オルガノポリシロキサン及びその製法ならびに該オルガノポリシロキサンを含む化粧料組成物
【課題】シリコーン油及びシリコーン油以外の有機オイルに対して、高い増粘性効果を示し、べたつき感の無いペーストを与えるポリシロキサン重合物及びその製法を提供する。
【解決手段】主鎖が下記繰り返し単位（Ｉ）からなり、側鎖エチレン基によって結合されたシロキサン側鎖、及びシロキサンの架橋構造を含み、自重以上の油剤を含んで膨潤することを特徴とするオルガノポリシロキサン。
［式中Ｒ１は、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、フッ素置換アルキル基、−ＣｊＨ２ｊＯ（ＣｋＨ２ｋＯ）ｂＲ４で表される基からなる群より選択される有機基である］
【解決手段】主鎖が下記繰り返し単位（Ｉ）からなり、側鎖エチレン基によって結合されたシロキサン側鎖、及びシロキサンの架橋構造を含み、自重以上の油剤を含んで膨潤することを特徴とするオルガノポリシロキサン。
［式中Ｒ１は、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、フッ素置換アルキル基、−ＣｊＨ２ｊＯ（ＣｋＨ２ｋＯ）ｂＲ４で表される基からなる群より選択される有機基である］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はオルガノポリシロキサン及びその製法、並びに該オルガノポリシロキサンを含む化粧料組成物に関する。該オルガノポリシロキサンは、所定量の側鎖と架橋構造とを備えることによって、シリコーン油とシリコーン油以外の油の両方に膨潤する特性を有し、べたつき感の無いペースト状組成物になる。該組成物は、該側鎖及び架橋構造の化学構造に応じて、水への分散性を備えることもでき、化粧料に好適である。さらに、本発明の製造方法は、第１段階で側鎖構造を、第２段階で架橋構造を形成する。これにより、所望量の側鎖と架橋構造を備えるオルガノポリシロキサンを調製することができる。
【背景技術】
【０００２】
シリコーン油は、その安全性等のために化粧品を初め、諸分野において基油として用いられている。特にスキンケア、メイキャップ化粧品等の用途においては１００ｍｍ2／ｓ以下の低粘度シリコーン油は、その優れた伸展性、さっぱり感及び安全性により、広く使用されている。しかしながら、低粘度であるので、該シリコーン油を基油として流動性の小さいペースト状組成物等を調製する場合には、増粘剤を多く添加する必要があるが、シリコーン油が均一に含まれ、且つ、そのブリードが無い安定なペーストを得ることが困難な場合がある。
【０００３】
低粘度シリコーン油の増粘剤として、特定のシリコーン重合物を増粘剤とし、該重合物を低粘度シリコーン油とを剪断力下で処理することにより、均一なペースト状組成物を得る方法が提案されている（特許文献１）。また、シリコーン増粘剤の製造方法と増粘効果に関する研究によれば（非特許文献１）、シリコーン重合物を得る工程で、該重合物と反応性のないシリコーン油を添加すると、その添加量に比例して増粘効果が著しく向上することが知られている。しかしながら、添加量を多くすると、得られた重合物を皮膚へ塗布したときのべたつき感も増加してしまう。
【０００４】
ところで、化粧品には、油分だけでなく水分も配合する場合が多い。ところが、前記シリコーン重合物は、水が配合された化粧品には均一分散し難いという問題がある。
【０００５】
水への分散性を向上するために、シリコーン増粘剤の分子中にポリオキシアルキレン基を導入すること（特許文献２及び３）、分子中にポリグリセリン基を導入すること（特許文献４）が提案されている。しかしながら、これらの増粘剤は、シリコーン油以外の油剤、例えば、炭化水素油、エステル油等、とのなじみが悪い。
【０００６】
炭化水素油、エステル油等とのなじみが良いシリコーン増粘剤として、長鎖アルキル基を備える増粘剤が知られている（特許文献５及び６）。しかし、該増粘剤はシリコーン油剤に対する増粘性が十分ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平２−４３２６３号公報
【特許文献２】特許平４−２７２９３２号公報
【特許文献３】特開平５−１４０３２０号各公報
【特許文献４】国際公開WO０４−０２４７９８号公報
【特許文献５】特開平９−１３６８１３号公報
【特許文献６】国際公開WO３−２４４１３号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．Ｊｐｎ．，２７（３），４８０−４８３（１９９３）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
そこで、本発明は、シリコーン油及びシリコーン油以外の有機オイルに対して、高い増粘性効果を示し、べたつき感の無いペーストを与えるポリシロキサン重合物及びその製法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
即ち、本発明は、下記のオルガノポリシロキサンである。
主鎖が下記繰り返し単位（Ｉ）からなり、
該繰り返し単位（Ｉ）中の（ＳｉＯ）単位の合計１００個に対して、２〜１９９個の側鎖（ＩＩ）、及び、１〜５０個、但し、１分子当たり平均で２個以上、の架橋結合（ＩＩＩ）
を含むことを特徴とするオルガノポリシロキサン。
［式中Ｒ１は、互いに異なっていてよく、置換されていてよく且つ脂肪族不飽和結合を有しない炭素数１〜３０の炭化水素基、−ＣｊＨ２ｊＯ（ＣｋＨ２ｋＯ）ｂＲ４で表される基（ここでｊは２〜２０の整数、ｋは２〜４の整数、ｂは２〜100の整数及びＲ４は水素原子、置換されていてよい炭素数１〜３０の炭化水素基、又はアセチル基である）、及び、−ＣｇＨ２ｇＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｃＲ4で表される基（ここでｇは２〜２０の整数及びｃは０から１０の整数である）からなる群より選択される有機基であり、
Ｒ２は、互いに異なっていてよく、置換されていてよく且つ脂肪族不飽和基を有しない、炭素数１〜１０の炭化水素基であり、
ａは１〜３００の整数であり、
Ｘはエチレン基、及び下記式（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、又は（ＶＩＩ）で表される基から選択される少なくとも１種の有機基である
（Ｒ３は互いに異なっていてよく、置換または非置換の炭素数１〜３０の脂肪族不飽和基を有しない炭化水素基であり、ｄは０〜５００の整数、eは２〜１００の整数、ｆは０〜１０の整数、ｍは２〜２０の整数、ｎは２〜４の整数、及びｐは４〜２０の整数である）］
また、本発明は、上記オルガノポリシロキサンを含むペースト状組成物及び化粧料である。
さらに、本発明は、上記オルガノポリシロキサンの製造に適する方法も提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のオルガノポリシロキサンは、所定量のシリコーン側鎖と架橋構造とを備えることによって、シリコーン油だけでなく多種の油剤に対する高い増粘性効果を示す。また、水への乳化性能も高い。従って、複数の油剤と水とを配合した化粧料を調製するのに好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
上記繰り返し単位（Ｉ）は、本発明のオルガノポリシロキサンの主鎖を形成するシロキサン単位である。該繰り返し単位（Ｉ）において、Ｒ１は、互いに異なっていてよく、その水素原子が置換されていてよい、炭素数１〜３０の、脂肪族不飽和結合を有しない炭化水素基、−ＣｊＨ２ｊＯ（ＣｋＨ２ｋＯ）ｂＲ４、及び−ＣｇＨ２ｇＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｃＲ4から選ばれる基である。
【００１３】
Ｒ１の炭化水素基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ステアリル基、及びベヘニル基等のアルキル基；シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基等の飽和脂環式炭化水素基；フェニル基、及びトリル基等のアリール基；フェネチル基等のアラルキル基；トリフロロプロピル基、ノナフロロヘキシル基、ヘプタデシルフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基が包含される。好ましくは、Ｒ１はその合計モル数の５０〜９５モル％がメチル基であり、残りの５０〜５モル％が炭素数６〜３０、好ましくは６〜２２、より好ましくは８〜１８の炭化水素基、特にアルキル基及びアリール基である。
【００１４】
式−ＣｊＨ２ｊＯ（ＣｋＨ２ｋＯ）ｂＲ４で表される基において、ｊは２〜２０、好ましくは３〜１２の整数、ｋは２〜４の整数、ｂは２〜100、好ましくは５〜５０の整数である。Ｒ４は水素原子、置換されていてよい炭素数１〜３０の炭化水素基、又はアセチル基である。式−ＣｇＨ２ｇＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｃＲ4で表される基 において、ｇは２〜２０、好ましくは３〜１２の整数、ｃは０から１０、好ましくは１〜４の整数である。Ｒ４の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ステアリル基やベヘニル基等のアルキル基、アセチル基などを挙げることができ、好ましくは水素原子、メチル基、ブチル基、及びアセチル基である。
【００１５】
側鎖構造（ＩＩ）は、シルエチレン結合を介して、前記主鎖にグラフトしたオルガノポリシロキサンである。該構造（ＩＩ）は、前記主鎖を構成するオルガノポリシロキサンであって、−（Ｓｉ（Ｒ１）（Ｈ）Ｏ）−で示されるアルキルハイドロジェンシロキサン単位を１分子当たり少なくとも３つ含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを、後述する架橋結合（ＩＩＩ）を形成する前に、例えば、下記式（ＸII）で示されるオルガノビニルポリシロキサンと付加反応させることによって、あるいは、前記主鎖を構成するオルガノポリシロキサンであって、−（Ｓｉ（Ｒ１）（ＣＨ＝ＣＨ２）Ｏ）−で示されるアルキルビニルシロキサン単位を含有するオルガノポリシロキサンと、下記式（ＸＩＩＩ）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応させることによって、形成することができる。架橋結合（ＩＩＩ）を側鎖（ＩＩ）と同時に形成しようとすると、所望の量の側鎖を形成することは難しく、この点については、後述する。
ここで、Ｒ２は、脂肪族不飽和基を有しない炭素数１〜３０の炭化水素基である。Ｒ２は、互いに異なっていてよく且つその水素原子が置換されていてよい。Ｒ２の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ステアリル基やベヘニル基等のアルキル基を挙げることができ、好ましくはメチル基及びブチル基である。ａは１〜３００、好ましくは５〜１００の整数である。
【００１６】
架橋結合（ＩＩＩ）は、１分子中に少なくとも２つ存在することが必要である。該架橋構造は、上記側鎖（ＩＩ）を少なくとも１つ備え、−（Ｓｉ（Ｒ１）（Ｈ）Ｏ）−で示されるアルキルハイドロジェンシロキサン単位を１分子当たり少なくとも２つ有する前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記式（ＶＩＩＩ）で示されるビニル基含有オルガノポリシロキサン、下記式（ＩＸ）で示されるポリオキシアルキレン化合物、下記式（Ｘ）で示されるα、ω−ジエン化合物、及び下記式（ＸＩ）で示される（ポリ）グリセリン化合物の中から選ばれる少なくとも一つとを反応させることによって、夫々、上記（ＩＶ）〜（ＶＩＩ）で表される構造を形成することができる。
ここで、Ｒ３は互いに異なっていてよく、置換または非置換の炭素数１〜３０の脂肪族不飽和基を有しない炭化水素基であり、Ｒ８及びＲ９は互いに独立に水素原子またはメチル基であり、ｄは０〜５００、好ましくは５〜３００の整数、eは２〜１００、好ましくは５〜７０の整数、ｆは０〜１０、好ましくは１〜５の整数、ｍは２〜２０、好ましくは３〜１２の整数、ｎは２〜４の整数、及びｐは４〜２０、好ましくは６〜１６の整数である。
【００１７】
−（Ｓｉ（Ｒ１）（Ｈ）Ｏ）−で示されるアルキルハイドロジェンシロキサン単位を含有するオルガノポリシロキサンは、一般式Ｒ1ｑＨｒＳｉＯ（４−ｑ−ｒ）／２で表され、ここでｑは１．２〜２．５の数、ｒは０．００１〜１．０の数である。該オルガノポリシロキサンは、好ましくは直鎖状であるが、分岐を有していても良い、ケイ素に結合した水素原子はオルガノポリシロキサン分子中の側鎖、末端の何れに存在してもよい。
【００１８】
また、ビニル基含有シロキサン単位を有するオルガノポリシロキサンは、一般式Ｒ３ｓ（ＣＨ２＝ＣＨ）ｔＳｉＯ（４−ｓ−ｔ）／２で表され、ここでＲ３は互いに異なっていてよく、置換または非置換の炭素数１〜３０の、脂肪族不飽和基を有しない炭化水素基であり、ｓは１．２〜２．５の数、ｔは０．００１〜１．０の数である。炭化水素基としては、Ｒ２と同様の基が例示され、好ましくは、メチル基及びフェニル基である。該オルガノポリシロキサンは好ましくは直鎖状であるが、分岐を有していても良く、ビニル基はオルガノポリシロキサン分子中の側鎖、末端の何れに存在してもよい。上記式（VIII）で示されるものは、ビニル基が末端のみに存在し、３官能シロキサンまたは４官能シロキサン単位を含有しないときの一般式である。なお、架橋結合（ＩＶ）は、主鎖にアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンを用いて、上記（ＶＩＩＩ）の両末端が水素原子であるものによっても調製することができる。
【００１９】
Ｘが前記式（ＩＶ）で表される基であるオルガノポリシロキサンは、上記方法以外にも、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンであって、−（Ｓｉ（Ｒ１）（ＣＨ＝ＣＨ２）Ｏ）−で示されるアルキルビニルシロキサン単位を含有するオルガノポリシロキサンを、下記式（ＸＩＶ）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
と反応させることによっても得られ、ここで、Ｒ３及びｄは上記のとおりである。
【００２０】
繰り返し単位（Ｉ）、側鎖（ＩＩ）、架橋結合（ＩＩＩ）の量は、主鎖中の（ＳｉＯ）単位の合計１００個に対して、（ＩＩ）が２〜１９９個、好ましくは５〜１００個、及び、（ＩＩＩ）が１〜５０個、好ましくは２〜３０個である。主鎖中の（ＳｉＯ）単位の合計には、単位（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中の主鎖（Ｉ）部分である（ＳｉＯ）単位、即ち、Ｒ１が結合されているＳｉＯ単位、も含む。該合計には、単位（ＩＩ）の側鎖部分、即ちＲ２が結合されているＳｉＯ単位、及び単位（ＩＩＩ）の架橋部分中のＳｉＯ、即ちＲ３が結合されているＳｉＯ単位、は含まれない。ただし、架橋結合（ＩＩＩ）は、１分子当たり平均で２個以上となるようにする。該架橋結合（ＩＩＩ）が１以下であると、油剤の保持力が不足する。一方、５０を越えると、油剤への膨潤性が不足する傾向がある。また、繰り返し単位（Ｉ）の合計１００個に対して、側鎖（ＩＩ）が２個以下であると、シリコーン油への高い増粘性と良好な使用感を両立することが困難となり、また、シリコーン油と有機オイル双方への高い増粘性を示さなくなる傾向がある。一方、側鎖（ＩＩ）が前記上限値を越えると、架橋結合（ＩＩＩ）の形成を阻害することがあり、好ましくない。本発明のオルガノポリシロキサンは、さらに、本発明の目的を阻害しない範囲で、繰り返し単位（Ｉ）の他に、３官能性シロキサン単位（Ｒ１ＳｉＯ１．５）や、４官能性シロキサン単位（ＳｉＯ２）が存在してもよい。
【００２１】
本発明のオルガノポリシロキサンは、上述のとおり、繰り返し単位（Ｉ）からなる主鎖を構成するオルガノポリシロキサンに、側鎖（ＩＩ）を構成するオルガノポリシロキサンを付加反応させ、次いで、架橋結合（ＩＩＩ）を構成することによって調製される。架橋結合（ＩＩＩ）を形成する際に、重合物を膨潤させたい油剤を共存させてもよい。なお、ポリ（オキシアルキレン）基、あるいは（ポリ）グリセリン残基を含むものを調製した場合には、調製後、またはペースト状組成物とした後に、公知の方法、特に、国際公開ＷＯ０３−２０８２８号に開示されている方法によって精製処理することが好ましい。
【００２２】
上述のとおり、本発明の製造方法は、主鎖のオルガノポリシロキサンへ先に側鎖オルガノポリシロキサンを付加反応し、次いで架橋結合を形成させるという２段階反応であることを特徴とする。例えば、主鎖にＳｉ−Ｈ単位を少なくとも３個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンに、前記式（ＸＩＩ）で示される片末端ビニルオルガノポリシロキサンを少なくとも１個付加反応し、次いで前記式（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）で示される不飽和基含有化合物を反応して架橋構造を形成させることによって得られる。主鎖、側鎖及び架橋構造が何れもオルガノポリシロキサンからなる場合には、主鎖にＳｉ−ＣＨ＝ＣＨ２単位を少なくとも３個有するオルガノビニルポリシロキサンに、前記式（ＸＩＩＩ）で示される片末端ハイドロジェンオルガノポリシロキサンを少なくとも１個付加反応し、次いで前記式（ＸＩＶ）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを反応して架橋構造を形成させることによって得られる。
【００２３】
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンに対して、先に架橋構造を形成してしまうと、側鎖を形成する付加反応性が著しく劣ってしまうこととなる。また、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンと側鎖を構成するオルガノポリシロキサン及び架橋構造を形成する化合物を同時に仕込み、一括で反応を行なうと、主鎖のオルガノポリシロキサン骨格に対して、所定量の側鎖オルガノポリシロキサンが導入される前に架橋結合が形成されてしまい、その結果として側鎖オルガノポリシロキサンに由来する特性が十分に発揮できなくなってしまう。
【００２４】
主鎖を構成するオルガノハイドロジェンポリシロキサンに対する、前記式（ＸＩＩ）で示されるオルガノポリシロキサンと前記式（ＩＸ）、（ＸＩ）で示される不飽和基含有化合物との反応性を比較すると、前記式（ＸＩＩ）のオルガノポリシロキサンの反応性の方が高いため、架橋構造を形成する単位が前記式（ＩＸ）または（ＸＩ）である場合には、一括で反応しても目的物が得られることがあるが、得られた重合物の品質を安定化させるためには、２段階反応を行なうことが好ましい。
【００２５】
また、側鎖を構成するオルガノポリシロキサンとして、前記式（ＸＩＩ）に変えて末端のＳｉ以外のＳｉに結合されたビニル基を１個のみ有するオルガノポリシロキサン（例えば、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ビニルトリシロキサンなど）や、前記式（ＸＩＩＩ）に変えて末端のＳｉ以外のＳｉに結合された水素原子を１個のみ有するオルガノポリシロキサン（例えば、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサンなど）を用いても本発明と同様の効果を有する重合物を得ることができる。しかし、側鎖がトリシロキサン単位ではその効果が不十分であり、より重合度の大きいシロキサン単位では付加反応性が低くなってしまうため、分子中の片末端にビニル基、あるいは水素原子を有するオルガノポリシロキサンを用いることが好ましい。
【００２６】
本発明の重合物を得る工程において、必要に応じて非特許文献１記載の方法、すなわち、反応性のないシリコーンオイル、または有機オイルを共存させても良い。これらオイルを共存させるのは、側鎖シロキサンを形成する工程、架橋構造を形成する工程のどちらで行っても構わない。
【００２７】
付加反応は、白金化合物（例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体等）、又はロジウム化合物の存在下、室温又は加温下（約５０〜１２０℃）で行なう。反応は、無溶剤で行なっても良いし、必要に応じて有機溶剤を使用しても良い。斯かる有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、２―プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤等が挙げられる。特に化粧品用途として用いる観点からは、無溶剤とするか、エタノール又は２−プロパノールを溶剤として使用することが好ましい。
【００２８】
得られたオルガノポリシロキサンは、室温で液状の油剤と混練して、合成を液状油剤の存在下で行った場合には追加の油剤と混練して、該油剤により膨潤されたペースト状組成物とし、又は、揮発分を除去した後、粉砕して粉末状とし、化粧料に配合しても良い。好ましくは、ペースト状組成物として、化粧料に配合する。
【００２９】
本発明のオルガノポリシロキサンをペースト状組成物とするためには、常温で液状の油剤と混合後、剪断力下で混練することが好ましく、これにより、外観が滑らかなペースト状の組成物が得られる剪断力下での混練は、例えば３本ロールミル、２本ロールミル、サイドグラインダー、コロイドミル、ガウリンホモジナイザー、ディスパー等で行なうことができる、好ましくは３本ロール又はディスパーを用いる。
【００３０】
本発明のオルガノポリシロキサンは、自重と同重量以上の液状油剤を含んで膨潤することができることを特徴とし、その確認は以下のようにして行なう。オルガノポリシロキサンと液状油剤を同重量３本ロールで混練し、得られた混練物を１００メッシュの網の上に置き、１時間放置しても液状油剤の浸出が認められないことを目視により確認する。
【００３１】
本発明で用いる液状油剤としては、ペースト化の際の取り扱い性が良い点で、２５℃における動粘度が０．６５〜１００００mm2／秒である液状油が好ましく使用される。このような液状油剤としては、シリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油等を挙げることができる。なお、ディスパーサ装置のように、試料を均一に加熱することができる装置を使用する場合には、２５℃における動粘度が上記上限値を超える、例えば常温で固体の油剤であってもよい。
【００３２】
上記シリコーン油としては、下記一般式で示されるものが挙げられる。
Ｒ６４―ｙＳｉ［ＯＳｉ（ＣＨ３）３］ｙ （３）
【００３３】
式（１）及び（２）において、Ｒ５は、互いに異なっていてよい、水素原子、水酸基又は炭素数２〜２０の１価の非置換又はフッ素置換アルキル基、アリール基、アミノ置換アルキル基、炭素数６〜２２のアルコキシ基及び一般式（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ｘＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２−で示される基あるいはＣ４Ｈ９（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ｘＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２−で示される基（ｘは０〜１０００の整数）から選択される基である。ｈは０〜１０００の整数、ｉは０〜１０００の整数、但し、ｈ＋ｉが１〜２０００の整数、ｊ、ｋは０、１、２又は３である。式（２）において、ｌ、ｍは０〜８の整数であり、但し３≦ｌ＋ｍ≦８である。式（３）において、Ｒ６は炭素数１〜２０の１価アルキル基であり、ｙは１〜４の整数である。
【００３４】
Ｒ５の例としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、トリフロロプロピル基、ノナフロロヘキシル基、ヘプタデシルフロロデシル基、フェニル基、アミノプロピル基、ジメチルアミノプロピル基、アミノエチルアミノプロピル基、ステアロキシ基、ブトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、セチロキシ基、ミリスチロキシ基、スチリル基、α−メチルスチリル基等があげられ、なかでも、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、トリフロロプロピル基、フェニル基、アミノプロピル基、アミノエチルアミノプロピル基が好ましい。
【００３５】
上記したシリコーン油の例として、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン，メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の粘度０．６５〜１００００ｍｍ２／秒、好ましくは０．６５〜１０００ｍｍ２／秒、の常温で液状であるオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６），テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン（Ｈ４）、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン（Ｍ３Ｔ）、テトラキストリメチルシロキシシラン（Ｍ４Ｑ）、トリストリメチルシロキシフェニルシラン、トリストリメチルシロキシプロピルシラン、トリストリメチルシロキシヘキシルシラン、トリストリメチルシロキシデシルシラン等の分岐状シロキサン、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。
【００３６】
炭化水素油としては、鎖式および環式の炭化水素油が挙げられる。しかしながら、セレシンあるいはワセリンなどのように常温で固体であるものは使用性の点から好ましくない。具体的には、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、流動イソパラフィン等が挙げられる。
【００３７】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。
【００３８】
またエステル油の中で、グリセライド油の範疇にあるものとしては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
【００３９】
高級脂肪酸としては、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、乳酸等が挙げられ、高級アルコールとしては、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００４０】
また、天然動植物油剤及び半合成油剤としては、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、肝油、牛脚脂、キョウニン油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サザンカ油、サフラワー油、シナモン油、スクワラン、スクワレン、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、日本キリ油、胚芽油、パーシック油、ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、メドウホーム油、綿実油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、落花生油、液状ラノリン、酢酸ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、卵黄油等が挙げられる。
【００４１】
本発明のオルガノポリシロキサンと液状油剤との混合割合は、１／２０〜２０／１（重量比）であることが好ましく、特に１／１０〜１／１であることが好ましい。
【００４２】
本発明は、本発明のオルガノポリシロキサン（以下「（Ａ）成分」とする）を配合してなる化粧料にも関する。該オルガノポリシロキサンは、上記ペースト状組成物にした上で化粧料に配合されていてもよい。この化粧料は、（Ｂ）油剤、（Ｃ）水、（Ｄ）分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物、（Ｅ）水溶性あるいは水膨潤性高分子、（Ｆ）粉体、（Ｇ）界面活性剤、（Ｈ）慣用のシリコーン樹脂、及び（Ｉ）公知の架橋型オルガノポリシロキサンと液状油からなる組成物から成る群から選択される少なくとも１種を含有してよい。
【００４３】
（Ｂ）油剤は、通常の化粧料に使用される、固体、半固体、液状の何れの油剤も使用することができる。例えば、液状油に関してはペースト状組成物に使用された同じ液状油剤、あるいはその他の液状油剤及びその混合物を用いることができ、具体例は前述した通りである。
【００４４】
その他の油剤としては、例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂として、アマニ油、イボタロウ、エノ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、牛脂、牛骨脂、硬化牛脂、鯨ロウ、硬化油、サトウキビロウ、シアバター、シナギリ油、ジョジョバロウ、セラックロウ、豚脂、ヌカロウ、馬脂、パーム油、パーム核油、硬化ヒマシ油、ベイベリーロウ、ミツロウ、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、羊脂、ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。但し、ＰＯＥはポリオキシエチレンを意味する。
【００４５】
炭化水素油としては、オゾケライト、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリピロピレンワックス、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００４６】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）を用いることができる。
【００４７】
さらに、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、等が挙げられる。
またフッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。（Ｂ）成分の配合量は、化粧料全体の１〜９５重量％の範囲が好適である。
【００４８】
（Ｃ）水の配合量は、化粧料全体の１〜９５重量％の範囲であってよい。
【００４９】
（Ｄ）分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等があり、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール、ペンチルグリコール等の多価アルコール等があるが、通常は水溶性一価のアルコール、水溶性多価アルコールが多く用いられる。配合量は、化粧料全体の０．１〜９８重量％の範囲が好適である。
【００５０】
（Ｅ）水溶性或いは水膨潤性高分子としては、例えば、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、アクリロイルジメチルタウリン塩コポリマー等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。（Ｅ）成分の配合量は、化粧料全体の０．１〜２５重量％の範囲が好適である。
【００５１】
Ｆ）粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができる。例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげられる。
【００５２】
無機粉体の具体例としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。
【００５３】
有機粉体としては合成品と天然品に大別され、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂に代表される合成品と微結晶繊維粉体、セルロース、シルクパウダー、デンプン末、ラウロイルリジン等の天然品が挙げられる。合成品の具体例としてはポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、特開平３−９３８３４記載のジメチルポリシロキサンを架橋した構造を持つ架橋型球状ジメチルポリシロキサン微粉末、特開平３−４７８４８記載の架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末、特開平７−１９６８１５および９−２０６３１記載の架橋型球状ポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末、疎水化シリカが挙げられる。
【００５４】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）の具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。
【００５５】
有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
【００５６】
パール顔料の具体例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
【００５７】
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体が挙げられる。
【００５８】
これらの粉体のうち、本発明においては、少なくとも一部がジメチルポリシロキサンを架橋した構造を持つ架橋型球状ジメチルポリシロキサン微粉末、架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末、架橋型球状ポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末が好ましく、また、フッ素基を有する粉体及び／又は着色剤である物も多く用いられる。
【００５９】
さらに、これらの粉体は、本発明の効果を妨げない範囲で、粉体を複合化したものや、一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したもの、反応性を持つオルガノハイドロジェンポリシロキサン、加水分解性アルコキシシラン基を有するオルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基を有するアクリル−シリコーン系共重合体等も使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。また、これらの粉体の配合量は、化粧料全体の０．１〜９９重量％の範囲が好適である。特に、粉末固形化粧料の場合の配合量は、化粧料全体の８０〜９９重量％の範囲が好適である。
【００６０】
（Ｇ）界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、本発明においては特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等；カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
【００６１】
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（特許第２１３７０６２号、特開平７−３３０９０７号公報参照）、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン（特開昭６１−９０７３２号、特開平９−５９３８６号公報参照）、特開２００１−０５５３０７に記載のシリコーン分岐状ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンおよびシリコーン分岐状ポリオキシアルキレン・長鎖アルキル基共変性オルガノポリシロキサン、ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン（特公昭６２−３４０３９号、特許第２６１３１２４号、特許第２８４４４５３号、特開２００２−１７９７９８号公報参照）、ポリグリセリン・長鎖アルキル基共変性オルガノポリシロキサン、特開２００２−１７９７９８に記載のシリコーン分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサンおよびシリコーン分岐状ポリグリセリン・長鎖アルキル基共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体、アミドアミン型等が挙げられる。
【００６２】
これらの界面活性剤の中でも、分子中にポリグリセリン鎖、またはポリオキシアルキレン鎖を有する直鎖或いは分岐状のオルガノポリシロキサン、或いはアルキル共変性オルガノポリシロキサンであり、親水性のポリオキシエチレン基、またはポリグリセリン基の含有量が、分子中の１０〜７０質量％を占めるものが好ましい。また、配合量は、化粧料全体の０．１〜２０重量％であることが好ましく、特に０．２〜１０重量％の範囲が好適である。
【００６３】
（Ｈ）シリコーン樹脂は、常温でガム状ないし固体状で、かつデカメチルシクロペンタシロキサンに溶解しうるシリコーン樹脂である。ガム状シリコーン樹脂は、一般式（ＣＨ３）３ＳｉＯ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝ｕ｛（ＣＨ３）Ｒ７ＳｉＯ｝ｖＳｉ（ＣＨ３）３で示される直鎖状シリコーンにおいて、Ｒ７がメチル基、または、炭素数が６〜２０のアルキル基、炭素数が３〜１５のアミノ基含有アルキル基、フッ素置換アルキル基、４級アンモニウム塩基含有アルキル基から選択され、ｕは１００１〜２００００、ｖは１〜５０００、ｕ＋ｖが２５００〜２５０００であるものが好ましい。
【００６４】
固体状のシリコーン樹脂は、トリアルキルシロキシ単位（Ｍ単位）、ジアルキルシロキシ単位（Ｄ単位）、モノアルキルシロキシ単位（Ｔ単位）、４官能性のシロキシ単位（Ｑ単位）の任意の組み合わせからなるＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＭＴＱ樹脂、ＭＤＴＱ樹脂、ＴＤ樹脂、ＴＱ樹脂、ＴＤＱ樹脂であるシリコーン網状化合物であることが好ましい。特に好ましくは、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を分子中に含有するシリコーン網状化合物である。（特開平２０００−２３４０６２号、特許第３２１８８７２号公報参照）
【００６５】
また（Ｈ）シリコーン樹脂としては、特許２７０４７３０号に記載のアクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂であることが好ましく、また特開平２０００−３４４８２９に記載の無臭化されたアクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸などのアニオン部分の中から選択される少なくとも１種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂を使用することもできる。かかるアクリルシリコーン樹脂は常温で半固体〜固体状であることが好ましい。
【００６６】
ガム状シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、シリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂は、低粘度シリコーン油や揮発性シリコーン油、及びその他の溶剤に溶解させたものもあるが、何れも、このシリコーン樹脂を用いる場合の配合量は、化粧料の総量に対して樹脂量が０．１〜２０重量％であることが好ましく、更に好ましくは１〜１０重量％である。
【００６７】
（Ｉ）架橋型オルガノポリシロキサン重合物、但し、本願発明のオルガノポリシロキサンを除く、と液状油からなる組成物としては、例えば、特開平２−４３２６３号、特開平２−２１４７７５号、特許２６３１７７２号、特開平９−１３６８１３号、特開２００１−３４２２５５号、国際公開ＷＯ０３／２０８２８号、国際公開ＷＯ０３／２４４１３号、特開２００４−８２４７９８号に記載されているもの；シリコーンオイルで膨潤された架橋型オルガノポリシロキサン、例えば、ＫＳＧ−６、１６、１５、１６、１７、１８、２１、２４、２１０、７１０、１６１０（信越化学工業）；炭化水素油で膨潤されている架橋型オルガノポリシロキサン、例えば、ＫＳＧ−３１、３２、３４、３１０、３２０、３４０、４１、４２、４４、８１０、８２０、８４０（信越化学工業）；エステル油で膨潤された架橋型オルガノポリシロキサン、例えば、ＫＳＧ−３３、３３０、４３、８３０（信越化学工業）が挙げられる。この架橋型オルガノポリシロキサン組成物を用いることにより、てかり防止、マット感付与効果、密着性向上効果、色移り性防止効果等の特性付与を期待できる。
【００６８】
この架橋型オルガノポリシロキサンと液状油からなる組成物を用いる場合の配合量は、化粧料の総量に対して０．１〜５０重量％であることが好ましく、更に好ましくは１〜３０重量％である。
【００６９】
更に本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で、通常の化粧料に使用される成分、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、制汗剤、紫外線吸収剤、紫外線吸収散乱剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、毛髪用固形化剤等を添加することができる。
【００７０】
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖２−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤が挙げられる。
【００７１】
制汗剤としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等から選ばれる制汗剤が挙げられる。
【００７２】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤等が挙げられ、紫外線吸収散乱剤としては、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粉体が挙げられる。
【００７３】
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ペンチルグリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等がある。
【００７４】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等がある。
【００７５】
塩類としては無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、たとえば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等；有機酸塩としては、例えば酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩；アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩等がある。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等や、更には、化粧品処方の中で使用される酸−アルカリの中和塩等も使用することができる。
【００７６】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【００７７】
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【００７８】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等がある。
【００７９】
アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
【００８０】
毛髪固定用高分子化合物としては、両性、アニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体等の、ポリビニルピロリドン系高分子化合物、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート／アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物、Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物が挙げられる。また、セルロースまたはその誘導体、ケラチンおよびコラーゲンまたはその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。
【００８１】
また、本発明における化粧料としては、上記化粧料成分を配合してなる、乳液、クリーム、クレンジング、パック、オイルリキッド、マッサージ料、美容液、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム等のスキンケア化粧料、メークアップ下地、白粉、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメークアップ化粧料、シャンプ−、リンス、トリートメント、セット剤等の毛髪化粧料、制汗剤、日焼け止め乳液や日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料等が挙げられる。
またこれらの化粧料の形状としては、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状等、種々の形態を選択することができる。
【実施例】
【００８２】
以下に、本発明を実施例によって更に説明するが、本発明は、これらによって何ら限定されるものではない。なお、下記式において、Ｍｅはメチル基を、Ｖｉはビニル基を、Ｐｈはフェニル基を夫々表す。又、以下に記載する「％」は「重量％」を意味し、粘度は２５℃における測定値である。
【実施例１】
【００８３】
反応容器に、下記式（４）のメチルハイドロジェンポリシロキサン２５６．２質量部、及び下記式（５）のメチルビニルポリシロキサン９１．４質量部を仕込み、塩化白金酸２質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．１質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して１時間攪拌した。次いで、下記式（６）のメチルビニルポリシロキサン９７．２質量部、ジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ）１１１．２質量部を加え、さらに２時間攪拌して架橋型オルガノポリシロキサン重合物を含む反応生成物を得た。
次に、１００質量部の前記生成物と、２２０質量部のジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ）を混合し、三本ロールにて十分に混練して、架橋型オルガノポリシロキサン重合物／ジメチルポリシロキサン＝２５／７５質量比のペースト状組成物を得た。同様に、１００質量部の前記生成物と、３００質量部のジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ）を混合し、三本ロールにて十分に混練して架橋型オルガノポリシロキサン重合物／ジメチルポリシロキサン＝２０／８０質量比のペースト状組成物を得た。
【００８４】
比較例１
反応器に、下記式（７）のメチルハイドロジェンポリシロキサン２５０．２質量部、及び前記式（６）のメチルビニルポリシロキサン９７．２質量部、ジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ）８６．９質量部を加え、を仕込み、塩化白金酸２質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．１質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌して架橋型オルガノポリシロキサン重合物を含む反応生成物を得た。
前記生成物を用い、実施例１と同様にして架橋型オルガノポリシロキサン重合物／ジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ）＝２５／７５質量比、及び２０／８０質量比のペースト状組成物を得た。
【００８５】
比較例２
反応器に、下記式（８）のメチルハイドロジェンポリシロキサン３２４．２質量部、前記式（６）のメチルビニルポリシロキサン９７．２質量部、ジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ）１０５．４質量部を仕込み、塩化白金酸２質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．１質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌して架橋型オルガノポリシロキサン重合物を含む反応生成物を得た。
前記生成物を用い、実施例１と同様にして架橋型オルガノポリシロキサン重合物／ジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ）＝２５／７５質量比、及び２０／８０質量比のペースト状組成物を得た。
【００８６】
比較例３
反応器に、濃度１０質量％の塩酸水１０，０００質量部を仕込み、これにトリメチルクロロシラン２１７．０質量部、ジメチルジクロロシラン５１６０．０質量部、メチルジクロロシラン２３０．０質量部、メチルトリクロロシラン１４９．５質量部の混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後さらに３時間攪拌した。塩酸水溶液を分離し、シロキサン相を洗液が中性になるまで水洗し、平均組成式Ｍ２Ｄ４０Ｔ１ＤＨ２で示されるメチルハイドロジェンポリシロキサンを得た。
こうして得られたメチルハイドロジェンポリシロキサン３３０．９質量部、及び前記式（６）のメチルビニルポリシロキサン９７．２質量部、ジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ）１０７．０質量部を仕込み、塩化白金酸２質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．１質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌して架橋型オルガノポリシロキサン重合物を含む反応生成物を得た。
前記生成物を用い、実施例１と同様にして架橋型オルガノポリシロキサン重合物／ジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ）＝２５／７５質量比、及び２０／８０質量比のペースト状組成物を得た。
【００８７】
比較例４
反応容器に、上記式（４）のメチルハイドロジェンポリシロキサン２５６．２質量部、上記式（５）のメチルビニルポリシロキサン９１．４質量部、及び上記式（６）のメチルビニルポリシロキサン９７．２質量部、ジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ）１１１．２質量部を仕込み、塩化白金酸２質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．１質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌して架橋型オルガノポリシロキサン重合物を含む反応生成物を得た。該生成物を用いて実施例１と同様にしてペースト状組成物を得た。
【００８８】
実施例１、比較例１〜４で得られたペースト状組成物の粘度、感触、及び酸化チタン分散物の保存安定性について評価した。結果を表１に示す。
【００８９】
【表１】
１）試験方法
重合物濃度２０％のペースト状組成物７０質量部と、酸化チタン４０質量部、アクリルシリコーン分散剤１０質量部、デカメチルシクロペンタシロキサン５０質量部からなる分散液３０質量部を混合し、ディスパーミキサーにて２０００ｒｐｍで５分混合した。該混合物を室温で１ヶ月保存後に、酸化チタンの分散状態を目視で観察した。
（評価基準） ○：酸化チタンの沈降が認められない
△：僅かに沈降あり
×：殆ど沈降している
２）感触の評価基準
重合物濃度２５％の各ペーストを顔の皮膚に塗布した後、指で触った感触を下記基準で評価した。
【００９０】
以上の結果より、実施例１のペースト状組成物はジメチルシリコーン（６ｍｍ２／ｓ）の増粘性が高く、酸化チタンの分散安定性、皮膚へ塗布したときの感触の何れも好ましいものであった。
一方、比較例１は、主鎖のシロキサン重合度、及び１分子中の架橋点のモル数を実施例１と同じとしたものであるが、側鎖を有さず、実施例１と比較するとジメチルシリコーンの増粘性が低かった。また重合物濃度２５％粘度に対する同濃度２０％粘度の比を見ると、実施例１が２３．４％の粘度を維持しているのに対して、比較例１は２．８％の粘度を維持しているだけであり、濃度による粘度の変動が大きく、さらに酸化チタンの分散安定性、感触も劣っていた。
比較例２は、実施例１で得られた重合物において側鎖を有しない代わりに主鎖の重合度を高くした例である。比較例２の重合物濃度２０％粘度／同濃度２５％濃度の比率は３．２％であり、比較例１と同様に、濃度による粘度の変動が大きく、酸化チタンの分散安定性、感触も劣っていた。
比較例３は、３官能性のシロキサン単位を加え、主鎖にシロキサンの分岐構造を導入した例であり、重合物濃度２０％粘度／同濃度２５％濃度の比率は１１．１％であるが、実施例１には及ばない。また、酸化チタンの分散安定性も低く、感触面では比較例１、２よりもさらに劣っていた。
比較例４は、実施例１と同じ原料を一括仕込みした例であるが、実施例１と比べて増粘性が劣った。また、保存安定性が悪く、酸化チタンが沈降しただけではなく、混合物が硬くボソボソの状態となってしまった。実施例１，比較例１〜３ではそのようにボソボソにはならなかった。
【実施例２】
【００９１】
反応器に、下記式（９）のメチルハイドロジェンポリシロキサン８０４．２質量部、及び下記式（１０）のメチルビニルポリシロキサン１９１．２質量部を仕込み、塩化白金酸２質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．２質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して１時間攪拌した。次いで、前記式（６）のメチルビニルポリシロキサン１９４．５質量部を加え、さらに２時間攪拌して架橋型オルガノポリシロキサン重合物を得た。
得られた重合物とジメチルシリコーン（６ｍｍ２／ｓ）、流動パラフィン、スクアラン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、２−エチルヘキサン酸セチルを用い、三本ロール処理して混練したペースト状組成物を得た。これら組成物の粘度を表２に示す。
【００９２】
比較例５
反応器に、下記式（１１）のメチルハイドロジェンポリシロキサン６４４．２質量部、及び前記式（６）のメチルビニルポリシロキサン１９４．５質量部を仕込み、塩化白金酸２質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．２質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌し、架橋型オルガノポリシロキサン重合物を得た。
【００９３】
比較例６
反応器に、上記式（９）のメチルハイドロジェンポリシロキサン８０４．２質量部、上記式（１０）のメチルビニルポリシロキサン１９１．２質量部、及び上記式（６）のメチルビニルポリシロキサン１９４．５質量部を仕込み、塩化白金酸２質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．２質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌して架橋型オルガノポリシロキサン重合物を得た。
【００９４】
得られた各重合物と、ジメチルシリコーン（６ｍｍ２／ｓ）、流動パラフィン、スクアラン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、２−エチルヘキサン酸セチルを重合物濃度が３０％となる量で用い、三本ロール処理して混練したペースト状組成物を得た。これら組成物の粘度を表２に示す。表２において、分散物安定性は、表１に関して述べた方法と同様の方法で酸化チタン分散物を作り、評価した。
【００９５】
【表２】
以上の結果より、実施例２で得られた重合物は、シリコーン油、炭化水素油、エステル油の何れにも高い増粘性を示すのに対し、比較例５で得られた重合物はシリコーン油とグリセリンエステル油には十分な増粘効果が得られないことが分かる。
比較例６は、実施例２と同じ原料を一括仕込みした例であるが、実施例２と比べて増粘性が劣った。また、保存安定性が悪く、酸化チタンが沈降しただけではなく、混合物が硬くボソボソの状態となってしまった。
【００９６】
参考例１
反応器に、下記式（１２）のメチルハイドロジェンポリシロキサン５７０．２質量部、前記式（５）のメチルビニルポリシロキサン２７４．２質量部、ジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ）２２５．２質量部、エタノール２８２．３質量部を仕込み、塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．２質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌した。次いで、下記式（１３）のポリオキシエチレンジアリルエーテル５６．５質量部を加え、さらに２時間攪拌した。これに２％クエン酸水溶液１００．０質量部を加え、さらに２時間攪拌した。次いで２％炭酸水素ナトリウム水溶液８７．５質量部を加え、さらに１時間攪拌した。減圧下で揮発成分を除去し、架橋型オルガノポリシロキサン重合物を含む反応生成物を得た。
ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ （１３）
前記反応生成物を１５質量部と、ジメチルシリコーン（６ｍｍ２／ｓ）、流動パラフィン、スクアラン、イソノナン酸イソトリデシルを表３に示した質量部とを混合し、三本ロール処理して混練したペースト状組成物を得た。これら組成物の粘度を表３に示す。
【００９７】
比較例７
反応器に、下記式（１４）のメチルハイドロジェンポリシロキサン５５２．２質量部、前記式（１３）のポリオキシエチレンジアリルエーテル５６．５質量部、ジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ）１５２．２質量部、エタノール１７２．８質量部を仕込み、塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．２質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌した。これに２％クエン酸水溶液６０．０質量部を加え、さらに２時間攪拌した。次いで２％炭酸水素ナトリウム水溶液５２．５質量部を加え、さらに１時間攪拌した。減圧下で揮発成分を除去し、架橋型オルガノポリシロキサン重合物含む反応生成物を得た。
この反応生成物を１５質量部と、ジメチルシリコーン（６ｍｍ２／ｓ）、流動パラフィン、スクアラン、イソノナン酸イソトリデシルを表３に示した質量部とを混合し、三本ロール処理して混練したペースト状組成物を得た。これら組成物の粘度を表３に示す。
【００９８】
【表３】
表３において、分散安定性は、表１に関して述べたのと同様に、酸化チタンの分散物を調製して評価した。
また、乳化安定性は、各ペースト状組成物３０質量部、水７０質量部を用い、ディスパーミキサーで３０００ｒｐｍ、５分間攪拌することにより油中水型乳化物を作り、これを５０℃で３週間放置後に、水の分離性を目視で観察し、下記基準により評価した。
（評価基準） ○：水の分離が認められない
△：僅かに分離が認められる
×：殆ど分離している
上表に示すように、参考例１のペースト状組成物は、シリコーン油と他の油剤を併用した組成においても高い増粘性と酸化チタンの分散安定性、乳化安定性を示すことが解った。
【００９９】
参考例２
反応器に、下記式（１５）のメチルハイドロジェンポリシロキサン１０１．１質量部、下記式（１６）のメチルビニルポリシロキサン２７９．４質量部、エタノール１１７．２質量部を仕込み、塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．１質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌した。次いで下記式（１７）のトリグリセリンジアリルエーテル１０．１質量部を加え、さらに２時間攪拌した。これに２％クエン酸水溶液４０．０質量部を加え、さらに２時間攪拌した。次いで２％炭酸水素ナトリウム水溶液３５．０質量部を加え、さらに１時間攪拌した。減圧下で揮発成分を除去し、架橋型オルガノポリシロキサン重合物を得た。
ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ （１７）
この重合物を各種油剤と混合し、三本ロール処理してペースト状組成物を得た。これら組成物の粘度と評価結果を表４に示す。
【０１００】
比較例８
反応器に、下記式（１８）のメチルハイドロジェンポリシロキサン３９０．２質量部、前記（１７）のトリグリセリンジアリルエーテル４０．３質量部、エタノール４２．４質量部を仕込み、塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．１質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌した。これに２％クエン酸水溶液３０．０質量部を加え、さらに２時間攪拌した。次いで２％炭酸水素ナトリウム水溶液２６．２質量部を加え、さらに１時間攪拌した。減圧下で揮発成分を除去し、架橋型オルガノポリシロキサン重合物を得た。
この重合物を各種油剤と混合し、三本ロール処理してペースト状組成物を得た。これら組成物の粘度と評価結果を表４に示す。
【０１０１】
【表４】
表４において、分散安定性は、表１に関して述べたのと同様に、酸化チタンの分散物を調製して評価した。
また、乳化安定性は表３に関して述べたのと同様の方法で評価した。
【実施例３】
【０１０２】
反応器に、下記式（１９）のメチルハイドロジェンポリシロキサン６６４．２質量部、前記式（５）のメチルビニルポリシロキサン１８２．８質量部、エタノール２００．０質量部を仕込み、塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．２質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌した。次いで、前記式（６）のメチルビニルポリシロキサン１４６．０質量部を加え、さらに２時間攪拌した。減圧下で揮発成分を除去し、架橋型オルガノポリシロキサン重合物を得た。
【実施例４】
【０１０３】
反応器に、下記式（２０）のメチルハイドロジェンポリシロキサン７６８．２質量部、前記式（５）のメチルビニルポリシロキサン１８２．８質量部、エタノール２５０．０質量部を仕込み、塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．３質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌した。次いで、前記式（６）のメチルビニルポリシロキサン１４６．０質量部を加え、さらに２時間攪拌した。減圧下で揮発成分を除去し、架橋型オルガノポリシロキサン重合物を得た。
【０１０４】
実施例３及び４で得られた重合物を各２５質量部と、ジメチルシリコーン（６ｍｍ２／ｓ）、流動パラフィン、スクアラン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリルを各７５質量部混合し、三本ロールで混練してペースト状組成物を得た。得られた組成物の粘度を以下に示す。
上表から分かるように、実施例３及び４の重合物は、いずれの油剤に対しても高い増粘効果が見られた。
【０１０５】
以下に、本発明のオルガノポリシロキサンを含む化粧料の実施例を示す。各実施例において、表に示す処方で、化粧料を調製した。
実施例５： Ｗ／Ｏ型乳液
（注１）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ）（７５質量部）とからなる組成物
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１７（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を均一に混合した。
Ｂ：成分６〜９を混合した後、Ａを加えて乳化した。
以上のようにして得られた乳液は、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られるＷ／Ｏ型乳液であった。
【０１０６】
実施例６：Ｗ／Ｏ型クリ−ム
（注３）実施例２で得られた重合物（３０質量部）と、スクアラン（７０質量部）とからなる組成物
（注４）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０３８（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を均一に混合した。
Ｂ：成分５〜１０を混合した後、Ａに加えて乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとした、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られるＷ／Ｏ型クリームであった。
【０１０７】
実施例７：Ｗ／Ｏ型クリ−ム
（注５）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−３１０（商品名）
（注６）実施例２で得られた重合物（３０質量部）と、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル（７０質量部）とからなる組成物
（注７）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０３８（商品名）
（注８）信越化学工業（株）製：ＫＳＰ−１００（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を均一に混合した。
Ｂ：成分７〜１２を混合した後、Ａに加えて乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとした、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マットな仕上がりが得られるＷ／Ｏ型クリームであった。
【０１０８】
実施例８：Ｏ／Ｗ型クリーム
（注９）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（２０ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注１０）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１８
（注１１）信越化学工業（株）製：メトローズＳＭ−４０００
（注１２）ＳＥＰＩＣ製：セピゲル３０５
（製造方法）
Ａ：成分３〜１０を均一に混合した。
Ｂ：成分１〜２を混合にした後、Ａを加えて乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に化粧持ちも非常に良く、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れているＯ／Ｗ型クリームであった。
【０１０９】
参考例３：Ｗ／Ｏ型乳液
（注１３）参考例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を均一に混合した。
Ｂ：成分５〜８を混合した後、Ａに加えて乳化した。
以上のようにして得られた乳液は、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、みずみずしいさっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、油光のないマットな仕上がりが得られるＷ／Ｏ型乳液であった。
【０１１０】
実施例９：Ｗ／Ｏ型クリーム
（注１４）実施例１で得られた重合物（２０質量部）と、デカメチルシクロペンタシロキサン（８０質量部）とからなる組成物
（注１５）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−２１０（商品名）
（注１６）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０２８（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を均一に混合した。
Ｂ：成分４〜９を混合した後、Ａに加えて乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、みずみずしいさっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られるＷ／Ｏ型クリームであった。
【０１１１】
実施例１０：Ｗ／Ｏ型メークアップ下地
（注１７）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−２１０（商品名）
（注１８）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１５（商品名）
（注１９）実施例２で得られた重合物（２０質量部）と、イソドデカン（８０質量部）とからなる組成物
（注２０）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０２８（商品名）
（注２１）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｔ５（商品名）
（注２２）信越化学工業（株）製：メトローズ６５−ＳＨ４０００（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を均一に混合した。
Ｂ：成分９〜１５を混合した後、Ａに加えて乳化した。
以上のようにして得られたメークアップ下地は、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、みずみずしいさっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られ、さらに紫外線カット効果のある化粧持ちの良い優れたＷ／Ｏ型メークアップ下地であった。
【０１１２】
実施例１１：Ｏ／Ｗクリーム
（注２３）実施例２で得られた重合物（３０質量部）と、流動パラフィン（７０質量部）とからなる組成物
（注２４）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１６（商品名）
（注２５）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１１（商品名）
（注２６）ＳＥＰＩＣ製：セピゲル３０５（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を均一に混合した。
Ｂ：成分５〜１１を混合した。
Ｃ：ＡをＢに加えて乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に化粧持ちも非常に良く、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れているＯ／Ｗ型クリームであった。
【０１１３】
実施例１２：Ｏ／Ｗクリーム
（注２７）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注２８）実施例２で得られた重合物（２５質量部）と、２−エチルヘキサン酸セチル（３５質量部）、イソドデカン（４０質量部）とからなる組成物
（注２９）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１００（商品名）
（注３０）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１０４（商品名）
（注３１）ＳＥＰＩＣ製：シムルゲル６００（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を均一に混合した。
Ｂ：成分４〜１０を混合した。
Ｃ：ＡをＢに加えて乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、内相の粒径が非常に小さいためキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上しっとりとしてリッチ感があり、さらにみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に化粧持ちも非常に良く、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れているＯ／Ｗ型クリームであった。
【０１１４】
参考例４：口紅
（注３２）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５６１Ｐ
（注３３）参考例２で得られた重合物（３０質量部）と、スクアラン（７０質量部）とからなる組成物
（注３４）トリイソステアリン酸ジグリセリル６０％ベース
（製造方法）
Ａ：成分６〜１０を均一に混合した。
Ｂ：成分１〜５を加熱（９０℃）混合、溶解し、Ａを加えて均一にした。
Ｃ：８０℃で成分１１〜１３をＢに加えて均一にした。
以上のようにして得られた口紅は、のびが軽くて油っぽさや粉っぽさがない上、しっとりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性が良好で持ちも良く、安定性にも優れていた。
【０１１５】
実施例１３：パウダーファンデーション
（注３５）信越化学（株）製：ＫＰ−５６１Ｐ（商品名）
（注３６）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注３７）信越化学（株）製：ＫＰ−５７４（商品名）処理マイカ
（注３８）信越化学（株）製：ＡＥＳ−３０８３（商品名）処理タルク
（注３９）信越化学（株）製：ＫＦ−９９０９（商品名）処理酸化チタン
（注４０）信越化学（株）製：ＫＳＰ−３００（商品名）
（注４１）信越化学（株）製：ＫＭＰ−５９０（商品名）
（注４２）信越化学（株）製：ＫＦ−９９０９（商品名）処理顔料
（製造方法）
Ａ：成分４〜１０を混合、均一にした。
Ｂ：成分１〜３を均一に混合し、Ａに加えて均一にした。
Ｃ：Ｂに成分１１を添加し、金型にプレス成型してパウダーファンデーションを得た。
以上のようにして得られたパウダーファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られるパウダーファンデーションであった。
【０１１６】
実施例１４：Ｏ／Ｗクリームファンデーション
（注４３）実施例１で得られた重合物（２０質量部）と、トリストリメチルシロキシメチルシラン（８０質量部）とからなる組成物
（注４４）実施例２で得られた重合物（３０質量部）と、スクアラン（３０質量部）、イソドデカン（４０質量部）とからなる組成物
（注４５）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５４５（商品名）
（注４６）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１００（商品名）
（注４７）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１０４（商品名）
（注４８）ＳＥＰＩＣ社製：セピゲル３１０（商品名）
（注４９）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１０５（商品名）
（注５０）信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９０９（商品名）処理粉体
（製造方法）
Ａ：成分１〜３、４の一部、５を均一に混合した。
Ｂ：成分６〜９、１０の一部を混合した。
Ｃ：成分１１〜１４、および４の残部を混合し、１０の残部に分散した。
Ｄ：ＡをＢに加えて乳化した。
Ｅ：ＣをＤに加えて均一にした。
以上のようにして得られたクリームファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりが非常に軽く、しかも、顔料の分散性が良く、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られるＯ／Ｗクリームファンデーションであった。
【０１１７】
実施例１５：Ｗ／Ｏクリームファンデーション
（注５１）参考例１で得られた重合物（２５質量部）と、テトラキストリメチルシロキシシラン（７５質量部）とからなる組成物
（注５２）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、５０質量部）、オクタメチルトリシロキサン（２５質量部）とからなる組成物
（注５３）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１７（商品名）
（注５４）信越化学工業（株）製：ＫＭＰ−５９０（商品名）
（注５５）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１０５（商品名）
（注５６）信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９０９（商品名）処理粉体
（製造方法）
Ａ：成分１〜４、５の一部、６〜８を均一に混合した。
Ｂ：成分９、１０、５の残部を混合した。
Ｃ：成分１１〜１４、および１６を混合溶解した。
Ｄ：ＣをＡに加えて乳化した。
Ｅ：成分１５、およびＢをＤに加えて均一にした。
以上のようにして得られたクリームファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、顔料の分散性が良く、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られるＷ／Ｏクリームファンデーションであった。
【０１１８】
実施例１６：Ｗ／Ｏクリームファンデーション
（注５７）参考例１で得られた重合物（３０質量部）と、流動パラフィン（７０質量部）とからなる組成物
（注５８）実施例２で得られた重合物（３０質量部）と、デカメチルシクロペンタシロキサン（２０質量部）、イソドデカン（２０質量部）、スクアラン（３０質量部）とからなる組成物
（注５９）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０３８（商品名）
（注６０）信越化学工業（株）製：ＫＳＰ−１００（商品名）
（注６１）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１００（商品名）
（注６２）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１０５（商品名）
（注６３）信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９０９（商品名）処理粉体
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を均一に混合した。
Ｂ：成分８〜１１を均一に混合した。
Ｃ：成分１２〜１４、および１６の一部を混合溶解した。
Ｄ：Ｂを成分１６の残部に加え均一にした。
Ｅ：ＣをＡに加えて乳化した。
Ｆ：さらにＤをＥに加えて乳化し、最後に成分１５を加えて均一にした。
以上のようにして得られたクリームファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、顔料の分散性が良く、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がり膜の非常にきれいなＷ／Ｏクリームファンデーションが得られた。
【０１１９】
実施例１７：Ｗ／Ｏリキッドファンデーション
（注６４）参考例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（１０ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注６５）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、トリストリメチルシロキシシラン（２５質量部）、オクタメチルトリシロキサン（２０質量部）、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、３０質量部）とからなる組成物
（注６６）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０２８（商品名）
（注６７）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５７５（商品名）
（注６８）信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９０９（商品名）処理粉体
（製造方法）
Ａ：成分１〜４、５の一部、６〜７を均一に混合した。
Ｂ：成分１０〜１２、および１４を混合溶解した。
Ｃ：成分８、９、および５の残部を混合した。
Ｄ：ＣをＡに加えて乳化した。
Ｅ：成分１３およびＢをＤに加えて均一にした。
以上のようにして得られたリキッドファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、顔料の分散性が良く、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られ、低粘度にもかかわらず、経時的にも非常に安定なＷ／Ｏリキッドファンデーションであった。
【０１２０】
参考例５：Ｗ／Ｏ型コンパクトファンデーション
（注６９）信越化学（株）製：ＫＦ−６０３８（商品名）
（注７０）参考例１で得られた重合物（３０質量部）と、イソドデカン（３０質量部）、流動パラフィン（４０質量部）とからなる組成物
（注７１）信越化学（株）製：ＡＥＳ−３０８３（商品名）処理酸化チタン
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を加熱混合した。
Ｂ：成分９〜１３を混合均一にした。
Ｃ：成分１４〜１５を混合し、Ｂを加えて均一にし、加温した。
Ｄ：ＣをＡに加えて乳化し、コンパクト容器に流し込んだ。
以上のようにして得られたコンパクトファンデーションは、油剤が多いにもかかわらず油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、さっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く化粧もちに優れたＷ／Ｏ型コンパクトファンデーションであった。
【０１２１】
参考例６：Ｗ／Ｏ型コンパクトファンデーション
（注７２）千葉製粉（株）製：イヌリンＩＳＫ（商品名）
（注７３）参考例２で得られた重合物（２５質量部）と、デカメチルシクロペンタシロキサン（７５質量部）とからなる組成物
（注７４）信越化学（株）製：ＫＦ−６０３８（商品名）
（注７５）信越化学工業（株）製：ＫＭＰ−５９０（商品名）
（注７６）信越化学（株）製：ＡＥＳ−３０８３（商品名）処理酸化チタン
（注７７）信越化学（株）製：ＡＥＳ−３０８３（商品名）処理顔料
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を加熱混合した。
Ｂ：成分９〜１３を混合均一にした。
Ｃ：成分１４〜１５を混合し、Ｂを加えて均一にし、加温した。
Ｄ：ＣをＡに加えて乳化し、コンパクト容器に流し込んだ。
以上のようにして得られたコンパクトファンデーションは、油剤が多いにもかかわらず油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、さっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く化粧もちに優れたＷ／Ｏ型コンパクトファンデーションであった。
【０１２２】
実施例１８：アイシャドウ
（注７８）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、デカメチルシクロペンタシロキサン（５０質量部）、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、２５質量部）とからなる組成物
（製造方法）
Ａ：成分８〜１１を混合、均一にした。
Ｂ：成分１〜７を混合した後、Ａを加えて均一に混合した。
Ｃ：成分１２をＢに添加する。
以上のようにして得られたアイシャドウは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られる化粧持ちの良いアイシャドウであった。
【０１２３】
実施例１９：アイカラー
（注７９）実施例２で得られた重合物（３０質量部）と、流動パラフィン（３０質量部）、トリオクタノイン（４０質量部）とからなる組成物
（注８０）信越化学（株）製：ＫＦ−６０３８（商品名）
（注８１）信越化学（株）製：ＡＥＳ−３０８３（商品名）処理酸化チタン
（製造方法）
Ａ：成分２〜３を混合した。
Ｂ：成分６〜８を混合した。
Ｃ：成分１、４〜５を混合し、Ａを加えて加温する。
Ｄ：ＣをＢに加えて、容器に流し込む。
以上のようにして得られたアイカラーは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、さっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く化粧もちに優れたアイカラーであった。
【０１２４】
実施例２０：アイカラー
（注８２）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、デカメチルシクロペンタシロキサン（７５質量部）とからなる組成物
（注８３）千葉製粉（株）製：イヌリンＩＳＫ（商品名）
（注８４）信越化学（株）製：ＫＦ−９９０９（商品名）処理顔料
（製造方法）
Ａ：成分１〜２を混合、均一にした。
Ｂ：成分６〜７を混合均一にした。
Ｃ：成分３〜５を混合し、Ｂを加えて均一にし加温し、容器に流し込む。
以上のようにして得られたアイカラーは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、さっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く化粧もちに優れたアイカラーであった。
【０１２５】
実施例２１：パウダーアイブロウ
（注８５）実施例２で得られた重合物（３０質量部）と、流動パラフィン（４０質量部）、イソドデカン（３０質量部）とからなる組成物
（注８６）信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９０１（商品名）処理粉体
（注８７）信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９０１（商品名）処理顔料
（注８８）信越化学工業（株）製：ＫＳＰ−１００（商品名）
（注８９）信越化学工業（株）製：ＫＭＰ−５９０（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分５〜１２を混合、均一にした。
Ｂ：成分１〜４を均一に混合し、Ａに加えて均一にした。
Ｃ：成分１３をＢに添加し、金型にプレス成型してパウダーアイブロウを得た。
以上のようにして得られたアイブロウは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られる化粧持ちの良いパウダーアイブロウであった。
【０１２６】
実施例２２：クリームアイカラー
（注９０）実施例２で得られた重合物（２５質量部）と、トリストリメチルシロキシシラン（７５質量部）とからなる組成物
（注９１）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注９２）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０２８（商品名）
（注９３）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５７５（商品名）
（注９４）信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９０９（商品名）処理粉体
（製造方法）
Ａ：成分１〜４、５の一部、６〜７を均一に混合した。
Ｂ：成分１０〜１２、および１４を混合溶解した。
Ｃ：成分８、９、および５の残部を混合した。
Ｄ：ＣをＡに加えて乳化した。
Ｅ：成分１３およびＢをＤに加えて均一にした。
以上のようにして得られたクリームアイカラーは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、顔料の分散性が良く、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られ、低粘度にもかかわらず、経時的にも非常に安定なクリームアイカラーであった。
【０１２７】
参考例７：ヘアクリーム
（注９５）参考例１で得られた重合物（３０質量部）と、ジメチルポリシロキサン（５０ｍｍ２／ｓ、７０質量部）とからなる組成物
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を混合、均一にした。
Ｂ：成分４〜８及び１０を均一に混合溶解した。
Ｃ：ＢをＡに加えて乳化後、冷却して成分９を加えた。
以上のようにして得られたヘアクリ−ムは、塗布時の伸び、使用後の髪の柔軟性、なめらかさ、まとまり具合、しっとり感、ツヤにおいて、きわめて優れた効果を示すもので、総合的に非常に優れたヘアクリ−ムであった。
【０１２８】
参考例８：コンディショニングムース
（注９６）参考例１で得られた重合物（３０質量部）と、流動パラフィン（７０質量部）とからなる組成物
（注９７）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１６（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合、均一にした。
Ｂ：成分５〜９及び１１を均一に混合溶解した。
Ｃ：ＢをＡに加えて乳化後、冷却して成分１０を加えた。
Ｄ：Ｃをエアゾール缶に充填し、コンディショニングムースを得た。
以上のようにして得られたコンディショニングムースは、しっとり感、柔軟性、なめらかさに優れ、油性感のない良好な感触のもので、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られるコンディショニングムースであった。
【０１２９】
実施例２３：ロールオンタイプ制汗剤
（注９８）参考例１で得られた重合物（２５質量部）と、デカメチルシクロペンタシロキサン（７５質量部）とからなる組成物
（注９９）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、デカメチルシクロペンタシロキサン（７５質量部）とからなる組成物
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合、均一にした。
Ｂ：Ａに成分５、６を加え、均一に分散した。
以上のようにして得られたロールオンタイプの制汗剤は、のびが軽く、清涼感があってさっぱりとして、べたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているものであった。
【０１３０】
参考例９：Ｗ／Ｏ型タイプ制汗剤
（注１００）参考例２で得られた重合物（２５質量部）と、デカメチルシクロペンタシロキサン（７５質量部）とからなる組成物
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を混合、均一にした。
Ｂ：成分４〜５及び８を混合し、成分６、７を加え溶解した。
Ｃ：ＡにＢを加え攪拌して乳化した。
以上のようにして得られた制汗剤は、のびが軽く、清涼感があってさっぱりとして、べたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＷ／Ｏ型タイプの制汗剤であった。
【０１３１】
参考例１０：Ｗ／Ｏ型ＵＶカットクリーム
（注１０１）信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９０９（商品名）処理酸化亜鉛
（注１０２）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１０５（商品名）
（注１０３）参考例１で得られた重合物（３０質量部）と、流動パラフィン（３０質量部）、イソドデカン（４０質量部）とからなる組成物
（注１０４）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注１０５）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０３８（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分３の一部、及び４〜８を混合、均一にした。
Ｂ：成分９〜１１、１３を混合した。
Ｃ：成分１、２及び３の残部を混合分散した。
Ｄ：ＢをＡに加えて乳化した。
Ｅ：Ｃ、および成分１２をＤに加えて均一にした。
以上のようにして得られたＵＶカットクリームは、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＷ／Ｏ型ＵＶカットクリームであった。
【０１３２】
実施例２４：Ｗ／Ｏ型ＵＶカット乳液
（注１０６）参考例１で得られた重合物（２５質量部）と、デカメチルシクロペンタシロキサン（７５質量部）とからなる組成物
（注１０７）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（２０ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注１０８）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１７（商品名）
（注１０９）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｔ５（商品名）
（注１１０）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｚ５（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を混合、均一にした。
Ｂ：成分８〜１０、１２を混合溶解し、Ａに加えて乳化した。
Ｃ：成分６、７、１１をＢに加えて均一にした。
以上のようにして得られたＵＶカット乳液は、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＷ／Ｏ型ＵＶカット乳液であった。
【０１３３】
実施例２５：Ｗ／Ｏ型ＵＶカットクリーム
（注１１１）実施例３で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注１１２）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注１１３）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０２８（商品名）
（注１１４）エロジール２００
（注１１５）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｔ５（商品名）
（注１１６）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｚ５（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を混合、均一にした。
Ｂ：成分８〜１２を混合溶解した。
Ｃ：AにＢを加えて均一にした。
以上のようにして得られたＵＶカットクリームは、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＷ／Ｏ型ＵＶカットクリームであった。
【０１３４】
実施例２６：Ｗ／Ｏ型ＵＶカットクリーム
（注１１７）実施例４で得られた重合物（３０質量部）と、スクアラン（７０質量部）とからなる組成物
（注１１８）実施例２で得られた重合物（３０質量部）と、トリオクタノイン（７０質量部）とからなる組成物
（注１１９）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０２８（商品名）
（注１２０）ゴッドボールＥ−１６Ｃ
（注１２１）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｔ５（商品名）
（注１２２）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｚ５（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を混合、均一にした。
Ｂ：成分９〜１３を混合溶解した。
Ｃ：AにＢを加えて均一にした。
以上のようにして得られたＵＶカットクリームは、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＷ／Ｏ型ＵＶカットクリームであった。
【０１３５】
実施例２７：Ｏ／Ｗ型ＵＶカットクリーム
（注１２３）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１８（商品名）
（注１２４）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注１２５）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｔ５（商品名）
（注１２６）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１１（商品名）
（注１２７）セピック製：セピゲル ３０５（商品名）
（注１２８）信越化学工業（株）製：メトローズＳＭ−４０００（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分５〜７及び９、１１を混合した。
Ｂ：成分１〜４を混合均一にし、Ａに加えて攪拌乳化した。
Ｃ：成分８、１０をＢに加えて均一にした。
以上のようにして得られたＵＶカットクリームは、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＯ／Ｗ型ＵＶカットクリームであった。
【０１３６】
実施例２８：非水エマルション
（注１２９）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注１３０）参考例２で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注１３１）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１０５（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を均一に混合した。
Ｂ：成分７をＡに加え均一に乳化した。
以上のようにして得られた非水エマルションは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、後肌のしっとりした、安定性の良い非水エマルションであった。
【０１３７】
実施例２９：Ｗ／Ｏ／Ｗ型クリーム
（注１３２）参考例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注１３３）実施例２で得られた重合物（３０質量部）と、スクアラン（７０質量部）とからなる組成物
（製造方法）
Ａ：成分７〜９を混合した。
Ｂ：成分１〜６を混合し、Ａに加えて攪拌乳化した。
Ｃ：成分１０〜１２及び１４を混合し、Bを攪拌下、添加して乳化した。
Ｄ：Ｃに成分１３を加えて均一にした。
以上のようにして得られたクリームは、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＷ／Ｏ／Ｗ型クリームであった。
【０１３８】
実施例３０：Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳液
（注１３４）参考例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注１３５）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、デカメチルシクロペンタシロキサン（７５質量部）とからなる組成物
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を均一に混合した。
Ｂ：成分４〜８を加熱混合し、均一にした。
Ｃ：成分９〜１１加熱混合した。
Ｄ：Ｂを攪拌しながらＣを加えて乳化し、冷却した。
Ｅ：Ａを攪拌しながらＤを加えて乳化した。
以上のようにして得られた乳液は、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＯ／Ｗ／Ｏ型乳液であった。
【０１３９】
実施例３１：Ｏ／Ｗ／Ｏ型リキッドファンデーション
（注１３６）参考例１で得られた重合物（３０質量部）と、流動パラフィン（４０質量部）、イソドデカン（３０質量部）とからなる組成物
（注１３７）信越化学工業（株）製：ＡＥＳ−３０８３処理（商品名）顔料
（注１３８）実施例２で得られた重合物（３０質量部）と、トリオクタノイン（７０質量部）とからなる組成物
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を均一に混合した。
Ｂ：成分４〜９を加熱混合し、均一にした。
Ｃ：成分１０〜１１加熱混合した。
Ｄ：Ｂを攪拌しながらＣを加えて乳化し、冷却した。
Ｅ：Ａを攪拌しながらＤを加えて乳化した。
以上のようにして得られたリキッドファンデーションは、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＯ／Ｗ／Ｏ型リキッドファンデーションであった。
【産業上の利用可能性】
【０１４０】
本発明のオルガノポリシロキサンは、シリコーン油とシリコーン油以外の油の両方に膨潤する特性を有し、べたつき感の無いペースト状になる。また、水への分散性を備えることもでき、化粧料に好適である。
【技術分野】
【０００１】
本発明はオルガノポリシロキサン及びその製法、並びに該オルガノポリシロキサンを含む化粧料組成物に関する。該オルガノポリシロキサンは、所定量の側鎖と架橋構造とを備えることによって、シリコーン油とシリコーン油以外の油の両方に膨潤する特性を有し、べたつき感の無いペースト状組成物になる。該組成物は、該側鎖及び架橋構造の化学構造に応じて、水への分散性を備えることもでき、化粧料に好適である。さらに、本発明の製造方法は、第１段階で側鎖構造を、第２段階で架橋構造を形成する。これにより、所望量の側鎖と架橋構造を備えるオルガノポリシロキサンを調製することができる。
【背景技術】
【０００２】
シリコーン油は、その安全性等のために化粧品を初め、諸分野において基油として用いられている。特にスキンケア、メイキャップ化粧品等の用途においては１００ｍｍ2／ｓ以下の低粘度シリコーン油は、その優れた伸展性、さっぱり感及び安全性により、広く使用されている。しかしながら、低粘度であるので、該シリコーン油を基油として流動性の小さいペースト状組成物等を調製する場合には、増粘剤を多く添加する必要があるが、シリコーン油が均一に含まれ、且つ、そのブリードが無い安定なペーストを得ることが困難な場合がある。
【０００３】
低粘度シリコーン油の増粘剤として、特定のシリコーン重合物を増粘剤とし、該重合物を低粘度シリコーン油とを剪断力下で処理することにより、均一なペースト状組成物を得る方法が提案されている（特許文献１）。また、シリコーン増粘剤の製造方法と増粘効果に関する研究によれば（非特許文献１）、シリコーン重合物を得る工程で、該重合物と反応性のないシリコーン油を添加すると、その添加量に比例して増粘効果が著しく向上することが知られている。しかしながら、添加量を多くすると、得られた重合物を皮膚へ塗布したときのべたつき感も増加してしまう。
【０００４】
ところで、化粧品には、油分だけでなく水分も配合する場合が多い。ところが、前記シリコーン重合物は、水が配合された化粧品には均一分散し難いという問題がある。
【０００５】
水への分散性を向上するために、シリコーン増粘剤の分子中にポリオキシアルキレン基を導入すること（特許文献２及び３）、分子中にポリグリセリン基を導入すること（特許文献４）が提案されている。しかしながら、これらの増粘剤は、シリコーン油以外の油剤、例えば、炭化水素油、エステル油等、とのなじみが悪い。
【０００６】
炭化水素油、エステル油等とのなじみが良いシリコーン増粘剤として、長鎖アルキル基を備える増粘剤が知られている（特許文献５及び６）。しかし、該増粘剤はシリコーン油剤に対する増粘性が十分ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平２−４３２６３号公報
【特許文献２】特許平４−２７２９３２号公報
【特許文献３】特開平５−１４０３２０号各公報
【特許文献４】国際公開WO０４−０２４７９８号公報
【特許文献５】特開平９−１３６８１３号公報
【特許文献６】国際公開WO３−２４４１３号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．Ｊｐｎ．，２７（３），４８０−４８３（１９９３）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
そこで、本発明は、シリコーン油及びシリコーン油以外の有機オイルに対して、高い増粘性効果を示し、べたつき感の無いペーストを与えるポリシロキサン重合物及びその製法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
即ち、本発明は、下記のオルガノポリシロキサンである。
主鎖が下記繰り返し単位（Ｉ）からなり、
該繰り返し単位（Ｉ）中の（ＳｉＯ）単位の合計１００個に対して、２〜１９９個の側鎖（ＩＩ）、及び、１〜５０個、但し、１分子当たり平均で２個以上、の架橋結合（ＩＩＩ）
を含むことを特徴とするオルガノポリシロキサン。
［式中Ｒ１は、互いに異なっていてよく、置換されていてよく且つ脂肪族不飽和結合を有しない炭素数１〜３０の炭化水素基、−ＣｊＨ２ｊＯ（ＣｋＨ２ｋＯ）ｂＲ４で表される基（ここでｊは２〜２０の整数、ｋは２〜４の整数、ｂは２〜100の整数及びＲ４は水素原子、置換されていてよい炭素数１〜３０の炭化水素基、又はアセチル基である）、及び、−ＣｇＨ２ｇＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｃＲ4で表される基（ここでｇは２〜２０の整数及びｃは０から１０の整数である）からなる群より選択される有機基であり、
Ｒ２は、互いに異なっていてよく、置換されていてよく且つ脂肪族不飽和基を有しない、炭素数１〜１０の炭化水素基であり、
ａは１〜３００の整数であり、
Ｘはエチレン基、及び下記式（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、又は（ＶＩＩ）で表される基から選択される少なくとも１種の有機基である
（Ｒ３は互いに異なっていてよく、置換または非置換の炭素数１〜３０の脂肪族不飽和基を有しない炭化水素基であり、ｄは０〜５００の整数、eは２〜１００の整数、ｆは０〜１０の整数、ｍは２〜２０の整数、ｎは２〜４の整数、及びｐは４〜２０の整数である）］
また、本発明は、上記オルガノポリシロキサンを含むペースト状組成物及び化粧料である。
さらに、本発明は、上記オルガノポリシロキサンの製造に適する方法も提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のオルガノポリシロキサンは、所定量のシリコーン側鎖と架橋構造とを備えることによって、シリコーン油だけでなく多種の油剤に対する高い増粘性効果を示す。また、水への乳化性能も高い。従って、複数の油剤と水とを配合した化粧料を調製するのに好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
上記繰り返し単位（Ｉ）は、本発明のオルガノポリシロキサンの主鎖を形成するシロキサン単位である。該繰り返し単位（Ｉ）において、Ｒ１は、互いに異なっていてよく、その水素原子が置換されていてよい、炭素数１〜３０の、脂肪族不飽和結合を有しない炭化水素基、−ＣｊＨ２ｊＯ（ＣｋＨ２ｋＯ）ｂＲ４、及び−ＣｇＨ２ｇＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｃＲ4から選ばれる基である。
【００１３】
Ｒ１の炭化水素基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ステアリル基、及びベヘニル基等のアルキル基；シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基等の飽和脂環式炭化水素基；フェニル基、及びトリル基等のアリール基；フェネチル基等のアラルキル基；トリフロロプロピル基、ノナフロロヘキシル基、ヘプタデシルフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基が包含される。好ましくは、Ｒ１はその合計モル数の５０〜９５モル％がメチル基であり、残りの５０〜５モル％が炭素数６〜３０、好ましくは６〜２２、より好ましくは８〜１８の炭化水素基、特にアルキル基及びアリール基である。
【００１４】
式−ＣｊＨ２ｊＯ（ＣｋＨ２ｋＯ）ｂＲ４で表される基において、ｊは２〜２０、好ましくは３〜１２の整数、ｋは２〜４の整数、ｂは２〜100、好ましくは５〜５０の整数である。Ｒ４は水素原子、置換されていてよい炭素数１〜３０の炭化水素基、又はアセチル基である。式−ＣｇＨ２ｇＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｃＲ4で表される基 において、ｇは２〜２０、好ましくは３〜１２の整数、ｃは０から１０、好ましくは１〜４の整数である。Ｒ４の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ステアリル基やベヘニル基等のアルキル基、アセチル基などを挙げることができ、好ましくは水素原子、メチル基、ブチル基、及びアセチル基である。
【００１５】
側鎖構造（ＩＩ）は、シルエチレン結合を介して、前記主鎖にグラフトしたオルガノポリシロキサンである。該構造（ＩＩ）は、前記主鎖を構成するオルガノポリシロキサンであって、−（Ｓｉ（Ｒ１）（Ｈ）Ｏ）−で示されるアルキルハイドロジェンシロキサン単位を１分子当たり少なくとも３つ含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを、後述する架橋結合（ＩＩＩ）を形成する前に、例えば、下記式（ＸII）で示されるオルガノビニルポリシロキサンと付加反応させることによって、あるいは、前記主鎖を構成するオルガノポリシロキサンであって、−（Ｓｉ（Ｒ１）（ＣＨ＝ＣＨ２）Ｏ）−で示されるアルキルビニルシロキサン単位を含有するオルガノポリシロキサンと、下記式（ＸＩＩＩ）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを付加反応させることによって、形成することができる。架橋結合（ＩＩＩ）を側鎖（ＩＩ）と同時に形成しようとすると、所望の量の側鎖を形成することは難しく、この点については、後述する。
ここで、Ｒ２は、脂肪族不飽和基を有しない炭素数１〜３０の炭化水素基である。Ｒ２は、互いに異なっていてよく且つその水素原子が置換されていてよい。Ｒ２の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ステアリル基やベヘニル基等のアルキル基を挙げることができ、好ましくはメチル基及びブチル基である。ａは１〜３００、好ましくは５〜１００の整数である。
【００１６】
架橋結合（ＩＩＩ）は、１分子中に少なくとも２つ存在することが必要である。該架橋構造は、上記側鎖（ＩＩ）を少なくとも１つ備え、−（Ｓｉ（Ｒ１）（Ｈ）Ｏ）−で示されるアルキルハイドロジェンシロキサン単位を１分子当たり少なくとも２つ有する前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記式（ＶＩＩＩ）で示されるビニル基含有オルガノポリシロキサン、下記式（ＩＸ）で示されるポリオキシアルキレン化合物、下記式（Ｘ）で示されるα、ω−ジエン化合物、及び下記式（ＸＩ）で示される（ポリ）グリセリン化合物の中から選ばれる少なくとも一つとを反応させることによって、夫々、上記（ＩＶ）〜（ＶＩＩ）で表される構造を形成することができる。
ここで、Ｒ３は互いに異なっていてよく、置換または非置換の炭素数１〜３０の脂肪族不飽和基を有しない炭化水素基であり、Ｒ８及びＲ９は互いに独立に水素原子またはメチル基であり、ｄは０〜５００、好ましくは５〜３００の整数、eは２〜１００、好ましくは５〜７０の整数、ｆは０〜１０、好ましくは１〜５の整数、ｍは２〜２０、好ましくは３〜１２の整数、ｎは２〜４の整数、及びｐは４〜２０、好ましくは６〜１６の整数である。
【００１７】
−（Ｓｉ（Ｒ１）（Ｈ）Ｏ）−で示されるアルキルハイドロジェンシロキサン単位を含有するオルガノポリシロキサンは、一般式Ｒ1ｑＨｒＳｉＯ（４−ｑ−ｒ）／２で表され、ここでｑは１．２〜２．５の数、ｒは０．００１〜１．０の数である。該オルガノポリシロキサンは、好ましくは直鎖状であるが、分岐を有していても良い、ケイ素に結合した水素原子はオルガノポリシロキサン分子中の側鎖、末端の何れに存在してもよい。
【００１８】
また、ビニル基含有シロキサン単位を有するオルガノポリシロキサンは、一般式Ｒ３ｓ（ＣＨ２＝ＣＨ）ｔＳｉＯ（４−ｓ−ｔ）／２で表され、ここでＲ３は互いに異なっていてよく、置換または非置換の炭素数１〜３０の、脂肪族不飽和基を有しない炭化水素基であり、ｓは１．２〜２．５の数、ｔは０．００１〜１．０の数である。炭化水素基としては、Ｒ２と同様の基が例示され、好ましくは、メチル基及びフェニル基である。該オルガノポリシロキサンは好ましくは直鎖状であるが、分岐を有していても良く、ビニル基はオルガノポリシロキサン分子中の側鎖、末端の何れに存在してもよい。上記式（VIII）で示されるものは、ビニル基が末端のみに存在し、３官能シロキサンまたは４官能シロキサン単位を含有しないときの一般式である。なお、架橋結合（ＩＶ）は、主鎖にアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンを用いて、上記（ＶＩＩＩ）の両末端が水素原子であるものによっても調製することができる。
【００１９】
Ｘが前記式（ＩＶ）で表される基であるオルガノポリシロキサンは、上記方法以外にも、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンであって、−（Ｓｉ（Ｒ１）（ＣＨ＝ＣＨ２）Ｏ）−で示されるアルキルビニルシロキサン単位を含有するオルガノポリシロキサンを、下記式（ＸＩＶ）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
と反応させることによっても得られ、ここで、Ｒ３及びｄは上記のとおりである。
【００２０】
繰り返し単位（Ｉ）、側鎖（ＩＩ）、架橋結合（ＩＩＩ）の量は、主鎖中の（ＳｉＯ）単位の合計１００個に対して、（ＩＩ）が２〜１９９個、好ましくは５〜１００個、及び、（ＩＩＩ）が１〜５０個、好ましくは２〜３０個である。主鎖中の（ＳｉＯ）単位の合計には、単位（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中の主鎖（Ｉ）部分である（ＳｉＯ）単位、即ち、Ｒ１が結合されているＳｉＯ単位、も含む。該合計には、単位（ＩＩ）の側鎖部分、即ちＲ２が結合されているＳｉＯ単位、及び単位（ＩＩＩ）の架橋部分中のＳｉＯ、即ちＲ３が結合されているＳｉＯ単位、は含まれない。ただし、架橋結合（ＩＩＩ）は、１分子当たり平均で２個以上となるようにする。該架橋結合（ＩＩＩ）が１以下であると、油剤の保持力が不足する。一方、５０を越えると、油剤への膨潤性が不足する傾向がある。また、繰り返し単位（Ｉ）の合計１００個に対して、側鎖（ＩＩ）が２個以下であると、シリコーン油への高い増粘性と良好な使用感を両立することが困難となり、また、シリコーン油と有機オイル双方への高い増粘性を示さなくなる傾向がある。一方、側鎖（ＩＩ）が前記上限値を越えると、架橋結合（ＩＩＩ）の形成を阻害することがあり、好ましくない。本発明のオルガノポリシロキサンは、さらに、本発明の目的を阻害しない範囲で、繰り返し単位（Ｉ）の他に、３官能性シロキサン単位（Ｒ１ＳｉＯ１．５）や、４官能性シロキサン単位（ＳｉＯ２）が存在してもよい。
【００２１】
本発明のオルガノポリシロキサンは、上述のとおり、繰り返し単位（Ｉ）からなる主鎖を構成するオルガノポリシロキサンに、側鎖（ＩＩ）を構成するオルガノポリシロキサンを付加反応させ、次いで、架橋結合（ＩＩＩ）を構成することによって調製される。架橋結合（ＩＩＩ）を形成する際に、重合物を膨潤させたい油剤を共存させてもよい。なお、ポリ（オキシアルキレン）基、あるいは（ポリ）グリセリン残基を含むものを調製した場合には、調製後、またはペースト状組成物とした後に、公知の方法、特に、国際公開ＷＯ０３−２０８２８号に開示されている方法によって精製処理することが好ましい。
【００２２】
上述のとおり、本発明の製造方法は、主鎖のオルガノポリシロキサンへ先に側鎖オルガノポリシロキサンを付加反応し、次いで架橋結合を形成させるという２段階反応であることを特徴とする。例えば、主鎖にＳｉ−Ｈ単位を少なくとも３個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンに、前記式（ＸＩＩ）で示される片末端ビニルオルガノポリシロキサンを少なくとも１個付加反応し、次いで前記式（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）で示される不飽和基含有化合物を反応して架橋構造を形成させることによって得られる。主鎖、側鎖及び架橋構造が何れもオルガノポリシロキサンからなる場合には、主鎖にＳｉ−ＣＨ＝ＣＨ２単位を少なくとも３個有するオルガノビニルポリシロキサンに、前記式（ＸＩＩＩ）で示される片末端ハイドロジェンオルガノポリシロキサンを少なくとも１個付加反応し、次いで前記式（ＸＩＶ）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを反応して架橋構造を形成させることによって得られる。
【００２３】
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンに対して、先に架橋構造を形成してしまうと、側鎖を形成する付加反応性が著しく劣ってしまうこととなる。また、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンと側鎖を構成するオルガノポリシロキサン及び架橋構造を形成する化合物を同時に仕込み、一括で反応を行なうと、主鎖のオルガノポリシロキサン骨格に対して、所定量の側鎖オルガノポリシロキサンが導入される前に架橋結合が形成されてしまい、その結果として側鎖オルガノポリシロキサンに由来する特性が十分に発揮できなくなってしまう。
【００２４】
主鎖を構成するオルガノハイドロジェンポリシロキサンに対する、前記式（ＸＩＩ）で示されるオルガノポリシロキサンと前記式（ＩＸ）、（ＸＩ）で示される不飽和基含有化合物との反応性を比較すると、前記式（ＸＩＩ）のオルガノポリシロキサンの反応性の方が高いため、架橋構造を形成する単位が前記式（ＩＸ）または（ＸＩ）である場合には、一括で反応しても目的物が得られることがあるが、得られた重合物の品質を安定化させるためには、２段階反応を行なうことが好ましい。
【００２５】
また、側鎖を構成するオルガノポリシロキサンとして、前記式（ＸＩＩ）に変えて末端のＳｉ以外のＳｉに結合されたビニル基を１個のみ有するオルガノポリシロキサン（例えば、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ビニルトリシロキサンなど）や、前記式（ＸＩＩＩ）に変えて末端のＳｉ以外のＳｉに結合された水素原子を１個のみ有するオルガノポリシロキサン（例えば、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサンなど）を用いても本発明と同様の効果を有する重合物を得ることができる。しかし、側鎖がトリシロキサン単位ではその効果が不十分であり、より重合度の大きいシロキサン単位では付加反応性が低くなってしまうため、分子中の片末端にビニル基、あるいは水素原子を有するオルガノポリシロキサンを用いることが好ましい。
【００２６】
本発明の重合物を得る工程において、必要に応じて非特許文献１記載の方法、すなわち、反応性のないシリコーンオイル、または有機オイルを共存させても良い。これらオイルを共存させるのは、側鎖シロキサンを形成する工程、架橋構造を形成する工程のどちらで行っても構わない。
【００２７】
付加反応は、白金化合物（例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体等）、又はロジウム化合物の存在下、室温又は加温下（約５０〜１２０℃）で行なう。反応は、無溶剤で行なっても良いし、必要に応じて有機溶剤を使用しても良い。斯かる有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、２―プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤等が挙げられる。特に化粧品用途として用いる観点からは、無溶剤とするか、エタノール又は２−プロパノールを溶剤として使用することが好ましい。
【００２８】
得られたオルガノポリシロキサンは、室温で液状の油剤と混練して、合成を液状油剤の存在下で行った場合には追加の油剤と混練して、該油剤により膨潤されたペースト状組成物とし、又は、揮発分を除去した後、粉砕して粉末状とし、化粧料に配合しても良い。好ましくは、ペースト状組成物として、化粧料に配合する。
【００２９】
本発明のオルガノポリシロキサンをペースト状組成物とするためには、常温で液状の油剤と混合後、剪断力下で混練することが好ましく、これにより、外観が滑らかなペースト状の組成物が得られる剪断力下での混練は、例えば３本ロールミル、２本ロールミル、サイドグラインダー、コロイドミル、ガウリンホモジナイザー、ディスパー等で行なうことができる、好ましくは３本ロール又はディスパーを用いる。
【００３０】
本発明のオルガノポリシロキサンは、自重と同重量以上の液状油剤を含んで膨潤することができることを特徴とし、その確認は以下のようにして行なう。オルガノポリシロキサンと液状油剤を同重量３本ロールで混練し、得られた混練物を１００メッシュの網の上に置き、１時間放置しても液状油剤の浸出が認められないことを目視により確認する。
【００３１】
本発明で用いる液状油剤としては、ペースト化の際の取り扱い性が良い点で、２５℃における動粘度が０．６５〜１００００mm2／秒である液状油が好ましく使用される。このような液状油剤としては、シリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油等を挙げることができる。なお、ディスパーサ装置のように、試料を均一に加熱することができる装置を使用する場合には、２５℃における動粘度が上記上限値を超える、例えば常温で固体の油剤であってもよい。
【００３２】
上記シリコーン油としては、下記一般式で示されるものが挙げられる。
Ｒ６４―ｙＳｉ［ＯＳｉ（ＣＨ３）３］ｙ （３）
【００３３】
式（１）及び（２）において、Ｒ５は、互いに異なっていてよい、水素原子、水酸基又は炭素数２〜２０の１価の非置換又はフッ素置換アルキル基、アリール基、アミノ置換アルキル基、炭素数６〜２２のアルコキシ基及び一般式（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ｘＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２−で示される基あるいはＣ４Ｈ９（ＣＨ３）２ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ｘＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２−で示される基（ｘは０〜１０００の整数）から選択される基である。ｈは０〜１０００の整数、ｉは０〜１０００の整数、但し、ｈ＋ｉが１〜２０００の整数、ｊ、ｋは０、１、２又は３である。式（２）において、ｌ、ｍは０〜８の整数であり、但し３≦ｌ＋ｍ≦８である。式（３）において、Ｒ６は炭素数１〜２０の１価アルキル基であり、ｙは１〜４の整数である。
【００３４】
Ｒ５の例としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、トリフロロプロピル基、ノナフロロヘキシル基、ヘプタデシルフロロデシル基、フェニル基、アミノプロピル基、ジメチルアミノプロピル基、アミノエチルアミノプロピル基、ステアロキシ基、ブトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、セチロキシ基、ミリスチロキシ基、スチリル基、α−メチルスチリル基等があげられ、なかでも、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、トリフロロプロピル基、フェニル基、アミノプロピル基、アミノエチルアミノプロピル基が好ましい。
【００３５】
上記したシリコーン油の例として、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン，メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の粘度０．６５〜１００００ｍｍ２／秒、好ましくは０．６５〜１０００ｍｍ２／秒、の常温で液状であるオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６），テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン（Ｈ４）、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン（Ｍ３Ｔ）、テトラキストリメチルシロキシシラン（Ｍ４Ｑ）、トリストリメチルシロキシフェニルシラン、トリストリメチルシロキシプロピルシラン、トリストリメチルシロキシヘキシルシラン、トリストリメチルシロキシデシルシラン等の分岐状シロキサン、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。
【００３６】
炭化水素油としては、鎖式および環式の炭化水素油が挙げられる。しかしながら、セレシンあるいはワセリンなどのように常温で固体であるものは使用性の点から好ましくない。具体的には、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、流動イソパラフィン等が挙げられる。
【００３７】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。
【００３８】
またエステル油の中で、グリセライド油の範疇にあるものとしては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
【００３９】
高級脂肪酸としては、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、乳酸等が挙げられ、高級アルコールとしては、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００４０】
また、天然動植物油剤及び半合成油剤としては、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、肝油、牛脚脂、キョウニン油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サザンカ油、サフラワー油、シナモン油、スクワラン、スクワレン、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、日本キリ油、胚芽油、パーシック油、ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、メドウホーム油、綿実油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、落花生油、液状ラノリン、酢酸ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、卵黄油等が挙げられる。
【００４１】
本発明のオルガノポリシロキサンと液状油剤との混合割合は、１／２０〜２０／１（重量比）であることが好ましく、特に１／１０〜１／１であることが好ましい。
【００４２】
本発明は、本発明のオルガノポリシロキサン（以下「（Ａ）成分」とする）を配合してなる化粧料にも関する。該オルガノポリシロキサンは、上記ペースト状組成物にした上で化粧料に配合されていてもよい。この化粧料は、（Ｂ）油剤、（Ｃ）水、（Ｄ）分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物、（Ｅ）水溶性あるいは水膨潤性高分子、（Ｆ）粉体、（Ｇ）界面活性剤、（Ｈ）慣用のシリコーン樹脂、及び（Ｉ）公知の架橋型オルガノポリシロキサンと液状油からなる組成物から成る群から選択される少なくとも１種を含有してよい。
【００４３】
（Ｂ）油剤は、通常の化粧料に使用される、固体、半固体、液状の何れの油剤も使用することができる。例えば、液状油に関してはペースト状組成物に使用された同じ液状油剤、あるいはその他の液状油剤及びその混合物を用いることができ、具体例は前述した通りである。
【００４４】
その他の油剤としては、例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂として、アマニ油、イボタロウ、エノ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、牛脂、牛骨脂、硬化牛脂、鯨ロウ、硬化油、サトウキビロウ、シアバター、シナギリ油、ジョジョバロウ、セラックロウ、豚脂、ヌカロウ、馬脂、パーム油、パーム核油、硬化ヒマシ油、ベイベリーロウ、ミツロウ、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、羊脂、ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。但し、ＰＯＥはポリオキシエチレンを意味する。
【００４５】
炭化水素油としては、オゾケライト、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリピロピレンワックス、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００４６】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）を用いることができる。
【００４７】
さらに、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、等が挙げられる。
またフッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。（Ｂ）成分の配合量は、化粧料全体の１〜９５重量％の範囲が好適である。
【００４８】
（Ｃ）水の配合量は、化粧料全体の１〜９５重量％の範囲であってよい。
【００４９】
（Ｄ）分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等があり、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール、ペンチルグリコール等の多価アルコール等があるが、通常は水溶性一価のアルコール、水溶性多価アルコールが多く用いられる。配合量は、化粧料全体の０．１〜９８重量％の範囲が好適である。
【００５０】
（Ｅ）水溶性或いは水膨潤性高分子としては、例えば、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、アクリロイルジメチルタウリン塩コポリマー等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。（Ｅ）成分の配合量は、化粧料全体の０．１〜２５重量％の範囲が好適である。
【００５１】
Ｆ）粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができる。例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげられる。
【００５２】
無機粉体の具体例としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。
【００５３】
有機粉体としては合成品と天然品に大別され、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂に代表される合成品と微結晶繊維粉体、セルロース、シルクパウダー、デンプン末、ラウロイルリジン等の天然品が挙げられる。合成品の具体例としてはポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、特開平３−９３８３４記載のジメチルポリシロキサンを架橋した構造を持つ架橋型球状ジメチルポリシロキサン微粉末、特開平３−４７８４８記載の架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末、特開平７−１９６８１５および９−２０６３１記載の架橋型球状ポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末、疎水化シリカが挙げられる。
【００５４】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）の具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。
【００５５】
有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
【００５６】
パール顔料の具体例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
【００５７】
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体が挙げられる。
【００５８】
これらの粉体のうち、本発明においては、少なくとも一部がジメチルポリシロキサンを架橋した構造を持つ架橋型球状ジメチルポリシロキサン微粉末、架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末、架橋型球状ポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末が好ましく、また、フッ素基を有する粉体及び／又は着色剤である物も多く用いられる。
【００５９】
さらに、これらの粉体は、本発明の効果を妨げない範囲で、粉体を複合化したものや、一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したもの、反応性を持つオルガノハイドロジェンポリシロキサン、加水分解性アルコキシシラン基を有するオルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基を有するアクリル−シリコーン系共重合体等も使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。また、これらの粉体の配合量は、化粧料全体の０．１〜９９重量％の範囲が好適である。特に、粉末固形化粧料の場合の配合量は、化粧料全体の８０〜９９重量％の範囲が好適である。
【００６０】
（Ｇ）界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、本発明においては特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等；カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
【００６１】
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（特許第２１３７０６２号、特開平７−３３０９０７号公報参照）、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン（特開昭６１−９０７３２号、特開平９−５９３８６号公報参照）、特開２００１−０５５３０７に記載のシリコーン分岐状ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンおよびシリコーン分岐状ポリオキシアルキレン・長鎖アルキル基共変性オルガノポリシロキサン、ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン（特公昭６２−３４０３９号、特許第２６１３１２４号、特許第２８４４４５３号、特開２００２−１７９７９８号公報参照）、ポリグリセリン・長鎖アルキル基共変性オルガノポリシロキサン、特開２００２−１７９７９８に記載のシリコーン分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサンおよびシリコーン分岐状ポリグリセリン・長鎖アルキル基共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体、アミドアミン型等が挙げられる。
【００６２】
これらの界面活性剤の中でも、分子中にポリグリセリン鎖、またはポリオキシアルキレン鎖を有する直鎖或いは分岐状のオルガノポリシロキサン、或いはアルキル共変性オルガノポリシロキサンであり、親水性のポリオキシエチレン基、またはポリグリセリン基の含有量が、分子中の１０〜７０質量％を占めるものが好ましい。また、配合量は、化粧料全体の０．１〜２０重量％であることが好ましく、特に０．２〜１０重量％の範囲が好適である。
【００６３】
（Ｈ）シリコーン樹脂は、常温でガム状ないし固体状で、かつデカメチルシクロペンタシロキサンに溶解しうるシリコーン樹脂である。ガム状シリコーン樹脂は、一般式（ＣＨ３）３ＳｉＯ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝ｕ｛（ＣＨ３）Ｒ７ＳｉＯ｝ｖＳｉ（ＣＨ３）３で示される直鎖状シリコーンにおいて、Ｒ７がメチル基、または、炭素数が６〜２０のアルキル基、炭素数が３〜１５のアミノ基含有アルキル基、フッ素置換アルキル基、４級アンモニウム塩基含有アルキル基から選択され、ｕは１００１〜２００００、ｖは１〜５０００、ｕ＋ｖが２５００〜２５０００であるものが好ましい。
【００６４】
固体状のシリコーン樹脂は、トリアルキルシロキシ単位（Ｍ単位）、ジアルキルシロキシ単位（Ｄ単位）、モノアルキルシロキシ単位（Ｔ単位）、４官能性のシロキシ単位（Ｑ単位）の任意の組み合わせからなるＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＭＴＱ樹脂、ＭＤＴＱ樹脂、ＴＤ樹脂、ＴＱ樹脂、ＴＤＱ樹脂であるシリコーン網状化合物であることが好ましい。特に好ましくは、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を分子中に含有するシリコーン網状化合物である。（特開平２０００−２３４０６２号、特許第３２１８８７２号公報参照）
【００６５】
また（Ｈ）シリコーン樹脂としては、特許２７０４７３０号に記載のアクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂であることが好ましく、また特開平２０００−３４４８２９に記載の無臭化されたアクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸などのアニオン部分の中から選択される少なくとも１種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂を使用することもできる。かかるアクリルシリコーン樹脂は常温で半固体〜固体状であることが好ましい。
【００６６】
ガム状シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、シリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂は、低粘度シリコーン油や揮発性シリコーン油、及びその他の溶剤に溶解させたものもあるが、何れも、このシリコーン樹脂を用いる場合の配合量は、化粧料の総量に対して樹脂量が０．１〜２０重量％であることが好ましく、更に好ましくは１〜１０重量％である。
【００６７】
（Ｉ）架橋型オルガノポリシロキサン重合物、但し、本願発明のオルガノポリシロキサンを除く、と液状油からなる組成物としては、例えば、特開平２−４３２６３号、特開平２−２１４７７５号、特許２６３１７７２号、特開平９−１３６８１３号、特開２００１−３４２２５５号、国際公開ＷＯ０３／２０８２８号、国際公開ＷＯ０３／２４４１３号、特開２００４−８２４７９８号に記載されているもの；シリコーンオイルで膨潤された架橋型オルガノポリシロキサン、例えば、ＫＳＧ−６、１６、１５、１６、１７、１８、２１、２４、２１０、７１０、１６１０（信越化学工業）；炭化水素油で膨潤されている架橋型オルガノポリシロキサン、例えば、ＫＳＧ−３１、３２、３４、３１０、３２０、３４０、４１、４２、４４、８１０、８２０、８４０（信越化学工業）；エステル油で膨潤された架橋型オルガノポリシロキサン、例えば、ＫＳＧ−３３、３３０、４３、８３０（信越化学工業）が挙げられる。この架橋型オルガノポリシロキサン組成物を用いることにより、てかり防止、マット感付与効果、密着性向上効果、色移り性防止効果等の特性付与を期待できる。
【００６８】
この架橋型オルガノポリシロキサンと液状油からなる組成物を用いる場合の配合量は、化粧料の総量に対して０．１〜５０重量％であることが好ましく、更に好ましくは１〜３０重量％である。
【００６９】
更に本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で、通常の化粧料に使用される成分、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、制汗剤、紫外線吸収剤、紫外線吸収散乱剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、毛髪用固形化剤等を添加することができる。
【００７０】
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖２−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤が挙げられる。
【００７１】
制汗剤としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等から選ばれる制汗剤が挙げられる。
【００７２】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤等が挙げられ、紫外線吸収散乱剤としては、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粉体が挙げられる。
【００７３】
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ペンチルグリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等がある。
【００７４】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等がある。
【００７５】
塩類としては無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、たとえば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等；有機酸塩としては、例えば酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩；アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩等がある。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等や、更には、化粧品処方の中で使用される酸−アルカリの中和塩等も使用することができる。
【００７６】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【００７７】
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【００７８】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等がある。
【００７９】
アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
【００８０】
毛髪固定用高分子化合物としては、両性、アニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体等の、ポリビニルピロリドン系高分子化合物、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート／アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物、Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物が挙げられる。また、セルロースまたはその誘導体、ケラチンおよびコラーゲンまたはその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。
【００８１】
また、本発明における化粧料としては、上記化粧料成分を配合してなる、乳液、クリーム、クレンジング、パック、オイルリキッド、マッサージ料、美容液、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム等のスキンケア化粧料、メークアップ下地、白粉、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメークアップ化粧料、シャンプ−、リンス、トリートメント、セット剤等の毛髪化粧料、制汗剤、日焼け止め乳液や日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料等が挙げられる。
またこれらの化粧料の形状としては、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状等、種々の形態を選択することができる。
【実施例】
【００８２】
以下に、本発明を実施例によって更に説明するが、本発明は、これらによって何ら限定されるものではない。なお、下記式において、Ｍｅはメチル基を、Ｖｉはビニル基を、Ｐｈはフェニル基を夫々表す。又、以下に記載する「％」は「重量％」を意味し、粘度は２５℃における測定値である。
【実施例１】
【００８３】
反応容器に、下記式（４）のメチルハイドロジェンポリシロキサン２５６．２質量部、及び下記式（５）のメチルビニルポリシロキサン９１．４質量部を仕込み、塩化白金酸２質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．１質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して１時間攪拌した。次いで、下記式（６）のメチルビニルポリシロキサン９７．２質量部、ジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ）１１１．２質量部を加え、さらに２時間攪拌して架橋型オルガノポリシロキサン重合物を含む反応生成物を得た。
次に、１００質量部の前記生成物と、２２０質量部のジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ）を混合し、三本ロールにて十分に混練して、架橋型オルガノポリシロキサン重合物／ジメチルポリシロキサン＝２５／７５質量比のペースト状組成物を得た。同様に、１００質量部の前記生成物と、３００質量部のジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ）を混合し、三本ロールにて十分に混練して架橋型オルガノポリシロキサン重合物／ジメチルポリシロキサン＝２０／８０質量比のペースト状組成物を得た。
【００８４】
比較例１
反応器に、下記式（７）のメチルハイドロジェンポリシロキサン２５０．２質量部、及び前記式（６）のメチルビニルポリシロキサン９７．２質量部、ジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ）８６．９質量部を加え、を仕込み、塩化白金酸２質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．１質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌して架橋型オルガノポリシロキサン重合物を含む反応生成物を得た。
前記生成物を用い、実施例１と同様にして架橋型オルガノポリシロキサン重合物／ジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ）＝２５／７５質量比、及び２０／８０質量比のペースト状組成物を得た。
【００８５】
比較例２
反応器に、下記式（８）のメチルハイドロジェンポリシロキサン３２４．２質量部、前記式（６）のメチルビニルポリシロキサン９７．２質量部、ジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ）１０５．４質量部を仕込み、塩化白金酸２質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．１質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌して架橋型オルガノポリシロキサン重合物を含む反応生成物を得た。
前記生成物を用い、実施例１と同様にして架橋型オルガノポリシロキサン重合物／ジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ）＝２５／７５質量比、及び２０／８０質量比のペースト状組成物を得た。
【００８６】
比較例３
反応器に、濃度１０質量％の塩酸水１０，０００質量部を仕込み、これにトリメチルクロロシラン２１７．０質量部、ジメチルジクロロシラン５１６０．０質量部、メチルジクロロシラン２３０．０質量部、メチルトリクロロシラン１４９．５質量部の混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後さらに３時間攪拌した。塩酸水溶液を分離し、シロキサン相を洗液が中性になるまで水洗し、平均組成式Ｍ２Ｄ４０Ｔ１ＤＨ２で示されるメチルハイドロジェンポリシロキサンを得た。
こうして得られたメチルハイドロジェンポリシロキサン３３０．９質量部、及び前記式（６）のメチルビニルポリシロキサン９７．２質量部、ジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ）１０７．０質量部を仕込み、塩化白金酸２質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．１質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌して架橋型オルガノポリシロキサン重合物を含む反応生成物を得た。
前記生成物を用い、実施例１と同様にして架橋型オルガノポリシロキサン重合物／ジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ）＝２５／７５質量比、及び２０／８０質量比のペースト状組成物を得た。
【００８７】
比較例４
反応容器に、上記式（４）のメチルハイドロジェンポリシロキサン２５６．２質量部、上記式（５）のメチルビニルポリシロキサン９１．４質量部、及び上記式（６）のメチルビニルポリシロキサン９７．２質量部、ジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ）１１１．２質量部を仕込み、塩化白金酸２質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．１質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌して架橋型オルガノポリシロキサン重合物を含む反応生成物を得た。該生成物を用いて実施例１と同様にしてペースト状組成物を得た。
【００８８】
実施例１、比較例１〜４で得られたペースト状組成物の粘度、感触、及び酸化チタン分散物の保存安定性について評価した。結果を表１に示す。
【００８９】
【表１】
１）試験方法
重合物濃度２０％のペースト状組成物７０質量部と、酸化チタン４０質量部、アクリルシリコーン分散剤１０質量部、デカメチルシクロペンタシロキサン５０質量部からなる分散液３０質量部を混合し、ディスパーミキサーにて２０００ｒｐｍで５分混合した。該混合物を室温で１ヶ月保存後に、酸化チタンの分散状態を目視で観察した。
（評価基準） ○：酸化チタンの沈降が認められない
△：僅かに沈降あり
×：殆ど沈降している
２）感触の評価基準
重合物濃度２５％の各ペーストを顔の皮膚に塗布した後、指で触った感触を下記基準で評価した。
【００９０】
以上の結果より、実施例１のペースト状組成物はジメチルシリコーン（６ｍｍ２／ｓ）の増粘性が高く、酸化チタンの分散安定性、皮膚へ塗布したときの感触の何れも好ましいものであった。
一方、比較例１は、主鎖のシロキサン重合度、及び１分子中の架橋点のモル数を実施例１と同じとしたものであるが、側鎖を有さず、実施例１と比較するとジメチルシリコーンの増粘性が低かった。また重合物濃度２５％粘度に対する同濃度２０％粘度の比を見ると、実施例１が２３．４％の粘度を維持しているのに対して、比較例１は２．８％の粘度を維持しているだけであり、濃度による粘度の変動が大きく、さらに酸化チタンの分散安定性、感触も劣っていた。
比較例２は、実施例１で得られた重合物において側鎖を有しない代わりに主鎖の重合度を高くした例である。比較例２の重合物濃度２０％粘度／同濃度２５％濃度の比率は３．２％であり、比較例１と同様に、濃度による粘度の変動が大きく、酸化チタンの分散安定性、感触も劣っていた。
比較例３は、３官能性のシロキサン単位を加え、主鎖にシロキサンの分岐構造を導入した例であり、重合物濃度２０％粘度／同濃度２５％濃度の比率は１１．１％であるが、実施例１には及ばない。また、酸化チタンの分散安定性も低く、感触面では比較例１、２よりもさらに劣っていた。
比較例４は、実施例１と同じ原料を一括仕込みした例であるが、実施例１と比べて増粘性が劣った。また、保存安定性が悪く、酸化チタンが沈降しただけではなく、混合物が硬くボソボソの状態となってしまった。実施例１，比較例１〜３ではそのようにボソボソにはならなかった。
【実施例２】
【００９１】
反応器に、下記式（９）のメチルハイドロジェンポリシロキサン８０４．２質量部、及び下記式（１０）のメチルビニルポリシロキサン１９１．２質量部を仕込み、塩化白金酸２質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．２質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して１時間攪拌した。次いで、前記式（６）のメチルビニルポリシロキサン１９４．５質量部を加え、さらに２時間攪拌して架橋型オルガノポリシロキサン重合物を得た。
得られた重合物とジメチルシリコーン（６ｍｍ２／ｓ）、流動パラフィン、スクアラン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、２−エチルヘキサン酸セチルを用い、三本ロール処理して混練したペースト状組成物を得た。これら組成物の粘度を表２に示す。
【００９２】
比較例５
反応器に、下記式（１１）のメチルハイドロジェンポリシロキサン６４４．２質量部、及び前記式（６）のメチルビニルポリシロキサン１９４．５質量部を仕込み、塩化白金酸２質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．２質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌し、架橋型オルガノポリシロキサン重合物を得た。
【００９３】
比較例６
反応器に、上記式（９）のメチルハイドロジェンポリシロキサン８０４．２質量部、上記式（１０）のメチルビニルポリシロキサン１９１．２質量部、及び上記式（６）のメチルビニルポリシロキサン１９４．５質量部を仕込み、塩化白金酸２質量％のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液０．２質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌して架橋型オルガノポリシロキサン重合物を得た。
【００９４】
得られた各重合物と、ジメチルシリコーン（６ｍｍ２／ｓ）、流動パラフィン、スクアラン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、２−エチルヘキサン酸セチルを重合物濃度が３０％となる量で用い、三本ロール処理して混練したペースト状組成物を得た。これら組成物の粘度を表２に示す。表２において、分散物安定性は、表１に関して述べた方法と同様の方法で酸化チタン分散物を作り、評価した。
【００９５】
【表２】
以上の結果より、実施例２で得られた重合物は、シリコーン油、炭化水素油、エステル油の何れにも高い増粘性を示すのに対し、比較例５で得られた重合物はシリコーン油とグリセリンエステル油には十分な増粘効果が得られないことが分かる。
比較例６は、実施例２と同じ原料を一括仕込みした例であるが、実施例２と比べて増粘性が劣った。また、保存安定性が悪く、酸化チタンが沈降しただけではなく、混合物が硬くボソボソの状態となってしまった。
【００９６】
参考例１
反応器に、下記式（１２）のメチルハイドロジェンポリシロキサン５７０．２質量部、前記式（５）のメチルビニルポリシロキサン２７４．２質量部、ジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ）２２５．２質量部、エタノール２８２．３質量部を仕込み、塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．２質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌した。次いで、下記式（１３）のポリオキシエチレンジアリルエーテル５６．５質量部を加え、さらに２時間攪拌した。これに２％クエン酸水溶液１００．０質量部を加え、さらに２時間攪拌した。次いで２％炭酸水素ナトリウム水溶液８７．５質量部を加え、さらに１時間攪拌した。減圧下で揮発成分を除去し、架橋型オルガノポリシロキサン重合物を含む反応生成物を得た。
ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ （１３）
前記反応生成物を１５質量部と、ジメチルシリコーン（６ｍｍ２／ｓ）、流動パラフィン、スクアラン、イソノナン酸イソトリデシルを表３に示した質量部とを混合し、三本ロール処理して混練したペースト状組成物を得た。これら組成物の粘度を表３に示す。
【００９７】
比較例７
反応器に、下記式（１４）のメチルハイドロジェンポリシロキサン５５２．２質量部、前記式（１３）のポリオキシエチレンジアリルエーテル５６．５質量部、ジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ）１５２．２質量部、エタノール１７２．８質量部を仕込み、塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．２質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌した。これに２％クエン酸水溶液６０．０質量部を加え、さらに２時間攪拌した。次いで２％炭酸水素ナトリウム水溶液５２．５質量部を加え、さらに１時間攪拌した。減圧下で揮発成分を除去し、架橋型オルガノポリシロキサン重合物含む反応生成物を得た。
この反応生成物を１５質量部と、ジメチルシリコーン（６ｍｍ２／ｓ）、流動パラフィン、スクアラン、イソノナン酸イソトリデシルを表３に示した質量部とを混合し、三本ロール処理して混練したペースト状組成物を得た。これら組成物の粘度を表３に示す。
【００９８】
【表３】
表３において、分散安定性は、表１に関して述べたのと同様に、酸化チタンの分散物を調製して評価した。
また、乳化安定性は、各ペースト状組成物３０質量部、水７０質量部を用い、ディスパーミキサーで３０００ｒｐｍ、５分間攪拌することにより油中水型乳化物を作り、これを５０℃で３週間放置後に、水の分離性を目視で観察し、下記基準により評価した。
（評価基準） ○：水の分離が認められない
△：僅かに分離が認められる
×：殆ど分離している
上表に示すように、参考例１のペースト状組成物は、シリコーン油と他の油剤を併用した組成においても高い増粘性と酸化チタンの分散安定性、乳化安定性を示すことが解った。
【００９９】
参考例２
反応器に、下記式（１５）のメチルハイドロジェンポリシロキサン１０１．１質量部、下記式（１６）のメチルビニルポリシロキサン２７９．４質量部、エタノール１１７．２質量部を仕込み、塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．１質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌した。次いで下記式（１７）のトリグリセリンジアリルエーテル１０．１質量部を加え、さらに２時間攪拌した。これに２％クエン酸水溶液４０．０質量部を加え、さらに２時間攪拌した。次いで２％炭酸水素ナトリウム水溶液３５．０質量部を加え、さらに１時間攪拌した。減圧下で揮発成分を除去し、架橋型オルガノポリシロキサン重合物を得た。
ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ （１７）
この重合物を各種油剤と混合し、三本ロール処理してペースト状組成物を得た。これら組成物の粘度と評価結果を表４に示す。
【０１００】
比較例８
反応器に、下記式（１８）のメチルハイドロジェンポリシロキサン３９０．２質量部、前記（１７）のトリグリセリンジアリルエーテル４０．３質量部、エタノール４２．４質量部を仕込み、塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．１質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌した。これに２％クエン酸水溶液３０．０質量部を加え、さらに２時間攪拌した。次いで２％炭酸水素ナトリウム水溶液２６．２質量部を加え、さらに１時間攪拌した。減圧下で揮発成分を除去し、架橋型オルガノポリシロキサン重合物を得た。
この重合物を各種油剤と混合し、三本ロール処理してペースト状組成物を得た。これら組成物の粘度と評価結果を表４に示す。
【０１０１】
【表４】
表４において、分散安定性は、表１に関して述べたのと同様に、酸化チタンの分散物を調製して評価した。
また、乳化安定性は表３に関して述べたのと同様の方法で評価した。
【実施例３】
【０１０２】
反応器に、下記式（１９）のメチルハイドロジェンポリシロキサン６６４．２質量部、前記式（５）のメチルビニルポリシロキサン１８２．８質量部、エタノール２００．０質量部を仕込み、塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．２質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌した。次いで、前記式（６）のメチルビニルポリシロキサン１４６．０質量部を加え、さらに２時間攪拌した。減圧下で揮発成分を除去し、架橋型オルガノポリシロキサン重合物を得た。
【実施例４】
【０１０３】
反応器に、下記式（２０）のメチルハイドロジェンポリシロキサン７６８．２質量部、前記式（５）のメチルビニルポリシロキサン１８２．８質量部、エタノール２５０．０質量部を仕込み、塩化白金酸３質量％のエタノール溶液０．３質量部を加え、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌した。次いで、前記式（６）のメチルビニルポリシロキサン１４６．０質量部を加え、さらに２時間攪拌した。減圧下で揮発成分を除去し、架橋型オルガノポリシロキサン重合物を得た。
【０１０４】
実施例３及び４で得られた重合物を各２５質量部と、ジメチルシリコーン（６ｍｍ２／ｓ）、流動パラフィン、スクアラン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリルを各７５質量部混合し、三本ロールで混練してペースト状組成物を得た。得られた組成物の粘度を以下に示す。
上表から分かるように、実施例３及び４の重合物は、いずれの油剤に対しても高い増粘効果が見られた。
【０１０５】
以下に、本発明のオルガノポリシロキサンを含む化粧料の実施例を示す。各実施例において、表に示す処方で、化粧料を調製した。
実施例５： Ｗ／Ｏ型乳液
（注１）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ）（７５質量部）とからなる組成物
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１７（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を均一に混合した。
Ｂ：成分６〜９を混合した後、Ａを加えて乳化した。
以上のようにして得られた乳液は、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られるＷ／Ｏ型乳液であった。
【０１０６】
実施例６：Ｗ／Ｏ型クリ−ム
（注３）実施例２で得られた重合物（３０質量部）と、スクアラン（７０質量部）とからなる組成物
（注４）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０３８（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を均一に混合した。
Ｂ：成分５〜１０を混合した後、Ａに加えて乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとした、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られるＷ／Ｏ型クリームであった。
【０１０７】
実施例７：Ｗ／Ｏ型クリ−ム
（注５）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−３１０（商品名）
（注６）実施例２で得られた重合物（３０質量部）と、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル（７０質量部）とからなる組成物
（注７）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０３８（商品名）
（注８）信越化学工業（株）製：ＫＳＰ−１００（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を均一に混合した。
Ｂ：成分７〜１２を混合した後、Ａに加えて乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとした、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マットな仕上がりが得られるＷ／Ｏ型クリームであった。
【０１０８】
実施例８：Ｏ／Ｗ型クリーム
（注９）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（２０ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注１０）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１８
（注１１）信越化学工業（株）製：メトローズＳＭ−４０００
（注１２）ＳＥＰＩＣ製：セピゲル３０５
（製造方法）
Ａ：成分３〜１０を均一に混合した。
Ｂ：成分１〜２を混合にした後、Ａを加えて乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に化粧持ちも非常に良く、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れているＯ／Ｗ型クリームであった。
【０１０９】
参考例３：Ｗ／Ｏ型乳液
（注１３）参考例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を均一に混合した。
Ｂ：成分５〜８を混合した後、Ａに加えて乳化した。
以上のようにして得られた乳液は、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、みずみずしいさっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、油光のないマットな仕上がりが得られるＷ／Ｏ型乳液であった。
【０１１０】
実施例９：Ｗ／Ｏ型クリーム
（注１４）実施例１で得られた重合物（２０質量部）と、デカメチルシクロペンタシロキサン（８０質量部）とからなる組成物
（注１５）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−２１０（商品名）
（注１６）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０２８（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を均一に混合した。
Ｂ：成分４〜９を混合した後、Ａに加えて乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、みずみずしいさっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られるＷ／Ｏ型クリームであった。
【０１１１】
実施例１０：Ｗ／Ｏ型メークアップ下地
（注１７）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−２１０（商品名）
（注１８）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１５（商品名）
（注１９）実施例２で得られた重合物（２０質量部）と、イソドデカン（８０質量部）とからなる組成物
（注２０）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０２８（商品名）
（注２１）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｔ５（商品名）
（注２２）信越化学工業（株）製：メトローズ６５−ＳＨ４０００（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を均一に混合した。
Ｂ：成分９〜１５を混合した後、Ａに加えて乳化した。
以上のようにして得られたメークアップ下地は、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、みずみずしいさっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られ、さらに紫外線カット効果のある化粧持ちの良い優れたＷ／Ｏ型メークアップ下地であった。
【０１１２】
実施例１１：Ｏ／Ｗクリーム
（注２３）実施例２で得られた重合物（３０質量部）と、流動パラフィン（７０質量部）とからなる組成物
（注２４）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１６（商品名）
（注２５）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１１（商品名）
（注２６）ＳＥＰＩＣ製：セピゲル３０５（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を均一に混合した。
Ｂ：成分５〜１１を混合した。
Ｃ：ＡをＢに加えて乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に化粧持ちも非常に良く、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れているＯ／Ｗ型クリームであった。
【０１１３】
実施例１２：Ｏ／Ｗクリーム
（注２７）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注２８）実施例２で得られた重合物（２５質量部）と、２−エチルヘキサン酸セチル（３５質量部）、イソドデカン（４０質量部）とからなる組成物
（注２９）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１００（商品名）
（注３０）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１０４（商品名）
（注３１）ＳＥＰＩＣ製：シムルゲル６００（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を均一に混合した。
Ｂ：成分４〜１０を混合した。
Ｃ：ＡをＢに加えて乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、内相の粒径が非常に小さいためキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上しっとりとしてリッチ感があり、さらにみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に化粧持ちも非常に良く、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れているＯ／Ｗ型クリームであった。
【０１１４】
参考例４：口紅
（注３２）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５６１Ｐ
（注３３）参考例２で得られた重合物（３０質量部）と、スクアラン（７０質量部）とからなる組成物
（注３４）トリイソステアリン酸ジグリセリル６０％ベース
（製造方法）
Ａ：成分６〜１０を均一に混合した。
Ｂ：成分１〜５を加熱（９０℃）混合、溶解し、Ａを加えて均一にした。
Ｃ：８０℃で成分１１〜１３をＢに加えて均一にした。
以上のようにして得られた口紅は、のびが軽くて油っぽさや粉っぽさがない上、しっとりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性が良好で持ちも良く、安定性にも優れていた。
【０１１５】
実施例１３：パウダーファンデーション
（注３５）信越化学（株）製：ＫＰ−５６１Ｐ（商品名）
（注３６）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注３７）信越化学（株）製：ＫＰ−５７４（商品名）処理マイカ
（注３８）信越化学（株）製：ＡＥＳ−３０８３（商品名）処理タルク
（注３９）信越化学（株）製：ＫＦ−９９０９（商品名）処理酸化チタン
（注４０）信越化学（株）製：ＫＳＰ−３００（商品名）
（注４１）信越化学（株）製：ＫＭＰ−５９０（商品名）
（注４２）信越化学（株）製：ＫＦ−９９０９（商品名）処理顔料
（製造方法）
Ａ：成分４〜１０を混合、均一にした。
Ｂ：成分１〜３を均一に混合し、Ａに加えて均一にした。
Ｃ：Ｂに成分１１を添加し、金型にプレス成型してパウダーファンデーションを得た。
以上のようにして得られたパウダーファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られるパウダーファンデーションであった。
【０１１６】
実施例１４：Ｏ／Ｗクリームファンデーション
（注４３）実施例１で得られた重合物（２０質量部）と、トリストリメチルシロキシメチルシラン（８０質量部）とからなる組成物
（注４４）実施例２で得られた重合物（３０質量部）と、スクアラン（３０質量部）、イソドデカン（４０質量部）とからなる組成物
（注４５）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５４５（商品名）
（注４６）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１００（商品名）
（注４７）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１０４（商品名）
（注４８）ＳＥＰＩＣ社製：セピゲル３１０（商品名）
（注４９）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１０５（商品名）
（注５０）信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９０９（商品名）処理粉体
（製造方法）
Ａ：成分１〜３、４の一部、５を均一に混合した。
Ｂ：成分６〜９、１０の一部を混合した。
Ｃ：成分１１〜１４、および４の残部を混合し、１０の残部に分散した。
Ｄ：ＡをＢに加えて乳化した。
Ｅ：ＣをＤに加えて均一にした。
以上のようにして得られたクリームファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりが非常に軽く、しかも、顔料の分散性が良く、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られるＯ／Ｗクリームファンデーションであった。
【０１１７】
実施例１５：Ｗ／Ｏクリームファンデーション
（注５１）参考例１で得られた重合物（２５質量部）と、テトラキストリメチルシロキシシラン（７５質量部）とからなる組成物
（注５２）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、５０質量部）、オクタメチルトリシロキサン（２５質量部）とからなる組成物
（注５３）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１７（商品名）
（注５４）信越化学工業（株）製：ＫＭＰ−５９０（商品名）
（注５５）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１０５（商品名）
（注５６）信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９０９（商品名）処理粉体
（製造方法）
Ａ：成分１〜４、５の一部、６〜８を均一に混合した。
Ｂ：成分９、１０、５の残部を混合した。
Ｃ：成分１１〜１４、および１６を混合溶解した。
Ｄ：ＣをＡに加えて乳化した。
Ｅ：成分１５、およびＢをＤに加えて均一にした。
以上のようにして得られたクリームファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、顔料の分散性が良く、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られるＷ／Ｏクリームファンデーションであった。
【０１１８】
実施例１６：Ｗ／Ｏクリームファンデーション
（注５７）参考例１で得られた重合物（３０質量部）と、流動パラフィン（７０質量部）とからなる組成物
（注５８）実施例２で得られた重合物（３０質量部）と、デカメチルシクロペンタシロキサン（２０質量部）、イソドデカン（２０質量部）、スクアラン（３０質量部）とからなる組成物
（注５９）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０３８（商品名）
（注６０）信越化学工業（株）製：ＫＳＰ−１００（商品名）
（注６１）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１００（商品名）
（注６２）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１０５（商品名）
（注６３）信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９０９（商品名）処理粉体
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を均一に混合した。
Ｂ：成分８〜１１を均一に混合した。
Ｃ：成分１２〜１４、および１６の一部を混合溶解した。
Ｄ：Ｂを成分１６の残部に加え均一にした。
Ｅ：ＣをＡに加えて乳化した。
Ｆ：さらにＤをＥに加えて乳化し、最後に成分１５を加えて均一にした。
以上のようにして得られたクリームファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、顔料の分散性が良く、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がり膜の非常にきれいなＷ／Ｏクリームファンデーションが得られた。
【０１１９】
実施例１７：Ｗ／Ｏリキッドファンデーション
（注６４）参考例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（１０ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注６５）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、トリストリメチルシロキシシラン（２５質量部）、オクタメチルトリシロキサン（２０質量部）、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、３０質量部）とからなる組成物
（注６６）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０２８（商品名）
（注６７）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５７５（商品名）
（注６８）信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９０９（商品名）処理粉体
（製造方法）
Ａ：成分１〜４、５の一部、６〜７を均一に混合した。
Ｂ：成分１０〜１２、および１４を混合溶解した。
Ｃ：成分８、９、および５の残部を混合した。
Ｄ：ＣをＡに加えて乳化した。
Ｅ：成分１３およびＢをＤに加えて均一にした。
以上のようにして得られたリキッドファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、顔料の分散性が良く、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られ、低粘度にもかかわらず、経時的にも非常に安定なＷ／Ｏリキッドファンデーションであった。
【０１２０】
参考例５：Ｗ／Ｏ型コンパクトファンデーション
（注６９）信越化学（株）製：ＫＦ−６０３８（商品名）
（注７０）参考例１で得られた重合物（３０質量部）と、イソドデカン（３０質量部）、流動パラフィン（４０質量部）とからなる組成物
（注７１）信越化学（株）製：ＡＥＳ−３０８３（商品名）処理酸化チタン
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を加熱混合した。
Ｂ：成分９〜１３を混合均一にした。
Ｃ：成分１４〜１５を混合し、Ｂを加えて均一にし、加温した。
Ｄ：ＣをＡに加えて乳化し、コンパクト容器に流し込んだ。
以上のようにして得られたコンパクトファンデーションは、油剤が多いにもかかわらず油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、さっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く化粧もちに優れたＷ／Ｏ型コンパクトファンデーションであった。
【０１２１】
参考例６：Ｗ／Ｏ型コンパクトファンデーション
（注７２）千葉製粉（株）製：イヌリンＩＳＫ（商品名）
（注７３）参考例２で得られた重合物（２５質量部）と、デカメチルシクロペンタシロキサン（７５質量部）とからなる組成物
（注７４）信越化学（株）製：ＫＦ−６０３８（商品名）
（注７５）信越化学工業（株）製：ＫＭＰ−５９０（商品名）
（注７６）信越化学（株）製：ＡＥＳ−３０８３（商品名）処理酸化チタン
（注７７）信越化学（株）製：ＡＥＳ−３０８３（商品名）処理顔料
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を加熱混合した。
Ｂ：成分９〜１３を混合均一にした。
Ｃ：成分１４〜１５を混合し、Ｂを加えて均一にし、加温した。
Ｄ：ＣをＡに加えて乳化し、コンパクト容器に流し込んだ。
以上のようにして得られたコンパクトファンデーションは、油剤が多いにもかかわらず油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、さっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く化粧もちに優れたＷ／Ｏ型コンパクトファンデーションであった。
【０１２２】
実施例１８：アイシャドウ
（注７８）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、デカメチルシクロペンタシロキサン（５０質量部）、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、２５質量部）とからなる組成物
（製造方法）
Ａ：成分８〜１１を混合、均一にした。
Ｂ：成分１〜７を混合した後、Ａを加えて均一に混合した。
Ｃ：成分１２をＢに添加する。
以上のようにして得られたアイシャドウは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られる化粧持ちの良いアイシャドウであった。
【０１２３】
実施例１９：アイカラー
（注７９）実施例２で得られた重合物（３０質量部）と、流動パラフィン（３０質量部）、トリオクタノイン（４０質量部）とからなる組成物
（注８０）信越化学（株）製：ＫＦ−６０３８（商品名）
（注８１）信越化学（株）製：ＡＥＳ−３０８３（商品名）処理酸化チタン
（製造方法）
Ａ：成分２〜３を混合した。
Ｂ：成分６〜８を混合した。
Ｃ：成分１、４〜５を混合し、Ａを加えて加温する。
Ｄ：ＣをＢに加えて、容器に流し込む。
以上のようにして得られたアイカラーは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、さっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く化粧もちに優れたアイカラーであった。
【０１２４】
実施例２０：アイカラー
（注８２）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、デカメチルシクロペンタシロキサン（７５質量部）とからなる組成物
（注８３）千葉製粉（株）製：イヌリンＩＳＫ（商品名）
（注８４）信越化学（株）製：ＫＦ−９９０９（商品名）処理顔料
（製造方法）
Ａ：成分１〜２を混合、均一にした。
Ｂ：成分６〜７を混合均一にした。
Ｃ：成分３〜５を混合し、Ｂを加えて均一にし加温し、容器に流し込む。
以上のようにして得られたアイカラーは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、さっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く化粧もちに優れたアイカラーであった。
【０１２５】
実施例２１：パウダーアイブロウ
（注８５）実施例２で得られた重合物（３０質量部）と、流動パラフィン（４０質量部）、イソドデカン（３０質量部）とからなる組成物
（注８６）信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９０１（商品名）処理粉体
（注８７）信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９０１（商品名）処理顔料
（注８８）信越化学工業（株）製：ＫＳＰ−１００（商品名）
（注８９）信越化学工業（株）製：ＫＭＰ−５９０（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分５〜１２を混合、均一にした。
Ｂ：成分１〜４を均一に混合し、Ａに加えて均一にした。
Ｃ：成分１３をＢに添加し、金型にプレス成型してパウダーアイブロウを得た。
以上のようにして得られたアイブロウは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られる化粧持ちの良いパウダーアイブロウであった。
【０１２６】
実施例２２：クリームアイカラー
（注９０）実施例２で得られた重合物（２５質量部）と、トリストリメチルシロキシシラン（７５質量部）とからなる組成物
（注９１）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注９２）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０２８（商品名）
（注９３）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５７５（商品名）
（注９４）信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９０９（商品名）処理粉体
（製造方法）
Ａ：成分１〜４、５の一部、６〜７を均一に混合した。
Ｂ：成分１０〜１２、および１４を混合溶解した。
Ｃ：成分８、９、および５の残部を混合した。
Ｄ：ＣをＡに加えて乳化した。
Ｅ：成分１３およびＢをＤに加えて均一にした。
以上のようにして得られたクリームアイカラーは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、顔料の分散性が良く、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られ、低粘度にもかかわらず、経時的にも非常に安定なクリームアイカラーであった。
【０１２７】
参考例７：ヘアクリーム
（注９５）参考例１で得られた重合物（３０質量部）と、ジメチルポリシロキサン（５０ｍｍ２／ｓ、７０質量部）とからなる組成物
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を混合、均一にした。
Ｂ：成分４〜８及び１０を均一に混合溶解した。
Ｃ：ＢをＡに加えて乳化後、冷却して成分９を加えた。
以上のようにして得られたヘアクリ−ムは、塗布時の伸び、使用後の髪の柔軟性、なめらかさ、まとまり具合、しっとり感、ツヤにおいて、きわめて優れた効果を示すもので、総合的に非常に優れたヘアクリ−ムであった。
【０１２８】
参考例８：コンディショニングムース
（注９６）参考例１で得られた重合物（３０質量部）と、流動パラフィン（７０質量部）とからなる組成物
（注９７）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１６（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合、均一にした。
Ｂ：成分５〜９及び１１を均一に混合溶解した。
Ｃ：ＢをＡに加えて乳化後、冷却して成分１０を加えた。
Ｄ：Ｃをエアゾール缶に充填し、コンディショニングムースを得た。
以上のようにして得られたコンディショニングムースは、しっとり感、柔軟性、なめらかさに優れ、油性感のない良好な感触のもので、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られるコンディショニングムースであった。
【０１２９】
実施例２３：ロールオンタイプ制汗剤
（注９８）参考例１で得られた重合物（２５質量部）と、デカメチルシクロペンタシロキサン（７５質量部）とからなる組成物
（注９９）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、デカメチルシクロペンタシロキサン（７５質量部）とからなる組成物
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合、均一にした。
Ｂ：Ａに成分５、６を加え、均一に分散した。
以上のようにして得られたロールオンタイプの制汗剤は、のびが軽く、清涼感があってさっぱりとして、べたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているものであった。
【０１３０】
参考例９：Ｗ／Ｏ型タイプ制汗剤
（注１００）参考例２で得られた重合物（２５質量部）と、デカメチルシクロペンタシロキサン（７５質量部）とからなる組成物
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を混合、均一にした。
Ｂ：成分４〜５及び８を混合し、成分６、７を加え溶解した。
Ｃ：ＡにＢを加え攪拌して乳化した。
以上のようにして得られた制汗剤は、のびが軽く、清涼感があってさっぱりとして、べたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＷ／Ｏ型タイプの制汗剤であった。
【０１３１】
参考例１０：Ｗ／Ｏ型ＵＶカットクリーム
（注１０１）信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９０９（商品名）処理酸化亜鉛
（注１０２）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１０５（商品名）
（注１０３）参考例１で得られた重合物（３０質量部）と、流動パラフィン（３０質量部）、イソドデカン（４０質量部）とからなる組成物
（注１０４）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注１０５）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０３８（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分３の一部、及び４〜８を混合、均一にした。
Ｂ：成分９〜１１、１３を混合した。
Ｃ：成分１、２及び３の残部を混合分散した。
Ｄ：ＢをＡに加えて乳化した。
Ｅ：Ｃ、および成分１２をＤに加えて均一にした。
以上のようにして得られたＵＶカットクリームは、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＷ／Ｏ型ＵＶカットクリームであった。
【０１３２】
実施例２４：Ｗ／Ｏ型ＵＶカット乳液
（注１０６）参考例１で得られた重合物（２５質量部）と、デカメチルシクロペンタシロキサン（７５質量部）とからなる組成物
（注１０７）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（２０ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注１０８）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１７（商品名）
（注１０９）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｔ５（商品名）
（注１１０）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｚ５（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を混合、均一にした。
Ｂ：成分８〜１０、１２を混合溶解し、Ａに加えて乳化した。
Ｃ：成分６、７、１１をＢに加えて均一にした。
以上のようにして得られたＵＶカット乳液は、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＷ／Ｏ型ＵＶカット乳液であった。
【０１３３】
実施例２５：Ｗ／Ｏ型ＵＶカットクリーム
（注１１１）実施例３で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注１１２）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注１１３）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０２８（商品名）
（注１１４）エロジール２００
（注１１５）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｔ５（商品名）
（注１１６）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｚ５（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を混合、均一にした。
Ｂ：成分８〜１２を混合溶解した。
Ｃ：AにＢを加えて均一にした。
以上のようにして得られたＵＶカットクリームは、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＷ／Ｏ型ＵＶカットクリームであった。
【０１３４】
実施例２６：Ｗ／Ｏ型ＵＶカットクリーム
（注１１７）実施例４で得られた重合物（３０質量部）と、スクアラン（７０質量部）とからなる組成物
（注１１８）実施例２で得られた重合物（３０質量部）と、トリオクタノイン（７０質量部）とからなる組成物
（注１１９）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０２８（商品名）
（注１２０）ゴッドボールＥ−１６Ｃ
（注１２１）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｔ５（商品名）
（注１２２）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｚ５（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を混合、均一にした。
Ｂ：成分９〜１３を混合溶解した。
Ｃ：AにＢを加えて均一にした。
以上のようにして得られたＵＶカットクリームは、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＷ／Ｏ型ＵＶカットクリームであった。
【０１３５】
実施例２７：Ｏ／Ｗ型ＵＶカットクリーム
（注１２３）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１８（商品名）
（注１２４）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注１２５）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｔ５（商品名）
（注１２６）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１１（商品名）
（注１２７）セピック製：セピゲル ３０５（商品名）
（注１２８）信越化学工業（株）製：メトローズＳＭ−４０００（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分５〜７及び９、１１を混合した。
Ｂ：成分１〜４を混合均一にし、Ａに加えて攪拌乳化した。
Ｃ：成分８、１０をＢに加えて均一にした。
以上のようにして得られたＵＶカットクリームは、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＯ／Ｗ型ＵＶカットクリームであった。
【０１３６】
実施例２８：非水エマルション
（注１２９）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注１３０）参考例２で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注１３１）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１０５（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を均一に混合した。
Ｂ：成分７をＡに加え均一に乳化した。
以上のようにして得られた非水エマルションは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、後肌のしっとりした、安定性の良い非水エマルションであった。
【０１３７】
実施例２９：Ｗ／Ｏ／Ｗ型クリーム
（注１３２）参考例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注１３３）実施例２で得られた重合物（３０質量部）と、スクアラン（７０質量部）とからなる組成物
（製造方法）
Ａ：成分７〜９を混合した。
Ｂ：成分１〜６を混合し、Ａに加えて攪拌乳化した。
Ｃ：成分１０〜１２及び１４を混合し、Bを攪拌下、添加して乳化した。
Ｄ：Ｃに成分１３を加えて均一にした。
以上のようにして得られたクリームは、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＷ／Ｏ／Ｗ型クリームであった。
【０１３８】
実施例３０：Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳液
（注１３４）参考例１で得られた重合物（２５質量部）と、ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ、７５質量部）とからなる組成物
（注１３５）実施例１で得られた重合物（２５質量部）と、デカメチルシクロペンタシロキサン（７５質量部）とからなる組成物
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を均一に混合した。
Ｂ：成分４〜８を加熱混合し、均一にした。
Ｃ：成分９〜１１加熱混合した。
Ｄ：Ｂを攪拌しながらＣを加えて乳化し、冷却した。
Ｅ：Ａを攪拌しながらＤを加えて乳化した。
以上のようにして得られた乳液は、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＯ／Ｗ／Ｏ型乳液であった。
【０１３９】
実施例３１：Ｏ／Ｗ／Ｏ型リキッドファンデーション
（注１３６）参考例１で得られた重合物（３０質量部）と、流動パラフィン（４０質量部）、イソドデカン（３０質量部）とからなる組成物
（注１３７）信越化学工業（株）製：ＡＥＳ−３０８３処理（商品名）顔料
（注１３８）実施例２で得られた重合物（３０質量部）と、トリオクタノイン（７０質量部）とからなる組成物
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を均一に混合した。
Ｂ：成分４〜９を加熱混合し、均一にした。
Ｃ：成分１０〜１１加熱混合した。
Ｄ：Ｂを攪拌しながらＣを加えて乳化し、冷却した。
Ｅ：Ａを攪拌しながらＤを加えて乳化した。
以上のようにして得られたリキッドファンデーションは、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＯ／Ｗ／Ｏ型リキッドファンデーションであった。
【産業上の利用可能性】
【０１４０】
本発明のオルガノポリシロキサンは、シリコーン油とシリコーン油以外の油の両方に膨潤する特性を有し、べたつき感の無いペースト状になる。また、水への分散性を備えることもでき、化粧料に好適である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
主鎖が下記繰り返し単位（Ｉ）からなり、
該主鎖中の（ＳｉＯ）単位の合計１００個に対して、２〜１９９個の側鎖（ＩＩ）、及び、１〜５０個、但し、１分子当たり平均で２個以上、の架橋構造（ＩＩＩ）を含み、自重以上の、室温で液状の油剤を含んで膨潤することを特徴とするオルガノポリシロキサン。
［式中Ｒ１は、互いに異なっていてよく、炭素原子数１〜３０の脂肪族不飽和結合を有しない炭化水素基、炭素原子数１〜３０の、脂肪族不飽和結合を有しないフッ素置換アルキル基、−ＣｊＨ２ｊＯ（ＣｋＨ２ｋＯ）ｂＲ４で表される基（ここでｊは２〜２０の整数、ｋは２〜４の整数、ｂは２〜100の整数、Ｒ４は水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、又はアセチル基である）、及び、−ＣｇＨ２ｇＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｃＲ4で表される基（ここでｇは２〜２０の整数、ｃは０から１０の整数である）からなる群より選択される有機基であり、
Ｒ２は、互いに異なっていてよく、炭素原子数１〜３０の、脂肪族不飽和基を有しない炭化水素基であり、
ａは１〜３００の整数であり、
Ｘは下記式（ＩＶ）で表される基である
（Ｒ３は互いに異なっていてよく、炭素原子数１〜３０の、脂肪族不飽和基を有しない炭化水素基であり、ｄは０〜５００の整数である）］
【請求項２】
全Ｒ１の５０〜９５モル％がメチル基であり、５０〜５モル％が炭素原子数６〜３０の炭化水素基であることを特徴とする請求項１のオルガノポリシロキサン。
【請求項３】
該主鎖中の（ＳｉＯ）単位の合計１００個に対して５〜１００個の側鎖（ＩＩ）、及び、
該主鎖中の（ＳｉＯ）単位の合計１００個に対して、２〜３０個の架橋構造（ＩＩＩ）、を含むことを特徴とする請求項１又は２記載のオルガノポリシロキサン。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項に記載されたオルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤を、重量比１／２０〜２０／１で含み、該オルガノポリシロキサンが該油剤で膨潤されている、ペースト状組成物。
【請求項５】
前記油剤が、シリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、及び半合成油から成る群から選択される少なくとも１種である、請求項４に記載されたペースト状組成物。
【請求項６】
請求項１〜３の何れか１項に記載されたオルガノポリシロキサンを含む化粧料。
【請求項７】
Ｂ）油剤をさらに含有する請求項６記載の化粧料。
【請求項８】
Ｃ）水をさらに含有する請求項６又は７記載の化粧料。
【請求項９】
Ｄ）水溶性一価アルコール及び水溶性多価アルコールから選ばれるアルコールをさらに含有する、請求項６〜８の何れか１項記載の化粧料。
【請求項１０】
Ｅ）水溶性あるいは水膨潤性高分子をさらに含有する請求項６〜９の何れか１項記載の化粧料。
【請求項１１】
Ｆ）粉体をさらに含有する請求項６〜１０の何れか１項記載の化粧料。
【請求項１２】
前記Ｆ）粉体の少なくとも一部が、架橋型球状ジメチルポリシロキサン微粉末、架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末、又は架橋型球状ポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末である請求項１１記載の化粧料。
【請求項１３】
Ｇ）界面活性剤をさらに含有する請求項６〜１２の何れか１項記載の化粧料。
【請求項１４】
前記Ｇ）成分の界面活性剤が、ポリオキシアルキレン基を有する直鎖又は分岐状オルガノポリシロキサン、ポリグリセリン残基を有する直鎖又は分岐状オルガノポリシロキサン、並びに、ポリオキシアルキレン基もしくはポリグリセリン残基及び炭素原子数６〜２０の長鎖アルキル基を有する直鎖又は分岐状オルガノポリシロキサンから選ばれる少なくとも一種である、請求項１３記載の化粧料。
【請求項１５】
前記Ｇ）界面活性剤において、親水性のポリオキシアルキレン基、又はポリグリセリン残基の含有量が、分子中の１０〜７０質量％を占めることを特徴とする請求項１４記載の化粧料。
【請求項１６】
Ｈ）アクリルシリコーン樹脂、Ｒ13ＳｉＯ0.5単位とＳｉＯ2単位から構成される樹脂、Ｒ13ＳｉＯ0.5単位とＲ12ＳｉＯ単位とＳｉＯ2単位から構成される樹脂、Ｒ13ＳｉＯ0.5単位とＲ1ＳｉＯ1.5単位から構成される樹脂、Ｒ13ＳｉＯ0.5単位とＲ12ＳｉＯ単位とＲ1ＳｉＯ1.5単位から構成される樹脂、及びＲ13ＳｉＯ0.5単位とＲ12ＳｉＯ単位とＲ1ＳｉＯ1.5単位とＳｉＯ2単位から構成される樹脂からなる群より選ばれるシリコーン樹脂をさらに含有する請求項６〜１５の何れかに記載された化粧料。
【請求項１７】
前記Ｈ）シリコーン樹脂が、ピロリドン残基、長鎖アルキル基、ポリオキシアルキレン基、ポリグリセリン残基、フルオロアルキル基、カルボキシ基の中から選ばれる少なくとも一つの有機基を分子中に含有する、請求項１６に記載の化粧料。
【請求項１８】
Ｉ）架橋型オルガノポリシロキサン重合物、但し、請求項１〜３のいずれか１項記載のオルガノポリシロキサン及び請求項１２に記載の粉体を除く、と室温で液状の油剤からなる組成物を含有する請求項６〜１７の何れか１項に記載の化粧料。
【請求項１９】
前記化粧料が、スキンケア化粧料、メークアップ化粧料、頭髪化粧料、制汗剤化粧料、又は紫外線防御化粧料である、請求項６〜１８のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項２０】
液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、粉末状、又はスプレー状である、請求項６〜１９のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項２１】
下記工程を含む、オルガノポリシロキサンの調製方法
（１）−（Ｓｉ（Ｒ１）（Ｈ）Ｏ）−で示されるアルキルハイドロジェンシロキサン単位を、１分子当たり少なくとも３つ含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記式（ＸＩＩ）で示されるオルガノビニルポリシロキサンを付加反応させる工程、
式中Ｒ１は、互いに異なっていてよく、炭素原子数１〜３０の、脂肪族不飽和結合を有しない炭化水素基、炭素原子数１〜３０の、脂肪族不飽和結合を有しないフッ素置換アルキル基、−ＣｊＨ２ｊＯ（ＣｋＨ２ｋＯ）ｂＲ４で表される基（ここでｊは２〜２０の整数、ｋは２〜４の整数、ｂは２〜100の整数、Ｒ４は水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、又はアセチル基である）、及び、−ＣｇＨ２ｇＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｃＲ4で表される基（ここでｇは２〜２０の整数及びｃは０から１０の整数である）からなる群より選択される有機基であり、
Ｒ２は、互いに異なっていてよく、脂肪族不飽和基を有しない、炭素原子数１〜１０の炭化水素基であり、
ａは１〜３００の整数である］
（２）工程（１）で得られたオルガノハイドロジェンポリシロキサンを、下記式（ＶＩＩＩ）で示されるオルガノポリシロキサンと反応させる工程。
（Ｒ３は互いに異なっていてよく、炭素原子数１〜３０の、脂肪族不飽和基を有しない炭化水素基でありｄは０〜５００の整数である）
【請求項１】
主鎖が下記繰り返し単位（Ｉ）からなり、
該主鎖中の（ＳｉＯ）単位の合計１００個に対して、２〜１９９個の側鎖（ＩＩ）、及び、１〜５０個、但し、１分子当たり平均で２個以上、の架橋構造（ＩＩＩ）を含み、自重以上の、室温で液状の油剤を含んで膨潤することを特徴とするオルガノポリシロキサン。
［式中Ｒ１は、互いに異なっていてよく、炭素原子数１〜３０の脂肪族不飽和結合を有しない炭化水素基、炭素原子数１〜３０の、脂肪族不飽和結合を有しないフッ素置換アルキル基、−ＣｊＨ２ｊＯ（ＣｋＨ２ｋＯ）ｂＲ４で表される基（ここでｊは２〜２０の整数、ｋは２〜４の整数、ｂは２〜100の整数、Ｒ４は水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、又はアセチル基である）、及び、−ＣｇＨ２ｇＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｃＲ4で表される基（ここでｇは２〜２０の整数、ｃは０から１０の整数である）からなる群より選択される有機基であり、
Ｒ２は、互いに異なっていてよく、炭素原子数１〜３０の、脂肪族不飽和基を有しない炭化水素基であり、
ａは１〜３００の整数であり、
Ｘは下記式（ＩＶ）で表される基である
（Ｒ３は互いに異なっていてよく、炭素原子数１〜３０の、脂肪族不飽和基を有しない炭化水素基であり、ｄは０〜５００の整数である）］
【請求項２】
全Ｒ１の５０〜９５モル％がメチル基であり、５０〜５モル％が炭素原子数６〜３０の炭化水素基であることを特徴とする請求項１のオルガノポリシロキサン。
【請求項３】
該主鎖中の（ＳｉＯ）単位の合計１００個に対して５〜１００個の側鎖（ＩＩ）、及び、
該主鎖中の（ＳｉＯ）単位の合計１００個に対して、２〜３０個の架橋構造（ＩＩＩ）、を含むことを特徴とする請求項１又は２記載のオルガノポリシロキサン。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項に記載されたオルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤を、重量比１／２０〜２０／１で含み、該オルガノポリシロキサンが該油剤で膨潤されている、ペースト状組成物。
【請求項５】
前記油剤が、シリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、及び半合成油から成る群から選択される少なくとも１種である、請求項４に記載されたペースト状組成物。
【請求項６】
請求項１〜３の何れか１項に記載されたオルガノポリシロキサンを含む化粧料。
【請求項７】
Ｂ）油剤をさらに含有する請求項６記載の化粧料。
【請求項８】
Ｃ）水をさらに含有する請求項６又は７記載の化粧料。
【請求項９】
Ｄ）水溶性一価アルコール及び水溶性多価アルコールから選ばれるアルコールをさらに含有する、請求項６〜８の何れか１項記載の化粧料。
【請求項１０】
Ｅ）水溶性あるいは水膨潤性高分子をさらに含有する請求項６〜９の何れか１項記載の化粧料。
【請求項１１】
Ｆ）粉体をさらに含有する請求項６〜１０の何れか１項記載の化粧料。
【請求項１２】
前記Ｆ）粉体の少なくとも一部が、架橋型球状ジメチルポリシロキサン微粉末、架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末、又は架橋型球状ポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末である請求項１１記載の化粧料。
【請求項１３】
Ｇ）界面活性剤をさらに含有する請求項６〜１２の何れか１項記載の化粧料。
【請求項１４】
前記Ｇ）成分の界面活性剤が、ポリオキシアルキレン基を有する直鎖又は分岐状オルガノポリシロキサン、ポリグリセリン残基を有する直鎖又は分岐状オルガノポリシロキサン、並びに、ポリオキシアルキレン基もしくはポリグリセリン残基及び炭素原子数６〜２０の長鎖アルキル基を有する直鎖又は分岐状オルガノポリシロキサンから選ばれる少なくとも一種である、請求項１３記載の化粧料。
【請求項１５】
前記Ｇ）界面活性剤において、親水性のポリオキシアルキレン基、又はポリグリセリン残基の含有量が、分子中の１０〜７０質量％を占めることを特徴とする請求項１４記載の化粧料。
【請求項１６】
Ｈ）アクリルシリコーン樹脂、Ｒ13ＳｉＯ0.5単位とＳｉＯ2単位から構成される樹脂、Ｒ13ＳｉＯ0.5単位とＲ12ＳｉＯ単位とＳｉＯ2単位から構成される樹脂、Ｒ13ＳｉＯ0.5単位とＲ1ＳｉＯ1.5単位から構成される樹脂、Ｒ13ＳｉＯ0.5単位とＲ12ＳｉＯ単位とＲ1ＳｉＯ1.5単位から構成される樹脂、及びＲ13ＳｉＯ0.5単位とＲ12ＳｉＯ単位とＲ1ＳｉＯ1.5単位とＳｉＯ2単位から構成される樹脂からなる群より選ばれるシリコーン樹脂をさらに含有する請求項６〜１５の何れかに記載された化粧料。
【請求項１７】
前記Ｈ）シリコーン樹脂が、ピロリドン残基、長鎖アルキル基、ポリオキシアルキレン基、ポリグリセリン残基、フルオロアルキル基、カルボキシ基の中から選ばれる少なくとも一つの有機基を分子中に含有する、請求項１６に記載の化粧料。
【請求項１８】
Ｉ）架橋型オルガノポリシロキサン重合物、但し、請求項１〜３のいずれか１項記載のオルガノポリシロキサン及び請求項１２に記載の粉体を除く、と室温で液状の油剤からなる組成物を含有する請求項６〜１７の何れか１項に記載の化粧料。
【請求項１９】
前記化粧料が、スキンケア化粧料、メークアップ化粧料、頭髪化粧料、制汗剤化粧料、又は紫外線防御化粧料である、請求項６〜１８のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項２０】
液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、粉末状、又はスプレー状である、請求項６〜１９のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項２１】
下記工程を含む、オルガノポリシロキサンの調製方法
（１）−（Ｓｉ（Ｒ１）（Ｈ）Ｏ）−で示されるアルキルハイドロジェンシロキサン単位を、１分子当たり少なくとも３つ含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記式（ＸＩＩ）で示されるオルガノビニルポリシロキサンを付加反応させる工程、
式中Ｒ１は、互いに異なっていてよく、炭素原子数１〜３０の、脂肪族不飽和結合を有しない炭化水素基、炭素原子数１〜３０の、脂肪族不飽和結合を有しないフッ素置換アルキル基、−ＣｊＨ２ｊＯ（ＣｋＨ２ｋＯ）ｂＲ４で表される基（ここでｊは２〜２０の整数、ｋは２〜４の整数、ｂは２〜100の整数、Ｒ４は水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、又はアセチル基である）、及び、−ＣｇＨ２ｇＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｃＲ4で表される基（ここでｇは２〜２０の整数及びｃは０から１０の整数である）からなる群より選択される有機基であり、
Ｒ２は、互いに異なっていてよく、脂肪族不飽和基を有しない、炭素原子数１〜１０の炭化水素基であり、
ａは１〜３００の整数である］
（２）工程（１）で得られたオルガノハイドロジェンポリシロキサンを、下記式（ＶＩＩＩ）で示されるオルガノポリシロキサンと反応させる工程。
（Ｒ３は互いに異なっていてよく、炭素原子数１〜３０の、脂肪族不飽和基を有しない炭化水素基でありｄは０〜５００の整数である）
【公開番号】特開２００９−１８５２９６（Ｐ２００９−１８５２９６Ａ）
【公開日】平成２１年８月２０日（２００９．８．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−９０５６１（Ｐ２００９−９０５６１）
【出願日】平成２１年４月２日（２００９．４．２）
【分割の表示】特願２００７−１６０６６６（Ｐ２００７−１６０６６６）の分割
【原出願日】平成１９年６月１８日（２００７．６．１８）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年８月２０日（２００９．８．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年４月２日（２００９．４．２）
【分割の表示】特願２００７−１６０６６６（Ｐ２００７−１６０６６６）の分割
【原出願日】平成１９年６月１８日（２００７．６．１８）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
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