ３）：
【化５】
（式（Ｆ２）及び（Ｆ３）に於いて、Ｒｆ及びＲｇは、同一であるか又は異なっていてよく、独立に、水素原子；直鎖若しくは分枝鎖の、飽和若しくは不飽和の非環式脂肪族基であってよい１から２０個の炭素原子を含有する炭化水素基；単環式若しくは多環式の、飽和、不飽和若しくは芳香族の、炭素環式若しくは複素環式基；又は該基の連結を表し、又は
Ｒｆ及びＲｇは、一緒に結合して、それらが有する炭素原子と共に、飽和、不飽和、単環式又は多環式であってよい、３から２０個の原子を含有する炭素環式又は複素環式基を構成することができ、
Ａｒ１及びＡｒ２は、独立に、２個の、縮合していてよいか又は縮合していなくてよい、１個又は２個以上のヘテロ原子を有していてよい、置換された又は置換されていない、芳香族、炭素環式又は複素環式環を表し、
Ｘは、置換されていてよいメチレン基を表し、
ｗは、０〜３の自然数であり、
ｘ及びｙは、それぞれ、Ψとして示される骨格とイミン基との間の２個の結合を表す）
を有する骨格を表す］
を有することを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項９】
配位子が、基Ｒａ及びＲｂが下記の基：
【化６】
（式中、Ｒｓは、水素原子；アルキル若しくはアルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル若しくはアルコキシ基；又はアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されていてよい若しくは置換されていなくてよいアミノ基若しくはアミド基；又はアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基若しくはフェニル基で置換されたホスフィノ基を表す）
の１種を表す、式（Ｉｂ１）又は（Ｉｂ２）を有することを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
配位子が、Ｒａ及びＲｂが式（Ｆ５）：
【化７】
（式中、Ｒｓは、水素原子；アルキル若しくはアルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル若しくはアルコキシ基；又はアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されていてよい若しくは置換されていなくてよいアミノ基若しくはアミド基を表す）
を有する基の１種を表すことを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
配位子が、Ψが共有結合、尿素基又は下記の環式基：
【化８】
の１種を表す、式（Ｉｂ１）又は（Ｉｂ２）を有することを特徴とする、請求項８から１０の何れか一項に記載の方法。
【請求項１２】
配位子が、基Ｒａが式（Ｆ５）を有する基の１種を表し、およびΨが共有結合、尿素基又は基（Ｆ６）若しくは（Ｆ７）の１種を表す、式（Ｉｂ１）を有することを特徴とする、請求項８から１１の何れか一項に記載の方法。
【請求項１３】
配位子が、下記の式：
【化９】
［式中、Ｒａは、同一であるか又は異なっていてよく、式（Ｉａ１）及び（Ｉａ２）に於いて示された意味を有し、
Φは、共有結合；
式：
【化１０】
（式中、Ｒｃ、Ｒｄは、同一であるか又は異なっていてよく、
水素原子；
１から１２個の炭素原子を含有し、ハロゲン原子を場合により有し、好ましくは１から４個の炭素原子を含有する、直鎖又は分枝鎖アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチル；
ハロゲン原子
を表し、
ｍは、０、１又は２、好ましくは０又は１に等しい）
を有するアルキレン基又は
オルト位若しくはメタ位に２個のイミン官能基を有する、５から１２個の炭素原子を含有する、飽和、不飽和若しくは芳香族の、単環式若しくは多環式の炭化水素環の残基
を表す］
を有することを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項１４】
配位子が、基Ｒａが下記の基（Ｆ０）：
【化１１】
（式中、Ｒｓは、水素原子；アルキル若しくはアルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル若しくはアルコキシ基；又はアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されていてよい若しくは置換されていなくてよいアミノ基若しくはアミド基；又は同じであっても同じでなくともよい、アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基で若しくはフェニル基で置換されたホスフィノ基を表す）
の１種を表す、式（Ｉｃ１）を有することを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
配位子が、基Ｒａが下記の式（Ｆ８）：
【化１２】
（式中、Ｒｓは、水素原子；アルキル基若しくはアルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル若しくはアルコキシ基；又はアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基によって置換されているか若しくは置換されていなくてよいアミノ基を表す）
を有する基の１種を表す、式（Ｉｃ１）を有することを特徴とする、請求項１３又は請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
配位子が、Φが共有結合、メチレン若しくはエチレン基又は
【化１３】
のような二価の環式基を表す、式（Ｉｃ１）を有することを特徴とする、請求項１３から１５の何れか一項に記載の方法。
【請求項１７】
配位子が、Φが共有結合、メチレン若しくはエチレン基又は基（Ｆ９）の１種を表し、基Ｒａが、同一であってもよく、式（Ｆ８）を有する基の１種を表す、式（Ｉｃ１）を有することを特徴とする、請求項１３から１６の何れか１項記載方法。
【請求項１８】
配位子が、下記の式：
【化１４】
［式中、Ｒａは、同一であるか又は異なっていてよく、式（Ｉａ１）及び（Ｉａ２）に於いて示された意味を有し、
Ｒｂは、同一であるか又は異なっていてよく、式（Ｉａ１）及び（Ｉａ２）に於いて示された意味を有し、
Ｒａ及び／又はＲｂは、水素原子を表すことができ、
Ｒｃは、同一であるか又は異なっていてよく、式（Ｉａ１）及び（Ｉａ２）に於いて示された意味を有し、基Ｒｃの最大１個は、水素原子を表し、
Ψは、共有結合又は式（Ｉｂ１）若しくは（Ｉｂ２）に於いて定義された通りの一般式（Ｆ２）若しくは（Ｆ３）を有する骨格を表す］
を有することを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項１９】
配位子が、基Ｒａ及びＲｂが式（Ｆ０）：
【化１５】
（式中、Ｒｓは、水素原子；アルキル若しくはアルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル若しくはアルコキシ基；又はアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されていてよい若しくは置換されていなくてよいアミノ基若しくはアミド基；又は同じであっても同じでなくともよいアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基若しくはフェニル基で置換されたホスフィノ基を表す）
を有する基の１種を表す、式（Ｉｄ１）又は（Ｉｄ２）を有することを特徴とする、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
配位子が、基Ｒａ及びＲｂが式（Ｆ１０）：
【化１６】
（式中、Ｒｓは、水素原子；アルキル若しくはアルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル若しくはアルコキシ基；又はアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されていてよい若しくは置換されていなくてよいアミノ基を表す）
を有する基の１種を表す、式（Ｉｄ１）又は（Ｉｄ２）を有することを特徴とする、請求項１８又は請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
配位子が、基Ｒｃが、同一であるか又は異なっていてよく、１から４個の炭素原子を含有するアルキル基、好ましくはメチル基を表す、式（Ｉｄ１）又は（Ｉｄ２）を有することを特徴とする、請求項１８から２０の何れか一項に記載の方法。
【請求項２２】
配位子が、基Ψがメチレン又はエチレン基を表す、式（Ｉｄ１）又は（Ｉｄ２）を有することを特徴とする、請求項１８から２１の何れか一項に記載の方法。
【請求項２３】
配位子が、基Ｒａが式（Ｆ１０）を有する基の１種を表し、基Ｒｃが、同一であるか又は異なっていてよく、１から４個の炭素原子を含有するアルキル基、好ましくはメチル基を表し、および基Ψが、メチレン又はエチレン基を表す、式（Ｉｄ１）を有することを特徴とする、請求項１８から２２の何れか一項に記載の方法。
【請求項２４】
配位子が、Ｐｈ−Ａｌｚｏｎｅ、Ｐｙ−Ａｌｚｏｎｅ、Ｎ−Ｍｅｔｈｙｌ−Ｐｙ−Ａｌｚｏｎｅ、Ｎ−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−Ｐｙ−Ａｌｚｏｎｅ、Ｎ−Ａｍｉｄｏ−Ｐｙ−Ａｌｚｏｎｅ、Ｃｈｘｎ−Ｐｈｅｎｙｌ−Ａｌ、Ｃｈｘｎ−Ｐｙ−Ａｌ、Ｃａｒｂｏ−Ｐｙ−Ａｌ、Ｃｈｘｎ−Ｔｈｉｏ−Ａｌ、ＤＡＢ−Ｃｙ、ＤＡＰＡＥから選択され、更に好ましくは、Ｐｙ−Ａｌｚｏｎｅ、Ｎ−ａｍｉｄｏ−Ｐｙ−Ａｌｚｏｎｅ、Ｃｈｘｎ−Ｐｙ−Ａｌ、Ｃａｒｂｏ−Ｐｙ−Ａｌ、Ｃｈｘｎ−Ｔｈｉｏ−Ａｌ、ＤＡＢ−Ｃｙ、ＤＡＰＡＥから選択されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項２５】
使用される配位子の量が、配位子のモル数と銅のモル数との比が、２０から０．９の範囲内、好ましくは２から１の範囲内であるものであることを特徴とする、請求項１から２４の何れか一項に記載の方法。
【請求項２６】
求核性基体が、非環式又は環式であってよい、その特性が、少なくとも１種の、電荷を有してよい又は有しなくてよい遊離電子対を有する原子、好ましくは、窒素、酸素、硫黄、リン若しくは炭素原子を含有するか又はその電子対を供与することができる炭素原子を含有することにある、有機炭化水素化合物であることを特徴とする、請求項１から２５の何れか一項に記載の方法。
【請求項２７】
求核性基体が、下記の原子又は基：
【化１７】
の少なくとも１種を含有することを特徴とする、請求項１から２６の何れか一項に記載の方法。
【請求項２８】
求核性基体が、少なくとも１個の、飽和環内、不飽和環内又は芳香族環内に含有された遊離電子対を有する窒素原子を含有し、上記環が一般的に３から８個の原子を含有することを特徴とする、請求項１から２６の何れか一項に記載の方法。
【請求項２９】
求核性基体が、第一級若しくは第二級アミン、ヒドラジン若しくはヒドラゾン誘導体、アミド、スルホンアミド、尿素誘導体又は好ましくは窒素含有及び／若しくは硫黄含有複素環式誘導体であることを特徴とする、請求項２６に記載の方法。
【請求項３０】
求核性基体が、下記の式：
【化１８】
［式（ＩＩＩｈ）に於いて、Ａは、単環式又は多環式の、芳香族又は非芳香族の複素環式系（但し、炭素原子の１個は、少なくとも１個の、窒素、硫黄又はリン原子のような求核性原子によって置換されている）の、全部又は一部を形成する環の残基を表し、
Ｒ１２は、同一であるか又は異なっていてよく、環上の置換基を表し、
ｎは、環上の置換基の数を表す］
を有することを特徴とする、請求項２６に記載の方法。
【請求項３１】
求核性基体が、Ａがイミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ピラジン、オキサジアゾール、オキサゾール、テトラゾール、インドール、ピロール、フタラジン、ピリダジン又はオキサゾリジンのような、環を表す、式（ＩＩＩｈ）を有することを特徴とする、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
求核性基体が、アルコール又はチオール型化合物、好ましくは、ヒドロキシ−又はチオ芳香族型化合物であることを特徴とする、請求項２６に記載の方法。
【請求項３３】
求核性基体が、下記の式：
【化１９】
［式中、Ｂは、単環式若しくは多環式の芳香族炭素環式基又は２個若しくは３個以上の単環式芳香族炭素環式基の連結によって構成された二価の基の残基を表し、
Ｒ１４は、１個又は２個以上の、同一であるか又は異なっていてよい置換基を表し、
Ｚは、ヒドロキシル又はチオール基を表し、
ｎ’は５以下である］
を有することを特徴とする、請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
求核性基体が、求核性炭素を含有する炭化水素化合物、好ましくはマロネート、シアノマロネート、マロジニトリル、ニトリル、アセチレニド、プロフェン型化合物、アミノ酸、対イオンが金属、好ましくはリチウム、ナトリウム、マグネシウム又は亜鉛であるカルボアニオンを含有する求核性化合物であることを特徴とする、請求項２６に記載の方法。
【請求項３５】
求核性基体が、リン化物、ホスフィン、ホスホニウムジアザイリド、ホスホニウムアザイリド、ボロン酸又はこれらの誘導体であることを特徴とする、請求項２６に記載の方法。
【請求項３６】
求核性基体が、ボロン酸又は下記の式：
【化２０】
（式中、Ｒ２５は、単環式基又は多環式基、芳香族基、炭素環式基又は複素環式基を表し、
Ｑ１、Ｑ２は、同一であるか又は異なっていてよく、水素原子、１から２０個の炭素原子を含有する直鎖若しくは分枝鎖の、飽和若しくは不飽和の脂肪族基又はＲ２５基を表す）
を有する誘導体であることを特徴とする、請求項２６に記載の方法。
【請求項３７】
アリールボロン酸が、Ｒ２５が芳香族炭素環式基又は複素環式基、好ましくは、フェニル若しくはナフチル基又はピロリル、ピリジル、ピリミジル、ピリダジニル、ピラジニル、１，３−チアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル若しくはチエニル基を表す、式（ＩＩＩｕ）を有することを特徴とする、請求項３６に記載の方法。
【請求項３８】
アリールボロン酸が、Ｑ１、Ｑ２が、同一であるか又は異なっていてよく、水素原子又は飽和されているか若しくは鎖内に１個若しくは２個以上の不飽和結合、好ましくは１から３個の不飽和結合、好ましくは単純若しくは共役二重結合を含有していてよい、１から２０個の炭素原子を含有する直鎖若しくは分枝鎖の非環式脂肪族基、又は基Ｒ２５、好ましくはフェニル基を表す、式（ＩＩＩｕ）を有することを特徴とする、請求項３６又は請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
求核性化合物が、ピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、イミダゾール、インドール、１，２，４−トリアゾール、ピロール、４−ブロモアニリン、１−メチル−４−ブロモピラゾール、３−トリフルオロメチル−５−（ｐ−トリル）−１Ｈ−ピラゾール、５−（３−クロロスルホニル−４−メチルフェニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、オキサゾリジン−２−オン、２−ヒドロキシピリジン、ベンズアミド、ピロリジン−２−オン、ベンゼンスルホンアミド、フェノール、４−メトキシフェノール、３，５−ジメチルフェノール、ｏ−クレゾール、マロン酸ジメチル若しくはエチル、シアノ酢酸メチル若しくはエチル、マロノニトリル、シアン化カリウム若しくはナトリウム及びジフェニルアミンから選択されることを特徴とする、請求項１から３８の何れか一項に記載の方法。
【請求項４０】
離脱基Ｙを有する化合物が、式（ＩＶ）：
Ｒ０−Ｙ （ＩＶ）
（式中、Ｒ０は、２から２０個の炭素原子を含有し、離脱基Ｙに対してα位に位置している二重結合若しくは三重結合を有する炭化水素基又は単環式基若しくは多環式基、芳香族基、炭素環式基及び／若しくは複素環式基を表す）
によって表されることを特徴とする、請求項１から３９の何れか一項に記載の方法。
【請求項４１】
離脱基を有する化合物が、Ｒ０が離脱基に対してα位に二重結合若しくは三重結合を含有する脂肪族炭化水素基又は離脱基を有する不飽和結合を含有する環式炭化水素基を表し、
Ｒ０が、単環式基若しくは多環式基、芳香族基、炭素環式基及び／若しくは複素環式基を表し、
Ｙが、離脱基、好ましくは、ハロゲン原子又は式−ＯＳＯ２−Ｒｅ（式中、Ｒｅは炭化水素基である）を有するスルホン酸エステル基を表す、式（ＩＶ）を有することを特徴とする、請求項４０に記載の方法。
【請求項４２】
離脱基を有する化合物が、Ｙが臭素若しくは塩素原子又は式−ＯＳＯ２−Ｒｅ（式中、Ｒｅは、１から４個の炭素原子を含有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基、好ましくはメチル若しくはエチル基、フェニル基若しくはトリル基又はトリフルオロメチル基である）を有するスルホン酸エステル基を表す、式（ＩＶ）を有することを特徴とする、請求項４０又は請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
離脱基を有する化合物が、式（ＩＶ）を有し、および下記の化合物：
（１）式（ＩＶａ）：
【化２１】
［式（ＩＶａ）に於いて、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は、同一であるか又は異なっていてよく、水素原子；又は直鎖若しくは分枝鎖の、飽和若しくは不飽和脂肪族基であってよい、１から２０個の炭素原子を含有する炭化水素基；単環式若しくは多環式の、飽和、不飽和若しくは芳香族の炭素環式基若しくは複素環式基；又は上記定義された通りの脂肪族及び／若しくは炭素環式基及び／若しくは複素環式基の連結を表し、
Ｙは、前記定義された通りの離脱基を表す］
によって表すことができる、二重結合を有する脂肪族型化合物；
（２）式（ＩＶｂ）：
Ｒ２６−Ｃ≡Ｃ−Ｙ （ＩＶｂ）
［式（ＩＶｂ）に於いて、Ｒ２６は、式（ＩＶａ）に於いて示された意味を有し、
Ｙは、前記定義された通りの離脱基を表す］
によって表される、三重結合を有する脂肪族型化合物；
（３）式（ＩＶｃ）：
【化２２】
［式中、Ｄは、単環式又は多環式の、芳香族環式基、炭素環式基及び／又は複素環式系の全部又は一部を形成する環の残基を表し、
Ｒ２９は、同一であるか又は異なっていてよく、環上の置換基を表し、
Ｙは、前記定義された通りの離脱基を表し、
ｎ”は、環上の置換基の数を表す］
によって表すことができる、芳香族型化合物
から選択されることを特徴とする、請求項４０から４２の何れか一項に記載の方法。
【請求項４４】
式（ＩＶ）の、離脱基を有する化合物が、塩化ビニル、臭化ビニル、ブロモアルキン、ヨードアルキン、β−ブロモスチレン、β−クロロスチレン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ブロモアニソール及びｐ−ブロモトリフルオロベンゼンから選択されることを特徴とする、請求項４０から４３の何れか一項に記載の方法。
【請求項４５】
式（ＩＶ）の、離脱基を有する化合物が、ブロモベンゼン、２−ヨードトルエン、１，４−ジブロモベンゼン、１−（４’−ブロモフェニル）−１Ｈ−イミダゾール、１−（４’−ブロモフェニル）−１Ｈ−ピラゾール、β−ブロモスチレン、ヨードベンゼン、４−ブロモトリフルオロメチルベンゼン、４−ヨードトリフルオロメチルベンゼン、４−ヨードアニソール、４−ヨードベンゾニトリル及び２−ブロモピリジンから選択されることを特徴とする、請求項４０から４４の何れか一項に記載の方法。
【請求項４６】
反応を、塩基の存在下で実施することを特徴とする、請求項１から４５の何れか一項に記載の方法。
【請求項４７】
塩基が、アルカリ金属の、好ましくはナトリウム、カリウム又はセシウムの炭酸塩、重炭酸塩又は水酸化物及びアルカリ土類金属の、好ましくはカルシウム、バリウム又はマグネシウムの炭酸塩、重炭酸塩又は水酸化物；アルカリ金属水素化物、好ましくは水素化ナトリウム；アルカリ金属アルコラート、好ましくはナトリウム又はカリウムのアルコラート、更に好ましくはナトリウムメチラート、エチラート又はｔｅｒｔ−ブチラート並びに第三級アミンから選択されることを特徴とする、請求項４６に記載の方法。
【請求項４８】
反応を、有機溶媒の存在下で実施することを特徴とする、請求項１から４７の何れか一項に記載の方法。
【請求項４９】
有機溶媒が、線状又は環式カルボキサミド；ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）；ヘキサメチルホスホトリアミド（ＨＭＰＴ）；テトラメチルウレア；ニトロ化合物；脂肪族又は芳香族ニトリル、好ましくはアセトニトリル；テトラメチレンスルホン；有機炭酸エステル；アルキルエステル；ハロゲン化芳香族炭化水素、好ましくはクロロベンゼン又はトルエン並びに窒素含有複素環、好ましくはピリジン、ピコリン又はキノリンから選択されることを特徴とする、請求項４８に記載の方法。
【請求項５０】
アリール化又はビニル化又はアルキン化反応の温度が、０℃から１２０℃の範囲内、好ましくは２０℃から１００℃の範囲内、更に好ましくは２５℃から８５℃の範囲内であることを特徴とする、請求項１から４９の何れか一項に記載の方法。
【請求項５１】
銅触媒が、臭化第一銅、臭化第二銅、ヨウ化第一銅、ヨウ化第二銅、塩化第二銅、塩基性炭酸銅（ＩＩ）、硝酸第一銅、硝酸第二銅、硫酸第一銅、硫酸第二銅、亜硫酸第一銅、酸化第一銅、酢酸第一銅、酢酸第二銅、トリフルオロメチルスルホン酸第二銅、水酸化第二銅、銅（Ｉ）メチラート、銅（ＩＩ）メチラート及び式ＣｌＣｕＯＣＨ３を有するクロロ第二銅メチラートから選択されることを特徴とする、請求項１から５０の何れか一項に記載の方法。
【請求項５２】
銅触媒が、塩化第一銅、塩化第二銅、臭化第一銅、臭化第二銅、酸化第一銅又は酸化第二銅から選択されることを特徴とする、請求項５１に記載の方法。
【請求項５３】
触媒に、更に、周期表の第（ＶＩＩＩ）族、第（ＩＢ）族及び第（ＩＩＢ）族から選択された金属元素Ｍが含有されていることを特徴とする、請求項１から５２の何れか一項に記載の方法。
【請求項５４】
金属元素Ｍが、銀、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄及び／又は亜鉛から選択されることを特徴とする、請求項５３に記載の方法。
【請求項５５】
配位子を、少なくとも１種の、金属銅を供給する化合物と一緒に導入することを特徴とする、請求項１から５４の何れか一項に記載の方法。
【請求項５６】
触媒が、少なくとも１種の、金属元素状銅を供給する化合物と配位子とを反応させることによって、必要なときに製造される金属錯体であることを特徴とする、請求項１から５５の何れか一項に記載の方法。
【請求項５７】
金属錯体が、反応の開始時に、配位子と金属元素状銅を供給する化合物とから製造されることを特徴とする、請求項１から５６の何れか一項に記載の方法。
【請求項５８】
式：
ＣｕＬ４Ｘ （Ｃ）
［式中、Ｘはハロゲン原子を表し、
Ｌ４は、式（Ｉｂ１）又は（Ｉｂ２）（式中、Ψは、該式中に示された意味を有し、Ｒｂは、水素原子又はメチル基を表し、およびＲａは、式：
【化２３】
（式中、Ｒｓは、式（Ｆ０）について前記した意味を有する）
を有するピリジル基を表す）
を有する配位子を表す］
を有する、金属銅ベース錯体及びその光学活性形。
【請求項５９】
Ｌ４が式（Ｉｂ１）（式中、Ψは、尿素基又は基（Ｆ６）若しくは（Ｆ７）の１種を表し、およびＲａは上記定義された通りのピリジル基を表し、Ｒｓは式（Ｆ５）について示された意味を有する）を有する配位子を表し、Ｘが塩素、臭素又はヨウ素原子を表す、式（Ｃ）を有することを特徴とする、請求項５８に記載の金属錯体。
【請求項６０】
式：
【化２４】
を有することを特徴とする、請求項５８に記載の金属錯体。
【請求項６１】
式：
【化２５】
を有する新規化合物。
【請求項１】
脱離基を有する化合物と、炭素原子又はヘテロ原子（ＨＥ）を有する求核性化合物（上記求核性化合物は上記脱離基に置換してＣ−Ｃ結合又はＣ−ＨＥ結合を作ることができる。）とを反応させることにより、炭素−炭素結合又は炭素−ヘテロ原子結合を形成する方法であって、上記反応は、有効量の銅ベース触媒及び少なくとも１種の配位子（上記配位子は少なくとも１個のイミン官能基及びキレート原子としての少なくとも１個の補充窒素原子を有する。）の存在下に行われることを特徴とする、前記方法。
【請求項２】
配位子が、形式に於いて二座、三座又は四座であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
使用される配位子が、下記の式：
【化１】
［式中、基Ｒａ及びＲｂの１個は、少なくとも１個の窒素原子又は窒素原子を含む基を含むことができ、
Ｒａ及びＲｂは、独立に、直鎖若しくは分枝鎖の、飽和若しくは不飽和の非環式脂肪族基；単環式若しくは多環式の、飽和、不飽和若しくは芳香族の、炭素環式若しくは複素環式基又は該基の連結であってよい、１から２０個の炭素原子を含有する炭化水素基を表し、
又はＲａ及びＲｂは、結合して、それらを有する炭素原子と共に、３から２０個の原子を含有する、単環式若しくは多環式の、飽和若しくは不飽和の、炭素環式若しくは複素環式基を構成することができ、
基Ｒａ及びＲｂの最大１個は、水素原子を表し、
Ｒｃは、同じであるか又は異なっていてよく、水素原子、アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ１２アルキル基；アルケニル若しくはアルキニル基、好ましくはＣ２〜Ｃ１２アルケニル若しくはアルキニル基；シクロアルキル基、好ましくはＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル基；アリール若しくはアリールアルキル基、好ましくはＣ６〜Ｃ１２アリール若しくはアリールアルキル基；アミド基−ＣＯ−ＮＨ２；（１個又は２個の、アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ１２アルキル基；及び／又はアルケニル若しくはアルキニル基、好ましくはＣ２〜Ｃ１２アルケニル若しくはアルキニル基；及び／又はシクロアルキル基、好ましくはＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル基；及び／又はアリール若しくはアリールアルキル基、好ましくはＣ６〜Ｃ１２アリール若しくはアリールアルキル基）で置換されたアミド基を表す］
を有することを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
配位子が、基Ｒｃが水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基、アミド基若しくはＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されたアミド基を表す、式（Ｉａ１）又は（Ｉａ２）を有することを特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
配位子が、基Ｒａ及びＲｂが式（Ｆ０）：
【化２】
（式中、Ｒｓは、水素原子；アルキル若しくはアルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル若しくはアルコキシ基；又はアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されていてよい若しくは置換されていなくてよいアミノ基若しくはアミド基；又は同一であるか若しくは異なっていてよい、アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基若しくはフェニル基で置換されたホスフィノ基を表す）
を有する基の１種を表す、式（Ｉａ１）又は（Ｉａ２）を有することを特徴とする、請求項３又は請求項４に記載の方法。
【請求項６】
配位子が、基Ｒａ及びＲｂが式（Ｆ４）：
【化３】
（式中、Ｒｓは、水素原子；アルキル若しくはアルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル若しくはアルコキシ基；又はアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されていてよい若しくは置換されていなくてよいアミノ基若しくはアミド基を表す）
を有する基の１種を表す、式（Ｉａ１）又は（Ｉａ２）を有することを特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項７】
配位子が、基Ｒｃが、同一であるか又は異なっていてよく、水素原子又はメチル基を表し、およびＲａが式（Ｆ４）を有する基の１種を表す、式（Ｉａ１）を有することを特徴とする、請求項３から６の何れか一項に記載の方法。
【請求項８】
配位子が、下記の式：
【化４】
［式中、Ｒａは、同一であるか又は異なっていてよく、式（Ｉａ１）及び（Ｉａ２）に於いて示された意味を有し、
Ｒｂは、同一であるか又は異なっていてよく、式（Ｉａ１）及び（Ｉａ２）に於いて示された意味を有し、
Ｒａ及び／又はＲｂは、水素原子を表すことができ、
Ψは、共有結合、尿素基又は一般式（Ｆ２）若しくは（Ｆ３）：
【化５】
（式（Ｆ２）及び（Ｆ３）に於いて、Ｒｆ及びＲｇは、同一であるか又は異なっていてよく、独立に、水素原子；直鎖若しくは分枝鎖の、飽和若しくは不飽和の非環式脂肪族基であってよい１から２０個の炭素原子を含有する炭化水素基；単環式若しくは多環式の、飽和、不飽和若しくは芳香族の、炭素環式若しくは複素環式基；又は該基の連結を表し、又は
Ｒｆ及びＲｇは、一緒に結合して、それらが有する炭素原子と共に、飽和、不飽和、単環式又は多環式であってよい、３から２０個の原子を含有する炭素環式又は複素環式基を構成することができ、
Ａｒ１及びＡｒ２は、独立に、２個の、縮合していてよいか又は縮合していなくてよい、１個又は２個以上のヘテロ原子を有していてよい、置換された又は置換されていない、芳香族、炭素環式又は複素環式環を表し、
Ｘは、置換されていてよいメチレン基を表し、
ｗは、０〜３の自然数であり、
ｘ及びｙは、それぞれ、Ψとして示される骨格とイミン基との間の２個の結合を表す）
を有する骨格を表す］
を有することを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項９】
配位子が、基Ｒａ及びＲｂが下記の基：
【化６】
（式中、Ｒｓは、水素原子；アルキル若しくはアルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル若しくはアルコキシ基；又はアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されていてよい若しくは置換されていなくてよいアミノ基若しくはアミド基；又はアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基若しくはフェニル基で置換されたホスフィノ基を表す）
の１種を表す、式（Ｉｂ１）又は（Ｉｂ２）を有することを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
配位子が、Ｒａ及びＲｂが式（Ｆ５）：
【化７】
（式中、Ｒｓは、水素原子；アルキル若しくはアルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル若しくはアルコキシ基；又はアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されていてよい若しくは置換されていなくてよいアミノ基若しくはアミド基を表す）
を有する基の１種を表すことを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
配位子が、Ψが共有結合、尿素基又は下記の環式基：
【化８】
の１種を表す、式（Ｉｂ１）又は（Ｉｂ２）を有することを特徴とする、請求項８から１０の何れか一項に記載の方法。
【請求項１２】
配位子が、基Ｒａが式（Ｆ５）を有する基の１種を表し、およびΨが共有結合、尿素基又は基（Ｆ６）若しくは（Ｆ７）の１種を表す、式（Ｉｂ１）を有することを特徴とする、請求項８から１１の何れか一項に記載の方法。
【請求項１３】
配位子が、下記の式：
【化９】
［式中、Ｒａは、同一であるか又は異なっていてよく、式（Ｉａ１）及び（Ｉａ２）に於いて示された意味を有し、
Φは、共有結合；
式：
【化１０】
（式中、Ｒｃ、Ｒｄは、同一であるか又は異なっていてよく、
水素原子；
１から１２個の炭素原子を含有し、ハロゲン原子を場合により有し、好ましくは１から４個の炭素原子を含有する、直鎖又は分枝鎖アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチル；
ハロゲン原子
を表し、
ｍは、０、１又は２、好ましくは０又は１に等しい）
を有するアルキレン基又は
オルト位若しくはメタ位に２個のイミン官能基を有する、５から１２個の炭素原子を含有する、飽和、不飽和若しくは芳香族の、単環式若しくは多環式の炭化水素環の残基
を表す］
を有することを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項１４】
配位子が、基Ｒａが下記の基（Ｆ０）：
【化１１】
（式中、Ｒｓは、水素原子；アルキル若しくはアルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル若しくはアルコキシ基；又はアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されていてよい若しくは置換されていなくてよいアミノ基若しくはアミド基；又は同じであっても同じでなくともよい、アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基で若しくはフェニル基で置換されたホスフィノ基を表す）
の１種を表す、式（Ｉｃ１）を有することを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
配位子が、基Ｒａが下記の式（Ｆ８）：
【化１２】
（式中、Ｒｓは、水素原子；アルキル基若しくはアルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル若しくはアルコキシ基；又はアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基によって置換されているか若しくは置換されていなくてよいアミノ基を表す）
を有する基の１種を表す、式（Ｉｃ１）を有することを特徴とする、請求項１３又は請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
配位子が、Φが共有結合、メチレン若しくはエチレン基又は
【化１３】
のような二価の環式基を表す、式（Ｉｃ１）を有することを特徴とする、請求項１３から１５の何れか一項に記載の方法。
【請求項１７】
配位子が、Φが共有結合、メチレン若しくはエチレン基又は基（Ｆ９）の１種を表し、基Ｒａが、同一であってもよく、式（Ｆ８）を有する基の１種を表す、式（Ｉｃ１）を有することを特徴とする、請求項１３から１６の何れか１項記載方法。
【請求項１８】
配位子が、下記の式：
【化１４】
［式中、Ｒａは、同一であるか又は異なっていてよく、式（Ｉａ１）及び（Ｉａ２）に於いて示された意味を有し、
Ｒｂは、同一であるか又は異なっていてよく、式（Ｉａ１）及び（Ｉａ２）に於いて示された意味を有し、
Ｒａ及び／又はＲｂは、水素原子を表すことができ、
Ｒｃは、同一であるか又は異なっていてよく、式（Ｉａ１）及び（Ｉａ２）に於いて示された意味を有し、基Ｒｃの最大１個は、水素原子を表し、
Ψは、共有結合又は式（Ｉｂ１）若しくは（Ｉｂ２）に於いて定義された通りの一般式（Ｆ２）若しくは（Ｆ３）を有する骨格を表す］
を有することを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項１９】
配位子が、基Ｒａ及びＲｂが式（Ｆ０）：
【化１５】
（式中、Ｒｓは、水素原子；アルキル若しくはアルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル若しくはアルコキシ基；又はアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されていてよい若しくは置換されていなくてよいアミノ基若しくはアミド基；又は同じであっても同じでなくともよいアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基若しくはフェニル基で置換されたホスフィノ基を表す）
を有する基の１種を表す、式（Ｉｄ１）又は（Ｉｄ２）を有することを特徴とする、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
配位子が、基Ｒａ及びＲｂが式（Ｆ１０）：
【化１６】
（式中、Ｒｓは、水素原子；アルキル若しくはアルコキシ基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル若しくはアルコキシ基；又はアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されていてよい若しくは置換されていなくてよいアミノ基を表す）
を有する基の１種を表す、式（Ｉｄ１）又は（Ｉｄ２）を有することを特徴とする、請求項１８又は請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
配位子が、基Ｒｃが、同一であるか又は異なっていてよく、１から４個の炭素原子を含有するアルキル基、好ましくはメチル基を表す、式（Ｉｄ１）又は（Ｉｄ２）を有することを特徴とする、請求項１８から２０の何れか一項に記載の方法。
【請求項２２】
配位子が、基Ψがメチレン又はエチレン基を表す、式（Ｉｄ１）又は（Ｉｄ２）を有することを特徴とする、請求項１８から２１の何れか一項に記載の方法。
【請求項２３】
配位子が、基Ｒａが式（Ｆ１０）を有する基の１種を表し、基Ｒｃが、同一であるか又は異なっていてよく、１から４個の炭素原子を含有するアルキル基、好ましくはメチル基を表し、および基Ψが、メチレン又はエチレン基を表す、式（Ｉｄ１）を有することを特徴とする、請求項１８から２２の何れか一項に記載の方法。
【請求項２４】
配位子が、Ｐｈ−Ａｌｚｏｎｅ、Ｐｙ−Ａｌｚｏｎｅ、Ｎ−Ｍｅｔｈｙｌ−Ｐｙ−Ａｌｚｏｎｅ、Ｎ−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−Ｐｙ−Ａｌｚｏｎｅ、Ｎ−Ａｍｉｄｏ−Ｐｙ−Ａｌｚｏｎｅ、Ｃｈｘｎ−Ｐｈｅｎｙｌ−Ａｌ、Ｃｈｘｎ−Ｐｙ−Ａｌ、Ｃａｒｂｏ−Ｐｙ−Ａｌ、Ｃｈｘｎ−Ｔｈｉｏ−Ａｌ、ＤＡＢ−Ｃｙ、ＤＡＰＡＥから選択され、更に好ましくは、Ｐｙ−Ａｌｚｏｎｅ、Ｎ−ａｍｉｄｏ−Ｐｙ−Ａｌｚｏｎｅ、Ｃｈｘｎ−Ｐｙ−Ａｌ、Ｃａｒｂｏ−Ｐｙ−Ａｌ、Ｃｈｘｎ−Ｔｈｉｏ−Ａｌ、ＤＡＢ−Ｃｙ、ＤＡＰＡＥから選択されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項２５】
使用される配位子の量が、配位子のモル数と銅のモル数との比が、２０から０．９の範囲内、好ましくは２から１の範囲内であるものであることを特徴とする、請求項１から２４の何れか一項に記載の方法。
【請求項２６】
求核性基体が、非環式又は環式であってよい、その特性が、少なくとも１種の、電荷を有してよい又は有しなくてよい遊離電子対を有する原子、好ましくは、窒素、酸素、硫黄、リン若しくは炭素原子を含有するか又はその電子対を供与することができる炭素原子を含有することにある、有機炭化水素化合物であることを特徴とする、請求項１から２５の何れか一項に記載の方法。
【請求項２７】
求核性基体が、下記の原子又は基：
【化１７】
の少なくとも１種を含有することを特徴とする、請求項１から２６の何れか一項に記載の方法。
【請求項２８】
求核性基体が、少なくとも１個の、飽和環内、不飽和環内又は芳香族環内に含有された遊離電子対を有する窒素原子を含有し、上記環が一般的に３から８個の原子を含有することを特徴とする、請求項１から２６の何れか一項に記載の方法。
【請求項２９】
求核性基体が、第一級若しくは第二級アミン、ヒドラジン若しくはヒドラゾン誘導体、アミド、スルホンアミド、尿素誘導体又は好ましくは窒素含有及び／若しくは硫黄含有複素環式誘導体であることを特徴とする、請求項２６に記載の方法。
【請求項３０】
求核性基体が、下記の式：
【化１８】
［式（ＩＩＩｈ）に於いて、Ａは、単環式又は多環式の、芳香族又は非芳香族の複素環式系（但し、炭素原子の１個は、少なくとも１個の、窒素、硫黄又はリン原子のような求核性原子によって置換されている）の、全部又は一部を形成する環の残基を表し、
Ｒ１２は、同一であるか又は異なっていてよく、環上の置換基を表し、
ｎは、環上の置換基の数を表す］
を有することを特徴とする、請求項２６に記載の方法。
【請求項３１】
求核性基体が、Ａがイミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ピラジン、オキサジアゾール、オキサゾール、テトラゾール、インドール、ピロール、フタラジン、ピリダジン又はオキサゾリジンのような、環を表す、式（ＩＩＩｈ）を有することを特徴とする、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
求核性基体が、アルコール又はチオール型化合物、好ましくは、ヒドロキシ−又はチオ芳香族型化合物であることを特徴とする、請求項２６に記載の方法。
【請求項３３】
求核性基体が、下記の式：
【化１９】
［式中、Ｂは、単環式若しくは多環式の芳香族炭素環式基又は２個若しくは３個以上の単環式芳香族炭素環式基の連結によって構成された二価の基の残基を表し、
Ｒ１４は、１個又は２個以上の、同一であるか又は異なっていてよい置換基を表し、
Ｚは、ヒドロキシル又はチオール基を表し、
ｎ’は５以下である］
を有することを特徴とする、請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
求核性基体が、求核性炭素を含有する炭化水素化合物、好ましくはマロネート、シアノマロネート、マロジニトリル、ニトリル、アセチレニド、プロフェン型化合物、アミノ酸、対イオンが金属、好ましくはリチウム、ナトリウム、マグネシウム又は亜鉛であるカルボアニオンを含有する求核性化合物であることを特徴とする、請求項２６に記載の方法。
【請求項３５】
求核性基体が、リン化物、ホスフィン、ホスホニウムジアザイリド、ホスホニウムアザイリド、ボロン酸又はこれらの誘導体であることを特徴とする、請求項２６に記載の方法。
【請求項３６】
求核性基体が、ボロン酸又は下記の式：
【化２０】
（式中、Ｒ２５は、単環式基又は多環式基、芳香族基、炭素環式基又は複素環式基を表し、
Ｑ１、Ｑ２は、同一であるか又は異なっていてよく、水素原子、１から２０個の炭素原子を含有する直鎖若しくは分枝鎖の、飽和若しくは不飽和の脂肪族基又はＲ２５基を表す）
を有する誘導体であることを特徴とする、請求項２６に記載の方法。
【請求項３７】
アリールボロン酸が、Ｒ２５が芳香族炭素環式基又は複素環式基、好ましくは、フェニル若しくはナフチル基又はピロリル、ピリジル、ピリミジル、ピリダジニル、ピラジニル、１，３−チアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル若しくはチエニル基を表す、式（ＩＩＩｕ）を有することを特徴とする、請求項３６に記載の方法。
【請求項３８】
アリールボロン酸が、Ｑ１、Ｑ２が、同一であるか又は異なっていてよく、水素原子又は飽和されているか若しくは鎖内に１個若しくは２個以上の不飽和結合、好ましくは１から３個の不飽和結合、好ましくは単純若しくは共役二重結合を含有していてよい、１から２０個の炭素原子を含有する直鎖若しくは分枝鎖の非環式脂肪族基、又は基Ｒ２５、好ましくはフェニル基を表す、式（ＩＩＩｕ）を有することを特徴とする、請求項３６又は請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
求核性化合物が、ピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、イミダゾール、インドール、１，２，４−トリアゾール、ピロール、４−ブロモアニリン、１−メチル−４−ブロモピラゾール、３−トリフルオロメチル−５−（ｐ−トリル）−１Ｈ−ピラゾール、５−（３−クロロスルホニル−４−メチルフェニル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、オキサゾリジン−２−オン、２−ヒドロキシピリジン、ベンズアミド、ピロリジン−２−オン、ベンゼンスルホンアミド、フェノール、４−メトキシフェノール、３，５−ジメチルフェノール、ｏ−クレゾール、マロン酸ジメチル若しくはエチル、シアノ酢酸メチル若しくはエチル、マロノニトリル、シアン化カリウム若しくはナトリウム及びジフェニルアミンから選択されることを特徴とする、請求項１から３８の何れか一項に記載の方法。
【請求項４０】
離脱基Ｙを有する化合物が、式（ＩＶ）：
Ｒ０−Ｙ （ＩＶ）
（式中、Ｒ０は、２から２０個の炭素原子を含有し、離脱基Ｙに対してα位に位置している二重結合若しくは三重結合を有する炭化水素基又は単環式基若しくは多環式基、芳香族基、炭素環式基及び／若しくは複素環式基を表す）
によって表されることを特徴とする、請求項１から３９の何れか一項に記載の方法。
【請求項４１】
離脱基を有する化合物が、Ｒ０が離脱基に対してα位に二重結合若しくは三重結合を含有する脂肪族炭化水素基又は離脱基を有する不飽和結合を含有する環式炭化水素基を表し、
Ｒ０が、単環式基若しくは多環式基、芳香族基、炭素環式基及び／若しくは複素環式基を表し、
Ｙが、離脱基、好ましくは、ハロゲン原子又は式−ＯＳＯ２−Ｒｅ（式中、Ｒｅは炭化水素基である）を有するスルホン酸エステル基を表す、式（ＩＶ）を有することを特徴とする、請求項４０に記載の方法。
【請求項４２】
離脱基を有する化合物が、Ｙが臭素若しくは塩素原子又は式−ＯＳＯ２−Ｒｅ（式中、Ｒｅは、１から４個の炭素原子を含有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基、好ましくはメチル若しくはエチル基、フェニル基若しくはトリル基又はトリフルオロメチル基である）を有するスルホン酸エステル基を表す、式（ＩＶ）を有することを特徴とする、請求項４０又は請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
離脱基を有する化合物が、式（ＩＶ）を有し、および下記の化合物：
（１）式（ＩＶａ）：
【化２１】
［式（ＩＶａ）に於いて、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は、同一であるか又は異なっていてよく、水素原子；又は直鎖若しくは分枝鎖の、飽和若しくは不飽和脂肪族基であってよい、１から２０個の炭素原子を含有する炭化水素基；単環式若しくは多環式の、飽和、不飽和若しくは芳香族の炭素環式基若しくは複素環式基；又は上記定義された通りの脂肪族及び／若しくは炭素環式基及び／若しくは複素環式基の連結を表し、
Ｙは、前記定義された通りの離脱基を表す］
によって表すことができる、二重結合を有する脂肪族型化合物；
（２）式（ＩＶｂ）：
Ｒ２６−Ｃ≡Ｃ−Ｙ （ＩＶｂ）
［式（ＩＶｂ）に於いて、Ｒ２６は、式（ＩＶａ）に於いて示された意味を有し、
Ｙは、前記定義された通りの離脱基を表す］
によって表される、三重結合を有する脂肪族型化合物；
（３）式（ＩＶｃ）：
【化２２】
［式中、Ｄは、単環式又は多環式の、芳香族環式基、炭素環式基及び／又は複素環式系の全部又は一部を形成する環の残基を表し、
Ｒ２９は、同一であるか又は異なっていてよく、環上の置換基を表し、
Ｙは、前記定義された通りの離脱基を表し、
ｎ”は、環上の置換基の数を表す］
によって表すことができる、芳香族型化合物
から選択されることを特徴とする、請求項４０から４２の何れか一項に記載の方法。
【請求項４４】
式（ＩＶ）の、離脱基を有する化合物が、塩化ビニル、臭化ビニル、ブロモアルキン、ヨードアルキン、β−ブロモスチレン、β−クロロスチレン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ブロモアニソール及びｐ−ブロモトリフルオロベンゼンから選択されることを特徴とする、請求項４０から４３の何れか一項に記載の方法。
【請求項４５】
式（ＩＶ）の、離脱基を有する化合物が、ブロモベンゼン、２−ヨードトルエン、１，４−ジブロモベンゼン、１−（４’−ブロモフェニル）−１Ｈ−イミダゾール、１−（４’−ブロモフェニル）−１Ｈ−ピラゾール、β−ブロモスチレン、ヨードベンゼン、４−ブロモトリフルオロメチルベンゼン、４−ヨードトリフルオロメチルベンゼン、４−ヨードアニソール、４−ヨードベンゾニトリル及び２−ブロモピリジンから選択されることを特徴とする、請求項４０から４４の何れか一項に記載の方法。
【請求項４６】
反応を、塩基の存在下で実施することを特徴とする、請求項１から４５の何れか一項に記載の方法。
【請求項４７】
塩基が、アルカリ金属の、好ましくはナトリウム、カリウム又はセシウムの炭酸塩、重炭酸塩又は水酸化物及びアルカリ土類金属の、好ましくはカルシウム、バリウム又はマグネシウムの炭酸塩、重炭酸塩又は水酸化物；アルカリ金属水素化物、好ましくは水素化ナトリウム；アルカリ金属アルコラート、好ましくはナトリウム又はカリウムのアルコラート、更に好ましくはナトリウムメチラート、エチラート又はｔｅｒｔ−ブチラート並びに第三級アミンから選択されることを特徴とする、請求項４６に記載の方法。
【請求項４８】
反応を、有機溶媒の存在下で実施することを特徴とする、請求項１から４７の何れか一項に記載の方法。
【請求項４９】
有機溶媒が、線状又は環式カルボキサミド；ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）；ヘキサメチルホスホトリアミド（ＨＭＰＴ）；テトラメチルウレア；ニトロ化合物；脂肪族又は芳香族ニトリル、好ましくはアセトニトリル；テトラメチレンスルホン；有機炭酸エステル；アルキルエステル；ハロゲン化芳香族炭化水素、好ましくはクロロベンゼン又はトルエン並びに窒素含有複素環、好ましくはピリジン、ピコリン又はキノリンから選択されることを特徴とする、請求項４８に記載の方法。
【請求項５０】
アリール化又はビニル化又はアルキン化反応の温度が、０℃から１２０℃の範囲内、好ましくは２０℃から１００℃の範囲内、更に好ましくは２５℃から８５℃の範囲内であることを特徴とする、請求項１から４９の何れか一項に記載の方法。
【請求項５１】
銅触媒が、臭化第一銅、臭化第二銅、ヨウ化第一銅、ヨウ化第二銅、塩化第二銅、塩基性炭酸銅（ＩＩ）、硝酸第一銅、硝酸第二銅、硫酸第一銅、硫酸第二銅、亜硫酸第一銅、酸化第一銅、酢酸第一銅、酢酸第二銅、トリフルオロメチルスルホン酸第二銅、水酸化第二銅、銅（Ｉ）メチラート、銅（ＩＩ）メチラート及び式ＣｌＣｕＯＣＨ３を有するクロロ第二銅メチラートから選択されることを特徴とする、請求項１から５０の何れか一項に記載の方法。
【請求項５２】
銅触媒が、塩化第一銅、塩化第二銅、臭化第一銅、臭化第二銅、酸化第一銅又は酸化第二銅から選択されることを特徴とする、請求項５１に記載の方法。
【請求項５３】
触媒に、更に、周期表の第（ＶＩＩＩ）族、第（ＩＢ）族及び第（ＩＩＢ）族から選択された金属元素Ｍが含有されていることを特徴とする、請求項１から５２の何れか一項に記載の方法。
【請求項５４】
金属元素Ｍが、銀、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄及び／又は亜鉛から選択されることを特徴とする、請求項５３に記載の方法。
【請求項５５】
配位子を、少なくとも１種の、金属銅を供給する化合物と一緒に導入することを特徴とする、請求項１から５４の何れか一項に記載の方法。
【請求項５６】
触媒が、少なくとも１種の、金属元素状銅を供給する化合物と配位子とを反応させることによって、必要なときに製造される金属錯体であることを特徴とする、請求項１から５５の何れか一項に記載の方法。
【請求項５７】
金属錯体が、反応の開始時に、配位子と金属元素状銅を供給する化合物とから製造されることを特徴とする、請求項１から５６の何れか一項に記載の方法。
【請求項５８】
式：
ＣｕＬ４Ｘ （Ｃ）
［式中、Ｘはハロゲン原子を表し、
Ｌ４は、式（Ｉｂ１）又は（Ｉｂ２）（式中、Ψは、該式中に示された意味を有し、Ｒｂは、水素原子又はメチル基を表し、およびＲａは、式：
【化２３】
（式中、Ｒｓは、式（Ｆ０）について前記した意味を有する）
を有するピリジル基を表す）
を有する配位子を表す］
を有する、金属銅ベース錯体及びその光学活性形。
【請求項５９】
Ｌ４が式（Ｉｂ１）（式中、Ψは、尿素基又は基（Ｆ６）若しくは（Ｆ７）の１種を表し、およびＲａは上記定義された通りのピリジル基を表し、Ｒｓは式（Ｆ５）について示された意味を有する）を有する配位子を表し、Ｘが塩素、臭素又はヨウ素原子を表す、式（Ｃ）を有することを特徴とする、請求項５８に記載の金属錯体。
【請求項６０】
式：
【化２４】
を有することを特徴とする、請求項５８に記載の金属錯体。
【請求項６１】
式：
【化２５】
を有する新規化合物。
【公表番号】特表２００６−５０１１５９（Ｐ２００６−５０１１５９Ａ）
【公表日】平成１８年１月１２日（２００６．１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−５０９６５９（Ｐ２００４−５０９６５９）
【出願日】平成１５年６月２日（２００３．６．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００３／００１６４７
【国際公開番号】ＷＯ２００３／１０１９６６
【国際公開日】平成１５年１２月１１日（２００３．１２．１１）
【出願人】（５０２３３３８０６）
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年１月１２日（２００６．１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１５年６月２日（２００３．６．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００３／００１６４７
【国際公開番号】ＷＯ２００３／１０１９６６
【国際公開日】平成１５年１２月１１日（２００３．１２．１１）
【出願人】（５０２３３３８０６）
【Ｆターム（参考）】
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