スパッタリング方法
【課題】 アスペクト比４以上のホールの内面にボトムカバレッジ率よく成膜を行えるようにする。
【解決手段】 チタン等の金属製のターゲット２をスパッタして基板５０に所定の薄膜を作成するスパッタチャンバー内に所定のガスを導入するガス導入手段４は、ターゲット２から放出されるスパッタ粒子に反応して、ホール５００の側面５０１に対する付着性がスパッタ粒子単体の場合よりもより低く且つホール５００の底面５０２において解離可能な化合物を生成する水素等の反応性ガスを導入することが可能である。狭いホール５００の底面５０２まで効率よくスパッタ粒子が到達できるので、ホール５００の底面５０２での膜堆積が促進され、ボトムカバレッジ率が向上する。
【解決手段】 チタン等の金属製のターゲット２をスパッタして基板５０に所定の薄膜を作成するスパッタチャンバー内に所定のガスを導入するガス導入手段４は、ターゲット２から放出されるスパッタ粒子に反応して、ホール５００の側面５０１に対する付着性がスパッタ粒子単体の場合よりもより低く且つホール５００の底面５０２において解離可能な化合物を生成する水素等の反応性ガスを導入することが可能である。狭いホール５００の底面５０２まで効率よくスパッタ粒子が到達できるので、ホール５００の底面５０２での膜堆積が促進され、ボトムカバレッジ率が向上する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願の発明は、各種半導体デバイス等の製作に使用されるスパッタリング方法に関し、特に、高アスペクト比のホール内に成膜するのに適したスパッタリング方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
各種メモリやロジック等の半導体デバイスでは、各種配線膜の作成や異種層の相互拡散を防止するバリア膜の作成等の際にスパッタリングプロセスを用いており、スパッタリング装置が多用されている。このようなスパッタリング装置に要求される特性は色々あるが、基板に形成されたホールの内面にカバレッジ性よく被覆できることが、最近強く求められている。
【０００３】
具体的に説明すると、例えばＤＲＡＭで多用されているＣＭＯＳ−ＦＥＴ（電界効果トランジスタ）では、拡散層の上に設けたコンタクトホールの内面にバリア膜を設けてコンタクト配線層と拡散層とのクロスコンタミネーションを防止する構造が採用される。また、各モメリセルの配線を行う多層配線構造では、下層配線と上層配線とをつなぐため、層間絶縁膜にスルーホールを設けこのスルーホール内を層間配線で埋め込むことが行われるが、この際にも、スルーホール内にバリア膜を作成して、クロスコンタミネーションを防止した構造が採られる。
【０００４】
このようなホールは、集積度の増加を背景として、そのアスペクト比（ホールの開口の直径又は幅に対するホールの深さの比）が年々高くなってきている。例えば、６４メガビットＤＲＡＭでは、アスペクト比は４程度であるが、２５６メガビットでは、アスペクト比は５〜６程度になる。
【０００５】
バリア膜の場合、ホールの周囲の面への堆積量に対して１０から１５％の量の薄膜をホールの底面に堆積させる必要があるが、高アスペクト比のホールについては、ボトムカバレッジ率（ホールの周囲の面への成膜速度に対するホール底面への堆積速度の比）を高くして成膜を行うことが困難である。ボトムカバレッジ率が低下すると、ホールの底面でバリア膜が薄くなり、ジャンクションリーク等のデバイス特性に致命的な欠陥を与える恐れがある。
【０００６】
ボトムカバレッジ率を向上させるスパッタリングの手法として、コリメートスパッタや低圧遠隔スパッタ等の手法がこれまで開発されてきた。コリメートスパッタは、ターゲッットと基板との間に基板に垂直な方向の穴を多数開けた板（コリメーター）を設け、基板にほぼ垂直に飛行するスパッタ粒子のみを選択的に基板に到達させる手法である。
【０００７】
また、低圧遠隔スパッタは、ターゲットと基板との距離を長くして（通常の約３倍から５倍）基板にほぼ垂直に飛行するスパッタ粒子を相対的多く基板に入射させるようにするとともに、通常より圧力を低くして（０．８ｍＴｏｒｒ程度以下）平均自由行程を長くすることでこれらのスパッタ粒子が散乱されないようにする手法である。
【０００８】
上記コリメートスパッタでは、アスペクト比２のホールに対して２０〜３０％程度のボトムカバレッジ率が得られており、通常のスパッタリング装置よりは優れた結果が得られる。しかしながら、コリメートスパッタではコリメーターの部分にスパッタ粒子が堆積して損失になるために成膜速度が低下したり、コリメーターに堆積した薄膜が剥離してパーティクル発生の原因となったりする問題がある。このため、コリメートスパッタは、アスペクト比が３程度の１６メガビットのクラスまでのデバイスが限界とされている。
【０００９】
一方、低圧遠隔スパッタでは、アスペクト比２のホールに対して約４０％、アスペクト比３．５のホールに対して約２０％のボトムカバレッジ率が得られており、コリメートスパッタよりも優れた性能を示している。しかしながら、低圧遠隔スパッタでは、圧力を低くしターゲットと基板との距離を長くするため本質的に成膜速度が低下する問題があり、低圧遠隔スパッタでもアスペクト比４程度までのデバイスが限界とされている。
【特許文献１】特開平１０−２３７６６２号公報
【特許文献２】特開昭５８−１５８９１８号公報
【特許文献３】特開平９−１２０９９１号公報
【特許文献４】特開平１−２５９１６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本願の発明は、上述のような従来の状況をふまえ、アスペクト比４以上のホールの内面にボトムカバレッジ率よく成膜を行えるようにすることを解決課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するため、本願の請求項１記載の発明は、基板の表面に薄膜を作成するスパッタリング方法であって、
基板が保持されたスパッタチャンバー内に、所定のスパッタ放電用のガスを導入してスパッタ放電を生じさせ、スパッタ放電によりターゲットから放出されるスパッタ粒子を前記表面に到達させて前記薄膜を作成する方法であり、
スパッタ粒子と反応して、基板の表面に対する付着性が当該スパッタ粒子単体の場合よりもより低く且つ基板の表面において解離する化合物を生成する反応性ガスを前記スパッタ用ガスとともに導入しながら行うという構成を有する。
また、上記課題を解決するため、請求項２記載の発明は、上記請求項１の構成において、前記反応性ガスは、前記スパッタ粒子と反応した際に化合物を生成するガスであり、この化合物は、最初に基板の表面に達した際の表面に対する付着性がスパッタ粒子単体の場合よりもより低く且つ再度基板の表面に達した際に解離するものであるという構成を有する。
また、上記課題を解決するため、請求項３記載の発明は、表面に微細なホールが形成された基板に対し、そのホールの内面に薄膜を作成するスパッタリング方法であって、
基板が保持されたスパッタチャンバー内に、所定のスパッタ放電用のガスを導入してスパッタ放電を生じさせ、スパッタ放電によりターゲットから放出されるスパッタ粒子を前記表面に到達させて前記薄膜を作成する方法であり、
スパッタ粒子と反応して、当該スパッタ粒子単体よりも前記ホールの側壁に対する付着性がより低く且つホールの底面において解離する化合物を生成する反応性ガスを前記スパッタ用ガスとともに導入しながら行うという構成を有する。
また、上記課題を解決するため、請求項４記載の発明は、上記請求項３の構成において、前記反応性ガスは、前記スパッタ粒子と反応した際に化合物を生成するガスであり、この化合物は、最初にホールの側壁に達した際の側壁に対する付着性がスパッタ粒子単体の場合よりもより低く且つその後ホールの底面に達した際に解離するものである。
また、上記課題を解決するため、請求項５記載の発明は、上記請求項１乃至４いずれかの構成において、前記反応性ガスは、イオン化した際にスパッタ粒子から電子を奪ってスパッタ粒子をイオン化させることが可能なものであるという構成を有する。
また、上記課題を解決するため、請求項６記載の発明は、上記請求項５の構成において、前記ターゲットはチタンから形成されており、前記反応性ガスは水素であるという構成を有する。
また、上記課題を解決するため、請求項７記載の発明は、上記請求項６の構成において、水素ガスよりなる反応性ガスとともに、アルゴンガスと窒素ガスとを導入しながら行ういう構成を有する。
また、上記課題を解決するため、請求項８記載の発明は、上記請求項１乃至５いずれかの構成において、前記ターゲットはチタンから形成されており、窒素を導入せずに前記反応性ガスとして水素を導入しながら行うという構成を有する。
また、上記課題を解決するため、請求項９記載の発明は、上記請求項６乃至８いずれかの構成において、前記水素を活性化させて水素ラジカルを生成しながら行うという構成を有する。
また、上記課題を解決するため、請求項１０記載の発明は、上記請求項１乃至９いずれかの構成において、前記ターゲットから基板へのスパッタ粒子の飛行経路に、前記スパッタ放電によって形成されるプラズマとは別のプラズマを形成し、この別のプラズマ中で前記スパッタ粒子又は前記反応性ガスをイオン化させるという構成を有する。
また、上記課題を解決するため、請求項１１記載の発明は、上記請求項１乃至１０いずれかの構成において、前記反応性ガスを活性化又はイオン化させた状態で導入する、という構成を有する。
また、上記課題を解決するため、請求項１２記載の発明は、上記請求項１１の構成において、 前記活性化又はイオン化させた反応性ガスを基板の表面近傍の空間に向けて導入するという構成を有する。
また、上記課題を解決するため、請求項１３記載の発明は、上記請求項１乃至１２いずれかの構成において、基板に対して垂直にイオンを入射させるためのイオン入射用電界を設定しながら行うという構成を有する。
【発明の効果】
【００１２】
以下に説明する通り、本願の請求項１の発明によれば、基板の表面の特定の領域に効率よくスパッタ粒子を到達させることができ、特定領域における成膜速度の低下を補ったり、特定の領域にのみ選択的に薄膜を堆積させようにすることが可能となる。
また、請求項３の発明によれば、ホールの底面に効率よくスパッタ粒子を到達させて薄膜を堆積させることができるので、ボトムカバレッジ率が向上する。このため、アスペクト比４以上のホールに対して充分なボトムカバレッジ率で成膜を行うことができ、２５６メガビット以降の次世代のデバイスの製作に特に好適なものとなる。
また、請求項５の発明によれば、上記効果に加え、スパッタ粒子がイオン化されるので、イオン化スパッタリングの効果も期待でき、この点でさらにボトムカバレッジ率の高い成膜が可能となる。
また、請求項６、７、８又は９の発明によれば、上記効果に加え、二つの層の相互拡散を防止するバリア膜を作成する場合に特に好適なものになる。
また、請求項１０の発明によれば、スパッタ放電によるプラズマとは別にプラズマが形成されて当該プラズマ中で反応性ガスがイオン化したり活性化したりするので、上記効果がさらに増進される。
また、請求項１１の発明によれば、反応性ガスがイオン化したり活性化したりした状態で導入されるので、上記請求項１又は３の発明の効果がさらに高く得られる。
また、請求項１２の発明によれば、イオンしたり活性化したりした反応性ガスが基板に向けて供給されるので、上記請求項１１の発明の効果がさらに高く得られる。
また、請求項１３の発明によれば、基板に垂直なイオン入射用電界が設定されるので、イオンした反応性ガスを効率よく基板の表面近傍の空間に引きつけたり、イオン化スパッタリングの効果をより向上させたりする効果がある。このため、上記各請求項の発明の効果がさらに増進される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本願発明を実施するための最良の形態（実施形態）について説明する。
図１は、本願発明の第一の実施形態のスパッタリング方法の実施に使用されるスパッタリング装置の構成を説明する正面概略図である。図１に示すスパッタリング装置は、排気系１１を備えたスパッタチャンバー１と、このスパッタチャンバー１内に設けられたターゲット２と、このターゲット２をスパッタするスパッタ電源３と、スパッタチャンバー１内に所定のガスを導入するガス導入手段４と、ターゲット２から放出されたスパッタ粒子が入射する位置に基板５０を保持する基板ホルダー５とを備えている。
【００１４】
まず、スパッタチャンバー１は、不図示のゲートバルブを備えた気密な容器である。このスパッタチャンバー１は、ステンレス等の金属製であり、電気的には接地されている。排気系１１は、ターボ分子ポンプや拡散ポンプ等を備えた多段の真空排気システムで構成されており、スパッタチャンバー１内を１０−８Ｔｏｒｒ程度まで排気可能になっている。また、排気系１１は、バリアブルオリフィス等の不図示の排気速度調整器を備え、排気速度を調整することが可能になっている。
【００１５】
ターゲット２は、金属製であり、本実施形態ではチタンで形成されている。ターゲット２は、例えば厚さ６ｍｍ、直径３００ｍｍ程度の円板状であり、金属製のターゲットホルダー２１及び絶縁体２２を介してスパッタチャンバー１に取付けられている。ターゲット２の背後には、磁石機構３０が設けられており、マグネトロンスパッタを行うようになっている。磁石機構３０は、中心磁石３１と、この中心磁石３１を取り囲む周辺磁石３２と、中心磁石３１及び周辺磁石３２とを繋ぐ円板状のヨーク３３とから構成されている。尚、各磁石３１，３２は、いずれも永久磁石であるが、電磁石でこれらを構成することも可能である。
スパッタ電源３は、所定の負の高電圧をターゲット２に印加するよう構成される。例えばチタンのスパッタの場合、７００Ｖ程度の負の直流電圧を印加するよう構成されることが多い。
【００１６】
さて、図１に示す装置の大きな特徴点を成すガス導入手段４は、スパッタ放電を生じさせるためのスパッタ放電用ガスとしてのアルゴンと、反応性ガスとしての水素と、窒素ガスとをスパッタチャンバー１内に導入することが可能になっている。具体的には、ガス導入手段４は、アルゴンガス導入系４１と、水素ガス導入系４２と、窒素ガス導入系４３とを有している。それぞれのガス導入系４１，４２，４３は、それぞれのガスを溜めたボンベ４１１，４２１，４３１と、配管上に設けられたバルブ４１２，４２２，４３２及び流量調整器４１３，４２３，４３３等から構成されている。
【００１７】
アルゴンガス導入系４１、水素ガス導入系４２及び窒素ガス導入系４３は、同一の主配管４０に接続されており、所定の混合比に混合したり、バルブ４１２，４２２，４３２の切替えによっていずれかのガスを選択したりしてスパッタチャンバーに導入することが可能になっている。尚、ガス導入手段４の主配管４０は、スパッタチャンバー１を気密に貫通し、ターゲット２の下方のスパッタ放電空間に向けてガスを導入するよう構成されている。
【００１８】
基板ホルダー５は、絶縁体５３を介してスパッタチャンバー１に気密に設けられており、ターゲット２に対して平行に基板５０を保持するようになっている。基板ホルダー５には、基板５０を静電気によって吸着する不図示の静電吸着機構が設けられる。静電吸着機構は、基板ホルダー５内に設けられた吸着電極と吸着電極に直流電圧を印加する吸着電源とから構成される。尚、成膜中に基板５０を加熱して成膜を効率的にする不図示の加熱機構等が基板ホルダー５内に設けられる場合がある。
【００１９】
また、図１に示す装置では、基板５０に対して垂直にイオンを入射させるためのイオン入射用電界を設定する電界設定手段６が設けられている。この電界設定手段６は、本実施形態では、高周波とプラズマとの相互作用によって基板５０にセルフバイアス電圧を与える基板バイアス用電源６１によって構成されている。基板バイアス用電源６１は、例えば周波数１３．５６ＭＨｚで出力２００Ｗ程度の高周波を発生させるものが使用され、不図示の整合器を介して基板ホルダー５に高周波電力を供給するようになっている。尚、基板バイアス用電源６１は、６０〜１００ＭＨｚ程度の周波数でもよい。
【００２０】
スパッタ電源３によってスパッタ放電が生ずると、ターゲット２の下方に放電によるプラズマＰが生成されるが、基板バイアス用電源６１によって基板５０に高周波電圧が印加されると、基板５０の上方の空間にも弱いプラズマＰ’が生成される。このうち、基板５０の表面にはこのプラズマＰ’中の荷電粒子が周期的に引き寄せられる。このうち、移動度の高い電子は正イオンに比べて多くが基板５０の表面に引き寄せられ、その結果、基板５０の表面は負の電位にバイアスされたのと同じ状態になる。具体的には、上述した例の基板バイアス用電源６１の場合、平均値で−１００Ｖ程度のバイアス電圧を基板５０に与えることができる。
【００２１】
上記基板バイアス電圧が与えられた状態は、直流二極放電でプラズマを形成した場合の陰極シース領域と同様であり、プラズマＰ’と基板５０との間に基板５０に向かって下がる電位傾度を有するイオン入射用電界が設定された状態となる。このイオン入射用電界によって、基板５０の上方に存在するイオンが引き出されて基板５０に効率良く入射するようになっている。
【００２２】
尚、図１に示す装置は、スパッタ粒子の不必要な場所への付着を防止する防着シールド８がスパッタチャンバー１内に設けられている。防着シールド８はほぼ円筒状の部材であり、ターゲット２と基板ホルダー５との間の空間を取り囲むようにして設けられている。
【００２３】
スパッタ粒子がスパッタチャンバー１の器壁等の不必要な場所に付着すると、経時的に薄膜を堆積する。この薄膜がある程度の量に達すると内部ストレス等によって剥離し、スパッタチャンバー１内をパーティクルとなって浮遊する。このパーティクルが基板５０に達すると、局部的な膜厚異常等の不良を発生させる。このため、本実施形態の方法は、ターゲット２と基板ホルダー５との間の空間を防着シールド８で取り囲み、不要な場所へのスパッタ粒子の付着を防止している。防着シールド８の表面には、堆積した薄膜の剥離を防止する凹凸が形成されている。また、防着シールド８は、交換可能に設けられており、薄膜が所定の厚さになると新品のもの又は薄膜を除去したものと交換される。
【００２４】
次に、上記構成に係る装置の動作を説明しながら、実施形態のスパッタリング方法について説明する。まず、基板５０が不図示のゲートバルブを通してスパッタチャンバー１内に搬入され、基板ホルダー５上に載置される。スパッタチャンバー１内は予め１０−８Ｔｏｒｒ程度まで排気されおり、基板５０の載置後にガス導入手段４が動作し、スパッタ放電用ガスとしてのアルゴンと反応性ガスとしての水素とを所定の流量でスパッタチャンバー１内に導入する。
【００２５】
排気系１１の排気速度調整器を制御してスパッタチャンバー１内を例えば６０ｍＴｏｒｒ程度に維持し、この状態でスパッタ放電を始動させる。即ち、スパッタ電源３によってターゲット２に所定の電圧を与え、イオン化したアルゴンガスがターゲット２を叩くことによってマグネトロンスパッタ放電が生じる。これによって、ターゲット２の下方にプラズマＰが形成される。並行して、電界設定手段６としての基板バイアス用電源６１を動作させ、イオン入射用電界を設定する。
【００２６】
スパッタによってターゲット２から放出されたスパッタ粒子は、基板５０に達して基板５０の表面に所定の薄膜を堆積する。薄膜が所定の厚さに達すると、基板バイアス用電源６１、スパッタ電源３及びガス導入手段４の動作を停止させ、スパッタチャンバー１内を再度排気した後、基板５０をスパッタチャンバー１から搬出する。尚、メタルのスパッタでは、スパッタ粒子は殆どの場合原子の状態でターゲットから放出されるので、以下の説明では、適宜「スパッタ粒子」を「スパッタ原子」と言い換える。
【００２７】
上記実施形態の方法により集積回路用のバリア膜を作成する例について説明すると、まず、最初にスパッタ放電用ガスとしてアルゴンを導入して上述のようにチタン薄膜を成膜する。そして、その後スパッタ放電用ガスを窒素に切り替えて導入し、チタンと窒素との反応を補助的に利用しながら窒化チタン薄膜を成膜する。これによって、チタン薄膜の上に窒化チタン薄膜を積層したバリア膜が得られる。
【００２８】
さて、上記構成に係る本実施形態のスパッタリング方法の大きな特徴点は、基板５０の表面に形成された微細なホールに対するボトムカバレッジ率を向上させるため、基板５０の表面に対するスパッタ原子の付着性を制御している。この点を以下に詳説する。図２は、反応性ガスの効果について説明する断面概略図である。
【００２９】
発明者の研究によると、上述した水素ガスのような反応性ガスをアルゴン等のスパッタ放電用ガスに所定の比率で混合して導入すると、スパッタ原子と反応性ガスとの反応によってスパッタ粒子の基板５０に対する付着性を下げることができ、結果的に、微細なホールに対するボトムカバレッジ率を向上できることが判明した。
【００３０】
上述したチタン製のターゲット２のスパッタにおいて、アルゴンガスと水素ガスとの流量比を例えば９：１程度に設定し、６０ｍＴｏｒｒ程度の圧力にてスパッタを行うと、アルゴンガス１００％の場合に比べ、アスペクト比４のホールに対するボトムカバレッジ率は４０％から６０％程度へと改善される。この原因については、完全に解明された訳ではないが、以下のように推察される。
【００３１】
即ち、例えば、導入された水素ガスは、アルゴンガスによるスパッタ放電で形成されたプラズマ中によって活性化して、水素ラジカルが生成される。この水素ラジカルは、ターゲット２から放出されたチタン原子と反応し、ＴｉＨラジカルが生成される。
【００３２】
このＴｉＨラジカルは、蒸気圧が高く、従って、基板５０の表面に対する付着係数（表面に到達した際にその表面に付着する度合い）が小さい。このため、このようなＴｉＨラジカルが基板５０の表面のホール５００内に入射すると、ＴｉＨラジカルはホール５００の側壁５０１には付着せず、その多くがホール５００の底面５０２にまで落下してくる。そして、底面５０２において基板５０の材料を触媒としてＴｉＨはＴｉとＨに解離し、Ｔｉはチタン薄膜５１０を堆積させる。Ｈは水素ガス分子となって揮発し、最終的には排気系１１によってスパッタチャンバー１から排気されることになる。
【００３３】
このように、反応性ガスとしての水素ガスは、Ｔｉスパッタ原子を付着係数の低いＴｉＨラジカルに変え、Ｔｉをホール５００の底面５０２にまで効率良く導く作用を有している。このような作用のため、ホール５００に対するボトムカバレッジ率が向上するものと考えられる。
【００３４】
尚、付着係数は、一般に蒸気圧に依存する。従って、請求項１にいう「付着性がより低く」は、「蒸気圧がより高く」と言い換えることも可能である。３００℃程度におけるＴｉの飽和蒸気圧は１０−１１Ｔｏｒｒ以下であり、ＴｉＨの飽和蒸気圧は７６０Ｔｏｒｒ以上である。ＴｉＨラジカルの飽和蒸気圧はＴｉＨより高いと考えられるから、ＴｉＨラジカルは、Ｔｉより飽和蒸気圧がはるかに高く、従って、付着係数が低い。
【００３５】
次に、上記のように反応性ガスとして水素を導入した場合のＴｉスパッタ原子の反応について、より詳細に検討する。まず、気相中では、以下のような反応が生じていることが予想される。
Ｔｉ＋Ｈ＋→Ｔｉ＋＋Ｈ ……（１）
Ｔｉ＋Ｈ＋→（ＴｉＨ）＊ ……（２）
Ｔｉ＋Ｈ＊→（ＴｉＨ）＊ ……（３）
式（１）は、Ｔｉスパッタ原子が水素イオンに電子を奪われることによってＴｉイオンに変化する反応、式（２）は、Ｔｉスパッタ原子が水素イオンと反応してＴｉＨラジカルを生成する反応、式（３）は、Ｔｉスパッタ原子が水素ラジカルと反応してＴｉＨラジカルを生成する反応をそれぞれ示している。
【００３６】
一方、基板５０の表面では、以下のような反応が生じていることが予想される。
（ＴｉＨ）＊→ＴｉＨ……（４）
ＴｉＨ→Ｔｉ＋Ｈ ……（５）
式（４）は、ＴｉＨラジカルが基板５０の表面への衝突によって失活する過程を表しており、式（５）は、ＴｉＨがＴｉ（固体）とＨ（気体）に解離する反応を表している。尚、Ｔｉはチタン薄膜を堆積する素となり、ＨはＨ２となって再び空間に放出され、上記のような反応に再び利用されるか、又は、最終的に排気系１１によって排気される。
【００３７】
多くの場合、式（４）と式（５）は連続的であると考えられる。つまり、式（２）又は式（３）の反応によって生成されたＴｉＨラジカルは、基板５０の表面に対する一回又は数回の衝突によって失活してＴｉＨとなり、それが再び基板５０の表面に達した際、ＴｉとＨに解離するものと考えられる。上述のように、水素を反応性ガスとして使用するとボトムカバレッジ率が向上するのは、この式（４）の反応が専らホールの側面への衝突の際に頻繁に起こり、式（５）がホールの底面への到達の際に頻繁に起こるものと考えられる。
【００３８】
また、式（１）によって生成されたイオン化Ｔｉスパッタ原子は、イオン化スパッタリングの作用も生じさせているものと考えられる。図３は、イオン化スパッタリングの作用を説明する断面概略図である。
【００３９】
図３（ａ）に示すように、基板５０の表面に形成された微細なホール５００内に薄膜５１０を堆積させる際、ホール５００の開口の縁５０３の部分に薄膜が盛り上がって堆積する傾向がある。この盛り上がりの部分の薄膜５１０は「オーバーハング」と呼ばれるが、オーバーハングが形成されると、ホール５００の開口が小さくなって見かけ上アスペクト比が高くなってしまう。このため、ホール５００内に達するスパッタ原子の量が少なくなり、ボトムカバレッジ率が低下してしまう。
【００４０】
ここで、図３（ｂ）に示すように、イオン化Ｔｉスパッタ原子が基板５０に達すると、このイオン化Ｔｉスパッタ原子はオーバーハングの部分の薄膜５１０を再スパッタして崩し、ホール５００内に落とし込むように作用する。このため、ホール５００の開口が小さくなるのを防止するとともに、ホール５００の底面５０２への膜堆積を促進するため、ボトムカバレッジ率が向上する。尚、このようなオーバーハングの再スパッタは、イオン化Ｔｉスパッタ原子のみならず、上述した水素イオンや、スパッタ放電用ガスとしてのアルゴンガスのイオンによっても生じ得る。
【００４１】
また、本実施形態の方法では、上述した通り電界設定手段６によって基板５０に垂直な基板５０に向かって電位が下がるイオン入射用電界が設定されるので、上記イオン化Ｔｉスパッタ原子は、このイオン入射用電界によって導かれて基板５０に垂直に入射し易くなる。このため、イオン化Ｔｉスパッタ粒子は深いホール５００の底面５０２にまで到達し易くなり、この点もボトムカバレッジ率の向上に貢献しているものと考えられる。このように、本実施形態の方法では、基板５０の表面へのスパッタ原子の付着性を下げる反応を補助的に利用するとともに、イオン化スパッタリングの作用も利用することで、ボトムカバレッジ率の高い成膜を達成している。
【００４２】
次に、本願発明の第二の実施形態について説明する。図４は、第二の実施形態のスパッタリング方法の実施に使用されるスパッタリング装置の構成を説明する正面概略図である。この第二の実施形態の方法が第一の実施形態の方法と異なるのは、ターゲット２から基板５０へのスパッタ粒子の飛行経路に、スパッタ放電によって形成されるプラズマＰとは別のプラズマＰ”を形成してスパッタ原子又は反応性ガスをイオン化させるプラズマ形成手段７が設けられている点である。
【００４３】
プラズマ形成手段７は、本実施形態では、スパッタ粒子の飛行経路に設定されたプラズマ形成空間に高周波電界を誘起することでプラズマＰ”を形成するよう構成されている。より具体的には、プラズマ形成手段７は、プラズマ形成空間を取り囲むよう配置された高周波コイル７１と、高周波コイル７１に不図示の整合器を介して所定の高周波電力を供給するプラズマ用高周波電源７２とから構成されている。プラズマ用高周波電源７２は、例えば周波数１３．５６ＭＨｚで出力は３ｋＷ程度である。
【００４４】
ガス導入手段４によって導入されたスパッタ放電用ガスとしてのアルゴンガスや反応性ガスとしての水素ガスは、高周波コイル７１によって誘起された高周波電界からエネルギーを与えられてプラズマ化し、プラズマＰ”を形成する。プラズマＰ”中では、水素イオンや水素ラジカルが盛んに生成される。これらの水素イオンや水素ラジカルは、前述した式（１）から式（５）に示すようにＴｉＨラジカルやＴｉイオンを生成し、前述したのと同様にボトムカバレッジ率の向上に貢献する。
【００４５】
前述したように、水素イオンや水素ラジカルは、スパッタ放電によって形成されるプラズマＰ中でも生成されるが、本実施形態では、プラズマＰ”中でもさらに生成されるため、より多くの量の水素イオンや水素ラジカルを得て、上記ボトムカバレッジ率向上の効果をより高く得ることができる。
【００４６】
また、プラズマＰ”はＴｉスパッタ原子の飛行経路に形成されるので、ターゲット２から飛来するＴｉスパッタ原子のうちには、プラズマＰ”中で直接イオン化するものを多くある。このため、上述したイオン化スパッタリングの効果も本実施形態の方法では増進されており、この点でもボトムカバレッジ率のさらなる向上に貢献している。
【００４７】
次に、本願発明の第三の実施形態について説明する。図５は、第三の実施形態のスパッタリング方法の実施に使用されるスパッタリング装置の構成を説明する正面概略図である。この第三の実施形態の方法が第一及び第二の実施形態の方法と異なるのは、ガス導入手段４が、反応性ガスを活性化又はイオン化させた状態で導入する点である。
【００４８】
まず、本実施形態のガス導入手段４では、アルゴンガス導入系４１と窒素ガス導入系４３とは同一の主配管４０に接続されており、所定の混合比に混合したり、バルブ４１２，４３２の切替えによってどちらか一方のみを選択したりしてスパッタチャンバーに導入することが可能になっている。
【００４９】
また、図５に示すように、水素ガス導入系４２の配管４２０は複数に分岐し、各々の先端にはエネルギー供給管４２４が接続されている。エネルギー供給管４２４は、内径３０ｍｍ程度の円管状であり、内部をスパッタチャンバー１内に連通させた状態でスパッタチャンバー１に気密に接続されている。尚、エネルギー供給管４２４は、例えば４本程度設けられ、スパッタチャンバー１の側壁に等間隔をおいて接続される。
【００５０】
そして、各エネルギー供給管４２４内には高周波アンテナ４２５が設けられており、高周波アンテナ４２５には反応性ガス用高周波電源４２６が接続されている。高周波アンテナ４２５としては、本実施形態では、シングルループタイプのアンテナが使用されており、反応性ガス用高周波電源４２６から高周波電力が供給されて励振され、エネルギー供給管４２４内に高周波電界を放射するようになっている。尚、反応性ガス用高周波電源４２６としては、例えば周波数６０ＭＨｚで出力２００Ｗ程度ものが使用される。
【００５１】
高周波アンテナ４２５から放射された高周波電界は、配管４２０から導入された水素ガスにエネルギーを与えてイオン化させたり活性化させたりする。この結果、エネルギー供給管４２４からは水素イオンや水素ラジカルが豊富に供給される。このため、前述した式（１）から式（５）に従った反応がより多く行われ、ボトムカバレッジ率改善の効果がさらに高く得られる。
【００５２】
尚、この実施形態では、上述のように水素イオンや水素ラジカルが豊富に供給されるので、第二の実施形態におけるようなプラズマ形成手段７は採用されていない。しかしながら、この第三の実施形態においてもプラズマ形成手段７を採用することには効果がある。
【００５３】
例えば、エネルギー供給管４２４から供給された水素イオンが再結合して中性水素ガスになったり、水素ラジカルが失活して定常状態の水素ガスになったりした場合、プラズマ形成手段７が形成するプラズマはこれらの水素ガスを再びイオン化したり活性化したりすることができる。このため、上記式（１）から式（５）の過程をより効率的に維持することができ、ボトムカバレッジ率改善の効果をより効率的に得ることができる。尚、水素イオンの再結合や水素ラジカルの失活の問題は、水素イオンや水素ラジカルの供給個所が基板から離れている場合に起こり得るので、この第三の実施形態においてプラズマ形成手段７を採用することは特に効果がある。
【００５４】
また、この第三の実施形態においても、プラズマ形成手段７を採用することによって、ターゲット２から飛来するＴｉスパッタ原子を効率よくイオン化させるが可能となり、前述したイオン化スパッタの効果を得ることができる。
【００５５】
次に、本願発明の第四の実施形態について説明する。図６は、第四の実施形態のスパッタリング方法の実施に使用されるスパッタリング装置の構成を説明する正面概略図である。この装置は、上述した第三の実施形態の構成において、ガス導入手段４の構成を変更している。即ち、第四の実施形態では、ガス導入手段４は活性化又はイオン化させた反応性ガスを基板５０の表面近傍の空間に向けて導入することが可能に構成されている。
【００５６】
より具体的には、図６に示すように、各エネルギー供給管４２４は、スパッタチャンバー１内の露出した先端開口が、基板ホルダー５上の基板５０に向かうようにスパッタチャンバー１に気密に接続されている。このため、水素イオンや水素ラジカルが効率よく基板５０の表面近傍の空間に供給され、上述した式（１）から式（５）の過程をより効率的に維持することができる。このため、ボトムカバレッジ率改善の効果をより効率的に得ることができる。
【００５７】
この第四の実施形態では、水素イオンや水素ラジカルの供給個所が基板５０に近いので、第二の実施形態におけるようなプラズマ形成手段７を設ける必要性は第三の実施形態ほど高くはない。しかし、この第四の実施形態においても、プラズマ形成手段７を設けることでＴｉスパッタ原子をイオン化させ、イオン化スパッタリングの効果を得ることができる。
【００５８】
上述した各実施形態の例では、金属製のターゲット２の例としてチタンを採り挙げたが、アルミニウムや銅等の他の金属でもよいことは勿論である。さらに、上述した各実施形態では、反応性ガスとは別にスパッタ放電用ガスを導入したが、反応性ガス自体でスパッタ放電が持続できる場合があり、このような場合はスパッタ放電用ガスを導入しない場合もある。
【００５９】
さらに、前述した例では、反応性ガスは、基板５０の表面に形成されたホール５００の側壁５０１に対する付着性がより低く且つホール５００の底面５０２において解離可能な化合物を生成するものであったが、これ以外の構成も考えられる。例えば、特定の領域にのみ選択的に薄膜を堆積する必要がある場合、当該領域以外の表面では付着性を低くし、当該領域に到達した際に解離して薄膜を堆積するような化合物を生成する反応性ガスを使用する。このような選択的な薄膜の堆積は、タングステンの選択成長法によってコンタクホールを埋め込むプラグ配線等に類似しているが、このような選択的な薄膜堆積をＣＶＤ（化学蒸着）ではなく、スパッタリングで出来る可能性がある。
【００６０】
尚、本願発明のスパッタリング方法は、各種半導体デバイスの他、液晶ディスプレイやその他の各種電子製品の製作に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】本願発明の第一の実施形態のスパッタリング方法の実施に使用されるスパッタリング装置の構成を説明する正面概略図である。
【図２】反応性ガスの効果について説明する断面概略図である。
【図３】イオン化スパッタリングの作用を説明する断面概略図である。
【図４】第二の実施形態のスパッタリング方法の実施に使用されるスパッタリング装置の構成を説明する正面概略図である。
【図５】第三の実施形態のスパッタリング方法の実施に使用されるスパッタリング装置の構成を説明する正面概略図である。
【図６】第四の実施形態のスパッタリング方法の実施に使用されるスパッタリング装置の構成を説明する正面概略図である。
【符号の説明】
【００６２】
１ スパッタチャンバー
１１ 排気系
２ ターゲット
３ スパッタ電源
３０ 磁石機構
４ ガス導入手段
４１ アルゴンガス導入系
４２ 水素ガス導入系
４３ 窒素ガス導入系
４２４ エネルギー供給管
４２５ 高周波アンテナ
４２６ 反応性ガス用高周波電源
５ 基板ホルダー
５０ 基板
６ 電界設定手段
６１ 基板バイアス用電源
７ プラズマ形成手段
７１ 高周波コイル
７２ プラズマ用高周波電源
８ 防着シールド
【技術分野】
【０００１】
本願の発明は、各種半導体デバイス等の製作に使用されるスパッタリング方法に関し、特に、高アスペクト比のホール内に成膜するのに適したスパッタリング方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
各種メモリやロジック等の半導体デバイスでは、各種配線膜の作成や異種層の相互拡散を防止するバリア膜の作成等の際にスパッタリングプロセスを用いており、スパッタリング装置が多用されている。このようなスパッタリング装置に要求される特性は色々あるが、基板に形成されたホールの内面にカバレッジ性よく被覆できることが、最近強く求められている。
【０００３】
具体的に説明すると、例えばＤＲＡＭで多用されているＣＭＯＳ−ＦＥＴ（電界効果トランジスタ）では、拡散層の上に設けたコンタクトホールの内面にバリア膜を設けてコンタクト配線層と拡散層とのクロスコンタミネーションを防止する構造が採用される。また、各モメリセルの配線を行う多層配線構造では、下層配線と上層配線とをつなぐため、層間絶縁膜にスルーホールを設けこのスルーホール内を層間配線で埋め込むことが行われるが、この際にも、スルーホール内にバリア膜を作成して、クロスコンタミネーションを防止した構造が採られる。
【０００４】
このようなホールは、集積度の増加を背景として、そのアスペクト比（ホールの開口の直径又は幅に対するホールの深さの比）が年々高くなってきている。例えば、６４メガビットＤＲＡＭでは、アスペクト比は４程度であるが、２５６メガビットでは、アスペクト比は５〜６程度になる。
【０００５】
バリア膜の場合、ホールの周囲の面への堆積量に対して１０から１５％の量の薄膜をホールの底面に堆積させる必要があるが、高アスペクト比のホールについては、ボトムカバレッジ率（ホールの周囲の面への成膜速度に対するホール底面への堆積速度の比）を高くして成膜を行うことが困難である。ボトムカバレッジ率が低下すると、ホールの底面でバリア膜が薄くなり、ジャンクションリーク等のデバイス特性に致命的な欠陥を与える恐れがある。
【０００６】
ボトムカバレッジ率を向上させるスパッタリングの手法として、コリメートスパッタや低圧遠隔スパッタ等の手法がこれまで開発されてきた。コリメートスパッタは、ターゲッットと基板との間に基板に垂直な方向の穴を多数開けた板（コリメーター）を設け、基板にほぼ垂直に飛行するスパッタ粒子のみを選択的に基板に到達させる手法である。
【０００７】
また、低圧遠隔スパッタは、ターゲットと基板との距離を長くして（通常の約３倍から５倍）基板にほぼ垂直に飛行するスパッタ粒子を相対的多く基板に入射させるようにするとともに、通常より圧力を低くして（０．８ｍＴｏｒｒ程度以下）平均自由行程を長くすることでこれらのスパッタ粒子が散乱されないようにする手法である。
【０００８】
上記コリメートスパッタでは、アスペクト比２のホールに対して２０〜３０％程度のボトムカバレッジ率が得られており、通常のスパッタリング装置よりは優れた結果が得られる。しかしながら、コリメートスパッタではコリメーターの部分にスパッタ粒子が堆積して損失になるために成膜速度が低下したり、コリメーターに堆積した薄膜が剥離してパーティクル発生の原因となったりする問題がある。このため、コリメートスパッタは、アスペクト比が３程度の１６メガビットのクラスまでのデバイスが限界とされている。
【０００９】
一方、低圧遠隔スパッタでは、アスペクト比２のホールに対して約４０％、アスペクト比３．５のホールに対して約２０％のボトムカバレッジ率が得られており、コリメートスパッタよりも優れた性能を示している。しかしながら、低圧遠隔スパッタでは、圧力を低くしターゲットと基板との距離を長くするため本質的に成膜速度が低下する問題があり、低圧遠隔スパッタでもアスペクト比４程度までのデバイスが限界とされている。
【特許文献１】特開平１０−２３７６６２号公報
【特許文献２】特開昭５８−１５８９１８号公報
【特許文献３】特開平９−１２０９９１号公報
【特許文献４】特開平１−２５９１６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本願の発明は、上述のような従来の状況をふまえ、アスペクト比４以上のホールの内面にボトムカバレッジ率よく成膜を行えるようにすることを解決課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するため、本願の請求項１記載の発明は、基板の表面に薄膜を作成するスパッタリング方法であって、
基板が保持されたスパッタチャンバー内に、所定のスパッタ放電用のガスを導入してスパッタ放電を生じさせ、スパッタ放電によりターゲットから放出されるスパッタ粒子を前記表面に到達させて前記薄膜を作成する方法であり、
スパッタ粒子と反応して、基板の表面に対する付着性が当該スパッタ粒子単体の場合よりもより低く且つ基板の表面において解離する化合物を生成する反応性ガスを前記スパッタ用ガスとともに導入しながら行うという構成を有する。
また、上記課題を解決するため、請求項２記載の発明は、上記請求項１の構成において、前記反応性ガスは、前記スパッタ粒子と反応した際に化合物を生成するガスであり、この化合物は、最初に基板の表面に達した際の表面に対する付着性がスパッタ粒子単体の場合よりもより低く且つ再度基板の表面に達した際に解離するものであるという構成を有する。
また、上記課題を解決するため、請求項３記載の発明は、表面に微細なホールが形成された基板に対し、そのホールの内面に薄膜を作成するスパッタリング方法であって、
基板が保持されたスパッタチャンバー内に、所定のスパッタ放電用のガスを導入してスパッタ放電を生じさせ、スパッタ放電によりターゲットから放出されるスパッタ粒子を前記表面に到達させて前記薄膜を作成する方法であり、
スパッタ粒子と反応して、当該スパッタ粒子単体よりも前記ホールの側壁に対する付着性がより低く且つホールの底面において解離する化合物を生成する反応性ガスを前記スパッタ用ガスとともに導入しながら行うという構成を有する。
また、上記課題を解決するため、請求項４記載の発明は、上記請求項３の構成において、前記反応性ガスは、前記スパッタ粒子と反応した際に化合物を生成するガスであり、この化合物は、最初にホールの側壁に達した際の側壁に対する付着性がスパッタ粒子単体の場合よりもより低く且つその後ホールの底面に達した際に解離するものである。
また、上記課題を解決するため、請求項５記載の発明は、上記請求項１乃至４いずれかの構成において、前記反応性ガスは、イオン化した際にスパッタ粒子から電子を奪ってスパッタ粒子をイオン化させることが可能なものであるという構成を有する。
また、上記課題を解決するため、請求項６記載の発明は、上記請求項５の構成において、前記ターゲットはチタンから形成されており、前記反応性ガスは水素であるという構成を有する。
また、上記課題を解決するため、請求項７記載の発明は、上記請求項６の構成において、水素ガスよりなる反応性ガスとともに、アルゴンガスと窒素ガスとを導入しながら行ういう構成を有する。
また、上記課題を解決するため、請求項８記載の発明は、上記請求項１乃至５いずれかの構成において、前記ターゲットはチタンから形成されており、窒素を導入せずに前記反応性ガスとして水素を導入しながら行うという構成を有する。
また、上記課題を解決するため、請求項９記載の発明は、上記請求項６乃至８いずれかの構成において、前記水素を活性化させて水素ラジカルを生成しながら行うという構成を有する。
また、上記課題を解決するため、請求項１０記載の発明は、上記請求項１乃至９いずれかの構成において、前記ターゲットから基板へのスパッタ粒子の飛行経路に、前記スパッタ放電によって形成されるプラズマとは別のプラズマを形成し、この別のプラズマ中で前記スパッタ粒子又は前記反応性ガスをイオン化させるという構成を有する。
また、上記課題を解決するため、請求項１１記載の発明は、上記請求項１乃至１０いずれかの構成において、前記反応性ガスを活性化又はイオン化させた状態で導入する、という構成を有する。
また、上記課題を解決するため、請求項１２記載の発明は、上記請求項１１の構成において、 前記活性化又はイオン化させた反応性ガスを基板の表面近傍の空間に向けて導入するという構成を有する。
また、上記課題を解決するため、請求項１３記載の発明は、上記請求項１乃至１２いずれかの構成において、基板に対して垂直にイオンを入射させるためのイオン入射用電界を設定しながら行うという構成を有する。
【発明の効果】
【００１２】
以下に説明する通り、本願の請求項１の発明によれば、基板の表面の特定の領域に効率よくスパッタ粒子を到達させることができ、特定領域における成膜速度の低下を補ったり、特定の領域にのみ選択的に薄膜を堆積させようにすることが可能となる。
また、請求項３の発明によれば、ホールの底面に効率よくスパッタ粒子を到達させて薄膜を堆積させることができるので、ボトムカバレッジ率が向上する。このため、アスペクト比４以上のホールに対して充分なボトムカバレッジ率で成膜を行うことができ、２５６メガビット以降の次世代のデバイスの製作に特に好適なものとなる。
また、請求項５の発明によれば、上記効果に加え、スパッタ粒子がイオン化されるので、イオン化スパッタリングの効果も期待でき、この点でさらにボトムカバレッジ率の高い成膜が可能となる。
また、請求項６、７、８又は９の発明によれば、上記効果に加え、二つの層の相互拡散を防止するバリア膜を作成する場合に特に好適なものになる。
また、請求項１０の発明によれば、スパッタ放電によるプラズマとは別にプラズマが形成されて当該プラズマ中で反応性ガスがイオン化したり活性化したりするので、上記効果がさらに増進される。
また、請求項１１の発明によれば、反応性ガスがイオン化したり活性化したりした状態で導入されるので、上記請求項１又は３の発明の効果がさらに高く得られる。
また、請求項１２の発明によれば、イオンしたり活性化したりした反応性ガスが基板に向けて供給されるので、上記請求項１１の発明の効果がさらに高く得られる。
また、請求項１３の発明によれば、基板に垂直なイオン入射用電界が設定されるので、イオンした反応性ガスを効率よく基板の表面近傍の空間に引きつけたり、イオン化スパッタリングの効果をより向上させたりする効果がある。このため、上記各請求項の発明の効果がさらに増進される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本願発明を実施するための最良の形態（実施形態）について説明する。
図１は、本願発明の第一の実施形態のスパッタリング方法の実施に使用されるスパッタリング装置の構成を説明する正面概略図である。図１に示すスパッタリング装置は、排気系１１を備えたスパッタチャンバー１と、このスパッタチャンバー１内に設けられたターゲット２と、このターゲット２をスパッタするスパッタ電源３と、スパッタチャンバー１内に所定のガスを導入するガス導入手段４と、ターゲット２から放出されたスパッタ粒子が入射する位置に基板５０を保持する基板ホルダー５とを備えている。
【００１４】
まず、スパッタチャンバー１は、不図示のゲートバルブを備えた気密な容器である。このスパッタチャンバー１は、ステンレス等の金属製であり、電気的には接地されている。排気系１１は、ターボ分子ポンプや拡散ポンプ等を備えた多段の真空排気システムで構成されており、スパッタチャンバー１内を１０−８Ｔｏｒｒ程度まで排気可能になっている。また、排気系１１は、バリアブルオリフィス等の不図示の排気速度調整器を備え、排気速度を調整することが可能になっている。
【００１５】
ターゲット２は、金属製であり、本実施形態ではチタンで形成されている。ターゲット２は、例えば厚さ６ｍｍ、直径３００ｍｍ程度の円板状であり、金属製のターゲットホルダー２１及び絶縁体２２を介してスパッタチャンバー１に取付けられている。ターゲット２の背後には、磁石機構３０が設けられており、マグネトロンスパッタを行うようになっている。磁石機構３０は、中心磁石３１と、この中心磁石３１を取り囲む周辺磁石３２と、中心磁石３１及び周辺磁石３２とを繋ぐ円板状のヨーク３３とから構成されている。尚、各磁石３１，３２は、いずれも永久磁石であるが、電磁石でこれらを構成することも可能である。
スパッタ電源３は、所定の負の高電圧をターゲット２に印加するよう構成される。例えばチタンのスパッタの場合、７００Ｖ程度の負の直流電圧を印加するよう構成されることが多い。
【００１６】
さて、図１に示す装置の大きな特徴点を成すガス導入手段４は、スパッタ放電を生じさせるためのスパッタ放電用ガスとしてのアルゴンと、反応性ガスとしての水素と、窒素ガスとをスパッタチャンバー１内に導入することが可能になっている。具体的には、ガス導入手段４は、アルゴンガス導入系４１と、水素ガス導入系４２と、窒素ガス導入系４３とを有している。それぞれのガス導入系４１，４２，４３は、それぞれのガスを溜めたボンベ４１１，４２１，４３１と、配管上に設けられたバルブ４１２，４２２，４３２及び流量調整器４１３，４２３，４３３等から構成されている。
【００１７】
アルゴンガス導入系４１、水素ガス導入系４２及び窒素ガス導入系４３は、同一の主配管４０に接続されており、所定の混合比に混合したり、バルブ４１２，４２２，４３２の切替えによっていずれかのガスを選択したりしてスパッタチャンバーに導入することが可能になっている。尚、ガス導入手段４の主配管４０は、スパッタチャンバー１を気密に貫通し、ターゲット２の下方のスパッタ放電空間に向けてガスを導入するよう構成されている。
【００１８】
基板ホルダー５は、絶縁体５３を介してスパッタチャンバー１に気密に設けられており、ターゲット２に対して平行に基板５０を保持するようになっている。基板ホルダー５には、基板５０を静電気によって吸着する不図示の静電吸着機構が設けられる。静電吸着機構は、基板ホルダー５内に設けられた吸着電極と吸着電極に直流電圧を印加する吸着電源とから構成される。尚、成膜中に基板５０を加熱して成膜を効率的にする不図示の加熱機構等が基板ホルダー５内に設けられる場合がある。
【００１９】
また、図１に示す装置では、基板５０に対して垂直にイオンを入射させるためのイオン入射用電界を設定する電界設定手段６が設けられている。この電界設定手段６は、本実施形態では、高周波とプラズマとの相互作用によって基板５０にセルフバイアス電圧を与える基板バイアス用電源６１によって構成されている。基板バイアス用電源６１は、例えば周波数１３．５６ＭＨｚで出力２００Ｗ程度の高周波を発生させるものが使用され、不図示の整合器を介して基板ホルダー５に高周波電力を供給するようになっている。尚、基板バイアス用電源６１は、６０〜１００ＭＨｚ程度の周波数でもよい。
【００２０】
スパッタ電源３によってスパッタ放電が生ずると、ターゲット２の下方に放電によるプラズマＰが生成されるが、基板バイアス用電源６１によって基板５０に高周波電圧が印加されると、基板５０の上方の空間にも弱いプラズマＰ’が生成される。このうち、基板５０の表面にはこのプラズマＰ’中の荷電粒子が周期的に引き寄せられる。このうち、移動度の高い電子は正イオンに比べて多くが基板５０の表面に引き寄せられ、その結果、基板５０の表面は負の電位にバイアスされたのと同じ状態になる。具体的には、上述した例の基板バイアス用電源６１の場合、平均値で−１００Ｖ程度のバイアス電圧を基板５０に与えることができる。
【００２１】
上記基板バイアス電圧が与えられた状態は、直流二極放電でプラズマを形成した場合の陰極シース領域と同様であり、プラズマＰ’と基板５０との間に基板５０に向かって下がる電位傾度を有するイオン入射用電界が設定された状態となる。このイオン入射用電界によって、基板５０の上方に存在するイオンが引き出されて基板５０に効率良く入射するようになっている。
【００２２】
尚、図１に示す装置は、スパッタ粒子の不必要な場所への付着を防止する防着シールド８がスパッタチャンバー１内に設けられている。防着シールド８はほぼ円筒状の部材であり、ターゲット２と基板ホルダー５との間の空間を取り囲むようにして設けられている。
【００２３】
スパッタ粒子がスパッタチャンバー１の器壁等の不必要な場所に付着すると、経時的に薄膜を堆積する。この薄膜がある程度の量に達すると内部ストレス等によって剥離し、スパッタチャンバー１内をパーティクルとなって浮遊する。このパーティクルが基板５０に達すると、局部的な膜厚異常等の不良を発生させる。このため、本実施形態の方法は、ターゲット２と基板ホルダー５との間の空間を防着シールド８で取り囲み、不要な場所へのスパッタ粒子の付着を防止している。防着シールド８の表面には、堆積した薄膜の剥離を防止する凹凸が形成されている。また、防着シールド８は、交換可能に設けられており、薄膜が所定の厚さになると新品のもの又は薄膜を除去したものと交換される。
【００２４】
次に、上記構成に係る装置の動作を説明しながら、実施形態のスパッタリング方法について説明する。まず、基板５０が不図示のゲートバルブを通してスパッタチャンバー１内に搬入され、基板ホルダー５上に載置される。スパッタチャンバー１内は予め１０−８Ｔｏｒｒ程度まで排気されおり、基板５０の載置後にガス導入手段４が動作し、スパッタ放電用ガスとしてのアルゴンと反応性ガスとしての水素とを所定の流量でスパッタチャンバー１内に導入する。
【００２５】
排気系１１の排気速度調整器を制御してスパッタチャンバー１内を例えば６０ｍＴｏｒｒ程度に維持し、この状態でスパッタ放電を始動させる。即ち、スパッタ電源３によってターゲット２に所定の電圧を与え、イオン化したアルゴンガスがターゲット２を叩くことによってマグネトロンスパッタ放電が生じる。これによって、ターゲット２の下方にプラズマＰが形成される。並行して、電界設定手段６としての基板バイアス用電源６１を動作させ、イオン入射用電界を設定する。
【００２６】
スパッタによってターゲット２から放出されたスパッタ粒子は、基板５０に達して基板５０の表面に所定の薄膜を堆積する。薄膜が所定の厚さに達すると、基板バイアス用電源６１、スパッタ電源３及びガス導入手段４の動作を停止させ、スパッタチャンバー１内を再度排気した後、基板５０をスパッタチャンバー１から搬出する。尚、メタルのスパッタでは、スパッタ粒子は殆どの場合原子の状態でターゲットから放出されるので、以下の説明では、適宜「スパッタ粒子」を「スパッタ原子」と言い換える。
【００２７】
上記実施形態の方法により集積回路用のバリア膜を作成する例について説明すると、まず、最初にスパッタ放電用ガスとしてアルゴンを導入して上述のようにチタン薄膜を成膜する。そして、その後スパッタ放電用ガスを窒素に切り替えて導入し、チタンと窒素との反応を補助的に利用しながら窒化チタン薄膜を成膜する。これによって、チタン薄膜の上に窒化チタン薄膜を積層したバリア膜が得られる。
【００２８】
さて、上記構成に係る本実施形態のスパッタリング方法の大きな特徴点は、基板５０の表面に形成された微細なホールに対するボトムカバレッジ率を向上させるため、基板５０の表面に対するスパッタ原子の付着性を制御している。この点を以下に詳説する。図２は、反応性ガスの効果について説明する断面概略図である。
【００２９】
発明者の研究によると、上述した水素ガスのような反応性ガスをアルゴン等のスパッタ放電用ガスに所定の比率で混合して導入すると、スパッタ原子と反応性ガスとの反応によってスパッタ粒子の基板５０に対する付着性を下げることができ、結果的に、微細なホールに対するボトムカバレッジ率を向上できることが判明した。
【００３０】
上述したチタン製のターゲット２のスパッタにおいて、アルゴンガスと水素ガスとの流量比を例えば９：１程度に設定し、６０ｍＴｏｒｒ程度の圧力にてスパッタを行うと、アルゴンガス１００％の場合に比べ、アスペクト比４のホールに対するボトムカバレッジ率は４０％から６０％程度へと改善される。この原因については、完全に解明された訳ではないが、以下のように推察される。
【００３１】
即ち、例えば、導入された水素ガスは、アルゴンガスによるスパッタ放電で形成されたプラズマ中によって活性化して、水素ラジカルが生成される。この水素ラジカルは、ターゲット２から放出されたチタン原子と反応し、ＴｉＨラジカルが生成される。
【００３２】
このＴｉＨラジカルは、蒸気圧が高く、従って、基板５０の表面に対する付着係数（表面に到達した際にその表面に付着する度合い）が小さい。このため、このようなＴｉＨラジカルが基板５０の表面のホール５００内に入射すると、ＴｉＨラジカルはホール５００の側壁５０１には付着せず、その多くがホール５００の底面５０２にまで落下してくる。そして、底面５０２において基板５０の材料を触媒としてＴｉＨはＴｉとＨに解離し、Ｔｉはチタン薄膜５１０を堆積させる。Ｈは水素ガス分子となって揮発し、最終的には排気系１１によってスパッタチャンバー１から排気されることになる。
【００３３】
このように、反応性ガスとしての水素ガスは、Ｔｉスパッタ原子を付着係数の低いＴｉＨラジカルに変え、Ｔｉをホール５００の底面５０２にまで効率良く導く作用を有している。このような作用のため、ホール５００に対するボトムカバレッジ率が向上するものと考えられる。
【００３４】
尚、付着係数は、一般に蒸気圧に依存する。従って、請求項１にいう「付着性がより低く」は、「蒸気圧がより高く」と言い換えることも可能である。３００℃程度におけるＴｉの飽和蒸気圧は１０−１１Ｔｏｒｒ以下であり、ＴｉＨの飽和蒸気圧は７６０Ｔｏｒｒ以上である。ＴｉＨラジカルの飽和蒸気圧はＴｉＨより高いと考えられるから、ＴｉＨラジカルは、Ｔｉより飽和蒸気圧がはるかに高く、従って、付着係数が低い。
【００３５】
次に、上記のように反応性ガスとして水素を導入した場合のＴｉスパッタ原子の反応について、より詳細に検討する。まず、気相中では、以下のような反応が生じていることが予想される。
Ｔｉ＋Ｈ＋→Ｔｉ＋＋Ｈ ……（１）
Ｔｉ＋Ｈ＋→（ＴｉＨ）＊ ……（２）
Ｔｉ＋Ｈ＊→（ＴｉＨ）＊ ……（３）
式（１）は、Ｔｉスパッタ原子が水素イオンに電子を奪われることによってＴｉイオンに変化する反応、式（２）は、Ｔｉスパッタ原子が水素イオンと反応してＴｉＨラジカルを生成する反応、式（３）は、Ｔｉスパッタ原子が水素ラジカルと反応してＴｉＨラジカルを生成する反応をそれぞれ示している。
【００３６】
一方、基板５０の表面では、以下のような反応が生じていることが予想される。
（ＴｉＨ）＊→ＴｉＨ……（４）
ＴｉＨ→Ｔｉ＋Ｈ ……（５）
式（４）は、ＴｉＨラジカルが基板５０の表面への衝突によって失活する過程を表しており、式（５）は、ＴｉＨがＴｉ（固体）とＨ（気体）に解離する反応を表している。尚、Ｔｉはチタン薄膜を堆積する素となり、ＨはＨ２となって再び空間に放出され、上記のような反応に再び利用されるか、又は、最終的に排気系１１によって排気される。
【００３７】
多くの場合、式（４）と式（５）は連続的であると考えられる。つまり、式（２）又は式（３）の反応によって生成されたＴｉＨラジカルは、基板５０の表面に対する一回又は数回の衝突によって失活してＴｉＨとなり、それが再び基板５０の表面に達した際、ＴｉとＨに解離するものと考えられる。上述のように、水素を反応性ガスとして使用するとボトムカバレッジ率が向上するのは、この式（４）の反応が専らホールの側面への衝突の際に頻繁に起こり、式（５）がホールの底面への到達の際に頻繁に起こるものと考えられる。
【００３８】
また、式（１）によって生成されたイオン化Ｔｉスパッタ原子は、イオン化スパッタリングの作用も生じさせているものと考えられる。図３は、イオン化スパッタリングの作用を説明する断面概略図である。
【００３９】
図３（ａ）に示すように、基板５０の表面に形成された微細なホール５００内に薄膜５１０を堆積させる際、ホール５００の開口の縁５０３の部分に薄膜が盛り上がって堆積する傾向がある。この盛り上がりの部分の薄膜５１０は「オーバーハング」と呼ばれるが、オーバーハングが形成されると、ホール５００の開口が小さくなって見かけ上アスペクト比が高くなってしまう。このため、ホール５００内に達するスパッタ原子の量が少なくなり、ボトムカバレッジ率が低下してしまう。
【００４０】
ここで、図３（ｂ）に示すように、イオン化Ｔｉスパッタ原子が基板５０に達すると、このイオン化Ｔｉスパッタ原子はオーバーハングの部分の薄膜５１０を再スパッタして崩し、ホール５００内に落とし込むように作用する。このため、ホール５００の開口が小さくなるのを防止するとともに、ホール５００の底面５０２への膜堆積を促進するため、ボトムカバレッジ率が向上する。尚、このようなオーバーハングの再スパッタは、イオン化Ｔｉスパッタ原子のみならず、上述した水素イオンや、スパッタ放電用ガスとしてのアルゴンガスのイオンによっても生じ得る。
【００４１】
また、本実施形態の方法では、上述した通り電界設定手段６によって基板５０に垂直な基板５０に向かって電位が下がるイオン入射用電界が設定されるので、上記イオン化Ｔｉスパッタ原子は、このイオン入射用電界によって導かれて基板５０に垂直に入射し易くなる。このため、イオン化Ｔｉスパッタ粒子は深いホール５００の底面５０２にまで到達し易くなり、この点もボトムカバレッジ率の向上に貢献しているものと考えられる。このように、本実施形態の方法では、基板５０の表面へのスパッタ原子の付着性を下げる反応を補助的に利用するとともに、イオン化スパッタリングの作用も利用することで、ボトムカバレッジ率の高い成膜を達成している。
【００４２】
次に、本願発明の第二の実施形態について説明する。図４は、第二の実施形態のスパッタリング方法の実施に使用されるスパッタリング装置の構成を説明する正面概略図である。この第二の実施形態の方法が第一の実施形態の方法と異なるのは、ターゲット２から基板５０へのスパッタ粒子の飛行経路に、スパッタ放電によって形成されるプラズマＰとは別のプラズマＰ”を形成してスパッタ原子又は反応性ガスをイオン化させるプラズマ形成手段７が設けられている点である。
【００４３】
プラズマ形成手段７は、本実施形態では、スパッタ粒子の飛行経路に設定されたプラズマ形成空間に高周波電界を誘起することでプラズマＰ”を形成するよう構成されている。より具体的には、プラズマ形成手段７は、プラズマ形成空間を取り囲むよう配置された高周波コイル７１と、高周波コイル７１に不図示の整合器を介して所定の高周波電力を供給するプラズマ用高周波電源７２とから構成されている。プラズマ用高周波電源７２は、例えば周波数１３．５６ＭＨｚで出力は３ｋＷ程度である。
【００４４】
ガス導入手段４によって導入されたスパッタ放電用ガスとしてのアルゴンガスや反応性ガスとしての水素ガスは、高周波コイル７１によって誘起された高周波電界からエネルギーを与えられてプラズマ化し、プラズマＰ”を形成する。プラズマＰ”中では、水素イオンや水素ラジカルが盛んに生成される。これらの水素イオンや水素ラジカルは、前述した式（１）から式（５）に示すようにＴｉＨラジカルやＴｉイオンを生成し、前述したのと同様にボトムカバレッジ率の向上に貢献する。
【００４５】
前述したように、水素イオンや水素ラジカルは、スパッタ放電によって形成されるプラズマＰ中でも生成されるが、本実施形態では、プラズマＰ”中でもさらに生成されるため、より多くの量の水素イオンや水素ラジカルを得て、上記ボトムカバレッジ率向上の効果をより高く得ることができる。
【００４６】
また、プラズマＰ”はＴｉスパッタ原子の飛行経路に形成されるので、ターゲット２から飛来するＴｉスパッタ原子のうちには、プラズマＰ”中で直接イオン化するものを多くある。このため、上述したイオン化スパッタリングの効果も本実施形態の方法では増進されており、この点でもボトムカバレッジ率のさらなる向上に貢献している。
【００４７】
次に、本願発明の第三の実施形態について説明する。図５は、第三の実施形態のスパッタリング方法の実施に使用されるスパッタリング装置の構成を説明する正面概略図である。この第三の実施形態の方法が第一及び第二の実施形態の方法と異なるのは、ガス導入手段４が、反応性ガスを活性化又はイオン化させた状態で導入する点である。
【００４８】
まず、本実施形態のガス導入手段４では、アルゴンガス導入系４１と窒素ガス導入系４３とは同一の主配管４０に接続されており、所定の混合比に混合したり、バルブ４１２，４３２の切替えによってどちらか一方のみを選択したりしてスパッタチャンバーに導入することが可能になっている。
【００４９】
また、図５に示すように、水素ガス導入系４２の配管４２０は複数に分岐し、各々の先端にはエネルギー供給管４２４が接続されている。エネルギー供給管４２４は、内径３０ｍｍ程度の円管状であり、内部をスパッタチャンバー１内に連通させた状態でスパッタチャンバー１に気密に接続されている。尚、エネルギー供給管４２４は、例えば４本程度設けられ、スパッタチャンバー１の側壁に等間隔をおいて接続される。
【００５０】
そして、各エネルギー供給管４２４内には高周波アンテナ４２５が設けられており、高周波アンテナ４２５には反応性ガス用高周波電源４２６が接続されている。高周波アンテナ４２５としては、本実施形態では、シングルループタイプのアンテナが使用されており、反応性ガス用高周波電源４２６から高周波電力が供給されて励振され、エネルギー供給管４２４内に高周波電界を放射するようになっている。尚、反応性ガス用高周波電源４２６としては、例えば周波数６０ＭＨｚで出力２００Ｗ程度ものが使用される。
【００５１】
高周波アンテナ４２５から放射された高周波電界は、配管４２０から導入された水素ガスにエネルギーを与えてイオン化させたり活性化させたりする。この結果、エネルギー供給管４２４からは水素イオンや水素ラジカルが豊富に供給される。このため、前述した式（１）から式（５）に従った反応がより多く行われ、ボトムカバレッジ率改善の効果がさらに高く得られる。
【００５２】
尚、この実施形態では、上述のように水素イオンや水素ラジカルが豊富に供給されるので、第二の実施形態におけるようなプラズマ形成手段７は採用されていない。しかしながら、この第三の実施形態においてもプラズマ形成手段７を採用することには効果がある。
【００５３】
例えば、エネルギー供給管４２４から供給された水素イオンが再結合して中性水素ガスになったり、水素ラジカルが失活して定常状態の水素ガスになったりした場合、プラズマ形成手段７が形成するプラズマはこれらの水素ガスを再びイオン化したり活性化したりすることができる。このため、上記式（１）から式（５）の過程をより効率的に維持することができ、ボトムカバレッジ率改善の効果をより効率的に得ることができる。尚、水素イオンの再結合や水素ラジカルの失活の問題は、水素イオンや水素ラジカルの供給個所が基板から離れている場合に起こり得るので、この第三の実施形態においてプラズマ形成手段７を採用することは特に効果がある。
【００５４】
また、この第三の実施形態においても、プラズマ形成手段７を採用することによって、ターゲット２から飛来するＴｉスパッタ原子を効率よくイオン化させるが可能となり、前述したイオン化スパッタの効果を得ることができる。
【００５５】
次に、本願発明の第四の実施形態について説明する。図６は、第四の実施形態のスパッタリング方法の実施に使用されるスパッタリング装置の構成を説明する正面概略図である。この装置は、上述した第三の実施形態の構成において、ガス導入手段４の構成を変更している。即ち、第四の実施形態では、ガス導入手段４は活性化又はイオン化させた反応性ガスを基板５０の表面近傍の空間に向けて導入することが可能に構成されている。
【００５６】
より具体的には、図６に示すように、各エネルギー供給管４２４は、スパッタチャンバー１内の露出した先端開口が、基板ホルダー５上の基板５０に向かうようにスパッタチャンバー１に気密に接続されている。このため、水素イオンや水素ラジカルが効率よく基板５０の表面近傍の空間に供給され、上述した式（１）から式（５）の過程をより効率的に維持することができる。このため、ボトムカバレッジ率改善の効果をより効率的に得ることができる。
【００５７】
この第四の実施形態では、水素イオンや水素ラジカルの供給個所が基板５０に近いので、第二の実施形態におけるようなプラズマ形成手段７を設ける必要性は第三の実施形態ほど高くはない。しかし、この第四の実施形態においても、プラズマ形成手段７を設けることでＴｉスパッタ原子をイオン化させ、イオン化スパッタリングの効果を得ることができる。
【００５８】
上述した各実施形態の例では、金属製のターゲット２の例としてチタンを採り挙げたが、アルミニウムや銅等の他の金属でもよいことは勿論である。さらに、上述した各実施形態では、反応性ガスとは別にスパッタ放電用ガスを導入したが、反応性ガス自体でスパッタ放電が持続できる場合があり、このような場合はスパッタ放電用ガスを導入しない場合もある。
【００５９】
さらに、前述した例では、反応性ガスは、基板５０の表面に形成されたホール５００の側壁５０１に対する付着性がより低く且つホール５００の底面５０２において解離可能な化合物を生成するものであったが、これ以外の構成も考えられる。例えば、特定の領域にのみ選択的に薄膜を堆積する必要がある場合、当該領域以外の表面では付着性を低くし、当該領域に到達した際に解離して薄膜を堆積するような化合物を生成する反応性ガスを使用する。このような選択的な薄膜の堆積は、タングステンの選択成長法によってコンタクホールを埋め込むプラグ配線等に類似しているが、このような選択的な薄膜堆積をＣＶＤ（化学蒸着）ではなく、スパッタリングで出来る可能性がある。
【００６０】
尚、本願発明のスパッタリング方法は、各種半導体デバイスの他、液晶ディスプレイやその他の各種電子製品の製作に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】本願発明の第一の実施形態のスパッタリング方法の実施に使用されるスパッタリング装置の構成を説明する正面概略図である。
【図２】反応性ガスの効果について説明する断面概略図である。
【図３】イオン化スパッタリングの作用を説明する断面概略図である。
【図４】第二の実施形態のスパッタリング方法の実施に使用されるスパッタリング装置の構成を説明する正面概略図である。
【図５】第三の実施形態のスパッタリング方法の実施に使用されるスパッタリング装置の構成を説明する正面概略図である。
【図６】第四の実施形態のスパッタリング方法の実施に使用されるスパッタリング装置の構成を説明する正面概略図である。
【符号の説明】
【００６２】
１ スパッタチャンバー
１１ 排気系
２ ターゲット
３ スパッタ電源
３０ 磁石機構
４ ガス導入手段
４１ アルゴンガス導入系
４２ 水素ガス導入系
４３ 窒素ガス導入系
４２４ エネルギー供給管
４２５ 高周波アンテナ
４２６ 反応性ガス用高周波電源
５ 基板ホルダー
５０ 基板
６ 電界設定手段
６１ 基板バイアス用電源
７ プラズマ形成手段
７１ 高周波コイル
７２ プラズマ用高周波電源
８ 防着シールド
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板の表面に薄膜を作成するスパッタリング方法であって、
基板が保持されたスパッタチャンバー内に、所定のスパッタ放電用のガスを導入してスパッタ放電を生じさせ、スパッタ放電によりターゲットから放出されるスパッタ粒子を前記表面に到達させて前記薄膜を作成する方法であり、
スパッタ粒子と反応して、基板の表面に対する付着性が当該スパッタ粒子単体の場合よりもより低く且つ基板の表面において解離する化合物を生成する反応性ガスを前記スパッタ用ガスとともに導入しながら行うことを特徴とするスパッタリング方法。
【請求項２】
前記反応性ガスは、前記スパッタ粒子と反応した際に化合物を生成するガスであり、この化合物は、最初に基板の表面に達した際の表面に対する付着性がスパッタ粒子単体の場合よりもより低く且つ再度基板の表面に達した際に解離するものであることを特徴とする請求項１記載のスパッタリング方法。
【請求項３】
表面に微細なホールが形成された基板に対し、そのホールの内面に薄膜を作成するスパッタリング方法であって、
基板が保持されたスパッタチャンバー内に、所定のスパッタ放電用のガスを導入してスパッタ放電を生じさせ、スパッタ放電によりターゲットから放出されるスパッタ粒子を前記表面に到達させて前記薄膜を作成する方法であり、
スパッタ粒子と反応して、当該スパッタ粒子単体よりも前記ホールの側壁に対する付着性がより低く且つホールの底面において解離する化合物を生成する反応性ガスを前記スパッタ用ガスとともに導入しながら行うことを特徴とするスパッタリング方法。
【請求項４】
前記反応性ガスは、前記スパッタ粒子と反応した際に化合物を生成するガスであり、この化合物は、最初にホールの側壁に達した際の側壁に対する付着性がスパッタ粒子単体の場合よりもより低く且つその後ホールの底面に達した際に解離するものであることを特徴とする請求項３記載のスパッタリング方法。
【請求項５】
前記反応性ガスは、イオン化した際にスパッタ粒子から電子を奪ってスパッタ粒子をイオン化させることが可能なものであることを特徴とする請求項１乃至４いずれかに記載のスパッタリング方法。
【請求項６】
前記ターゲットはチタンから形成されており、前記反応性ガスは水素であることを特徴とする請求項１乃至５いずれかに記載のスパッタリング方法。
【請求項７】
水素ガスよりなる反応性ガスとともに、アルゴンガスと窒素ガスとを導入しながら行うことを特徴とする請求項６記載のスパッタリング方法。
【請求項８】
前記ターゲットはチタンから形成されており、窒素を導入せずに前記反応性ガスとして水素を導入しながら行うことを特徴とする請求項１乃至５いずれかに記載のスパッタリング方法。
【請求項９】
前記水素を活性化させて水素ラジカルを生成しながら行うことを特徴とする請求項６、７又は８記載のスパッタリング方法。
【請求項１０】
前記ターゲットから基板へのスパッタ粒子の飛行経路に、前記スパッタ放電によって形成されるプラズマとは別のプラズマを形成し、この別のプラズマ中で前記スパッタ粒子又は前記反応性ガスを活性化又はイオン化させることを特徴とする請求項１乃至９いずれかに記載のスパッタリング方法。
【請求項１１】
前記反応性ガスを活性化又はイオン化させた状態で導入することを特徴とする請求項１乃至１０いずれかに記載のスパッタリング方法。
【請求項１２】
前記活性化又はイオン化させた反応性ガスを基板の表面近傍の空間に向けて導入することを特徴とする請求項１１記載のスパッタリング方法。
【請求項１３】
基板に対して垂直にイオンを入射させるためのイオン入射用電界を設定しながら行うことを特徴とする請求項１乃至１２いずれかに記載のスパッタリング方法。
【請求項１】
基板の表面に薄膜を作成するスパッタリング方法であって、
基板が保持されたスパッタチャンバー内に、所定のスパッタ放電用のガスを導入してスパッタ放電を生じさせ、スパッタ放電によりターゲットから放出されるスパッタ粒子を前記表面に到達させて前記薄膜を作成する方法であり、
スパッタ粒子と反応して、基板の表面に対する付着性が当該スパッタ粒子単体の場合よりもより低く且つ基板の表面において解離する化合物を生成する反応性ガスを前記スパッタ用ガスとともに導入しながら行うことを特徴とするスパッタリング方法。
【請求項２】
前記反応性ガスは、前記スパッタ粒子と反応した際に化合物を生成するガスであり、この化合物は、最初に基板の表面に達した際の表面に対する付着性がスパッタ粒子単体の場合よりもより低く且つ再度基板の表面に達した際に解離するものであることを特徴とする請求項１記載のスパッタリング方法。
【請求項３】
表面に微細なホールが形成された基板に対し、そのホールの内面に薄膜を作成するスパッタリング方法であって、
基板が保持されたスパッタチャンバー内に、所定のスパッタ放電用のガスを導入してスパッタ放電を生じさせ、スパッタ放電によりターゲットから放出されるスパッタ粒子を前記表面に到達させて前記薄膜を作成する方法であり、
スパッタ粒子と反応して、当該スパッタ粒子単体よりも前記ホールの側壁に対する付着性がより低く且つホールの底面において解離する化合物を生成する反応性ガスを前記スパッタ用ガスとともに導入しながら行うことを特徴とするスパッタリング方法。
【請求項４】
前記反応性ガスは、前記スパッタ粒子と反応した際に化合物を生成するガスであり、この化合物は、最初にホールの側壁に達した際の側壁に対する付着性がスパッタ粒子単体の場合よりもより低く且つその後ホールの底面に達した際に解離するものであることを特徴とする請求項３記載のスパッタリング方法。
【請求項５】
前記反応性ガスは、イオン化した際にスパッタ粒子から電子を奪ってスパッタ粒子をイオン化させることが可能なものであることを特徴とする請求項１乃至４いずれかに記載のスパッタリング方法。
【請求項６】
前記ターゲットはチタンから形成されており、前記反応性ガスは水素であることを特徴とする請求項１乃至５いずれかに記載のスパッタリング方法。
【請求項７】
水素ガスよりなる反応性ガスとともに、アルゴンガスと窒素ガスとを導入しながら行うことを特徴とする請求項６記載のスパッタリング方法。
【請求項８】
前記ターゲットはチタンから形成されており、窒素を導入せずに前記反応性ガスとして水素を導入しながら行うことを特徴とする請求項１乃至５いずれかに記載のスパッタリング方法。
【請求項９】
前記水素を活性化させて水素ラジカルを生成しながら行うことを特徴とする請求項６、７又は８記載のスパッタリング方法。
【請求項１０】
前記ターゲットから基板へのスパッタ粒子の飛行経路に、前記スパッタ放電によって形成されるプラズマとは別のプラズマを形成し、この別のプラズマ中で前記スパッタ粒子又は前記反応性ガスを活性化又はイオン化させることを特徴とする請求項１乃至９いずれかに記載のスパッタリング方法。
【請求項１１】
前記反応性ガスを活性化又はイオン化させた状態で導入することを特徴とする請求項１乃至１０いずれかに記載のスパッタリング方法。
【請求項１２】
前記活性化又はイオン化させた反応性ガスを基板の表面近傍の空間に向けて導入することを特徴とする請求項１１記載のスパッタリング方法。
【請求項１３】
基板に対して垂直にイオンを入射させるためのイオン入射用電界を設定しながら行うことを特徴とする請求項１乃至１２いずれかに記載のスパッタリング方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２００７−３０８８０８（Ｐ２００７−３０８８０８Ａ）
【公開日】平成１９年１１月２９日（２００７．１１．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２１６８２６（Ｐ２００７−２１６８２６）
【出願日】平成１９年８月２３日（２００７．８．２３）
【分割の表示】特願平９−１５５９８０の分割
【原出願日】平成９年５月２８日（１９９７．５．２８）
【出願人】（０００２２７２９４）キヤノンアネルバ株式会社 (564)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月２９日（２００７．１１．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年８月２３日（２００７．８．２３）
【分割の表示】特願平９−１５５９８０の分割
【原出願日】平成９年５月２８日（１９９７．５．２８）
【出願人】（０００２２７２９４）キヤノンアネルバ株式会社 (564)
【Ｆターム（参考）】
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