ジェランシームレス崩壊可能カプセル、及びその製造方法
【課題】ジェランシームレス崩壊可能カプセル、及びその製造方法等を提供すること。
【解決手段】本発明のジェランシームレス崩壊可能カプセルは、コア及びシェルを含有するシームレス崩壊可能カプセルであって、前記シェルがジェランガムを単独で、又は他のゲル化剤、充填剤、及び二価の金属イオン封鎖剤との混合物として含有するゲル化剤を含む。本発明によれば、二価金属イオン、好ましくはカルシウムイオン若しくはマグネシウムイオンをカプセルに接触させることによって、又は有機酸溶液を用いることによって、共押出工程がすぐに終わり、これにより申し分のない崩壊可能カプセルを最終的に得ることができる。
【解決手段】本発明のジェランシームレス崩壊可能カプセルは、コア及びシェルを含有するシームレス崩壊可能カプセルであって、前記シェルがジェランガムを単独で、又は他のゲル化剤、充填剤、及び二価の金属イオン封鎖剤との混合物として含有するゲル化剤を含む。本発明によれば、二価金属イオン、好ましくはカルシウムイオン若しくはマグネシウムイオンをカプセルに接触させることによって、又は有機酸溶液を用いることによって、共押出工程がすぐに終わり、これにより申し分のない崩壊可能カプセルを最終的に得ることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体のコア、及び固体か液体の崩壊可能シェルを有する崩壊可能カプセルに関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明において、「カプセル」という用語は、物質の球状又は実質的に球状の送達システムを意味し、該物質は、以下において「コア」と称され、シェル中に封入されている。そして、シェルは崩壊されやすく、破壊されるか破裂したときにコアを放出する。「流体」という用語は、固体状態であることとは対照的に流動体であることを意味する。本発明によれば、流体という用語は、微粉固体（例えば粉剤）、さらにはゲル、又は課される外力に応じて製品が一様に形や方向を変えるといった該製品のいかなる物理状態をも含む。本発明によれば、流体は、好ましくは流動性製品若しくはゲル状製品に関する。
【０００３】
「崩壊可能カプセル」という用語は、シェルが圧力により破裂して、コアを放出させることができる、上で定義されるカプセルをいう。実施形態によれば、本発明のカプセルは、具体的には液状媒質（例えば水分を含有するゲル、ペースト、又は液状媒質）に組み込まれるように作られてもよく、本実施形態において、カプセルは、媒質中でカプセルが均一に分散している視覚効果をもたらすために、任意の適当な手段によって懸濁、或いは混合されてもよく、カプセルのシェル及び／又はコアは、都合よく着色される。他の実施形態によれば、本発明のカプセルは、固体媒質又は液状媒質（例えば粉体）中に分散されるし、カプセルのシェル及び／又はコアは、都合よく着色される。
【０００４】
かかるカプセルは、例えば口腔ケア用途（ねり歯磨き、マウスウォッシュ、ガム類．．．）、菓子類、乳製品、ベーカリー、香味料のような食品用途、栄養補助食品用途、又は化粧品等の医薬品若しくはパーソナルケア製品において、様々な用途に利用できる。
【０００５】
本願において、「カプセル」という用語は、マクロカプセルとミクロカプセルとを含み、直径０．５ｍｍから８ｍｍまで、好ましくは１から５ｍｍまで、さらに好ましくは１．２から３ｍｍまでのカプセルが好ましい、任意の大きさのカプセルを示すために用いられる。
【０００６】
継ぎ目のないカプセルの破壊能は、継ぎ目のたやすさ、或いは好ましくない破裂によって影響を受ける場合があるので、シームレスカプセルを得ることは特に興味深い。
【０００７】
フジの特許出願である日本国特許第１０２９１９２８号には、共押出方法を経て得られるカプセルが記載されており、そのカプセルは外側の液相にジェラン及びカルシウム塩を含有する。１９７８年に初めて発見されたジェランガムは、シュードモナスフィンゴモナス属菌（Ｓｐｈｉｎｇｏｍｏｎａｓ ｅｌｏｄｅａ）によって生産される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
出願人は、フジの方法を経るジェランカプセルの製造が納得のいくものではなく、そのためカプセルは低品質であって、且つ方法は難しいことを見出した。その理由は、ジェランが実のところ、共押出中にゲル化し、球形の均質な崩壊可能カプセルを得ることは困難だからである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
こういった理由から、本出願人は、フジの方法の改良を試み、従来法の欠点がカルシウム塩の存在に、より一般的に言えば、共押出工程中のジェランにある二価金属塩に起因し得ることを見出した。そこで、出願人は、共押出液相含有ジェランをカルシウム塩の不存在下で製造する方法を実施したところ、驚いたことに得られたカプセルは、所望の球形又は実質的に球形であって、且つ均一な大きさを有することを見出した。しかしながら、このように得られたカプセルは、ほとんど使用できなかった。なぜなら、シェルがあまりにも柔らかく、得られたカプセルが崩壊可能カプセルではなかったからである。出願人は、二価金属イオン、好ましくはカルシウムイオン若しくはマグネシウムイオンをカプセルに接触させることによって、又は有機酸溶液を用いることによって、共押出工程がすぐに終わり、これにより申し分のない崩壊可能カプセルが最終的に得られるという、次の技術的課題に対する解決策を見出した。
【００１０】
このように、本発明はシームレスの崩壊可能カプセル及びその製造方法に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の方法は、（Ａ）内側の親油性の相を含有するコア及び外側の親水性の相を含有するシェルを有するカプセルを形成するために、外側の親水性の液相及び内側の親油性の液相を共押出する工程と、（Ｂ）水溶液中に、好ましくは使用目的に応じてシェルを崩壊しやすくする手段の１つである硬化剤を含有する水溶液中に、カプセルを洗浄及び浸漬する工程と、任意に、（Ｃ）得られたカプセルを乾燥する工程、又は任意に、（Ｄ）液状媒体中にカプセルを懸濁する工程と、を含む。
【００１２】
共押出方法としては、複合液滴形成、シェルの固化、及びカプセル回収といった３つの主なステージが挙げられる。複合液滴は、シェル相内が液体で満たされた相の球体である。液体で満たされた相は、以下において「コア」と記載する。シェル相は、以下「シェル」と記載する。
【００１３】
本発明によれば、外側の液相は、ゲル化剤を含み、ジェランガムを、単独で、又は少なくとも１種類の好適なゲル化剤、充填剤及び金属イオン封鎖剤と混合して、液体は好ましくは水溶液であり、より好ましくは脱イオン水又は浸透水である。
【００１４】
「ゲル化剤」というのは、本発明の意味において、流動可能な液体又は流動性の液体から固体又はゲルに液相を変換できる剤をいう。
【００１５】
「金属イオン封鎖剤」というのは、本発明の意味において、カルシウムイオン又はマグネシウムイオンのような二価のイオンを錯化、キレート又は封鎖する任意の剤をいう。
【００１６】
「実質的に」というのは、数又は値に言及する場合に、その値のプラス又はマイナス１０％をいい、球形に言及する場合には、大きい直径が、期待された球形の直径のプラス又はマイナス１０％である変形した球形をいう。
【００１７】
「ウェットカプセル」というのは、本発明の意味において、シェルが明らかに水分を含有するカプセルをいう。ウェットカプセルという語句は、前記最終製品又はシェルの乾燥質量に基づく計算とは対照的に、最終製品又はシェル中の成分比率の計算のために用いられる。
【００１８】
本発明による崩壊可能カプセルは、０．０９８〜４９Ｎ（０．０１〜５ｋｐ）、好ましくは０．９８〜２４．５Ｎ（０．１〜２．５ｋｐ）の崩壊強度（エッジ値を含む）を有する。破裂するまで粒子上に垂直に、連続的に負荷をかけることによってカプセルの崩壊強度を測定する。テクスチュロメーター ＴＡ．ＸＴ プラス（Ｍｉｃｒｏ Ｓｔａｂｌｅ Ｓｙｓｔｅｍ社製）の圧縮モードで、又は適合能力２５ｋｇ、分解能０．０２ｋｇ、精度±０．１５％であるＬＬＯＹＤ−ＣＨＡＴＬＬＯＮ デジタルフォースゲージ（ＤＦＩＳ ５０モデル）を用いて、本発明におけるカプセルの崩壊強度を測定する。荷重ゲージをスタンドに取り付け、手動式のねじ装置と共に上昇するプレートの真ん中にカプセルを置く。次いで、手動で圧力をかけ、ゲージにより、カプセルが破裂する瞬間の最大荷重（Ｋｇ又はＬｂ単位で測定される）を記録する。カプセルが破裂すると、コアが放出される。
【００１９】
本発明によれば、ジェランガムは、外側の液相の唯一のゲル化剤、或いは、少なくとも１種類の他のゲル化剤と組み合わせとして用いられ得る親水性コロイドである。他の好ましいゲル化剤は、アルギン酸塩、寒天、カラギーナン、ペクチン類、キサンタンガム、アラビアガム、タラガム、ガディガム、カラヤガム、デキストラン、カードラン、ウェランガム、ラムザンガム、又は改質デンプン類であってよい。好適なジェランガムは、例えば、脱アシル化ジェランガムに限定されない。Ｋｅｌｃｏｇｅｌ（登録商標）を好適なジェランガムとして挙げることができる。
【００２０】
シェル中に存在するゲル化剤の量は、シェルの全乾燥質量に対して、４〜９５質量％、好ましくは５〜７５質量％、さらに好ましくは１０〜５０質量％、より一層好ましくは１２〜４０質量％である。
【００２１】
少なくとも１種類の他のゲル化剤と用いられる場合、ジェランガムと他のゲル化剤との比は、８０：２０〜２０：８０、好ましくは７５：２５〜２５：７５、さらにより好ましくは６０：４０〜５０：５０である。
【００２２】
好ましくは、シェルの乾燥質量に対するゲル化剤の質量比は、１０％以上、好ましくは１２％以上、より好ましくは１５％以上である。
【００２３】
充填剤は、外側の液相にある乾燥物質の割合を増加する、或いは皮膜特性をもたらすことができる任意の好適な物質である。シェルにおける乾燥物質の質量の増加は、結果としてシェルを固化させ、シェルを物理的により耐久性又は不浸透性にさせる。好ましくは、充填剤は、デキストリン、マルトデキストリン、ポリオール、シクロデキストリン（アルファ、ベータ、又はガンマ）のようなデンプン誘導体、若しくはヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）のようなセルロース誘導体、ポリエチレングリコール誘導体、ポリビニルアルコール、ポリオール類、又はこれらの混合物からなる群より選択される。
【００２４】
シェルにおける充填剤の量は、シェルの全乾燥質量に対して、９８．５質量％以下、好ましくは２５〜９５質量％、さらにより好ましくは５０〜８０質量％である。
【００２５】
二価の金属イオン封鎖剤又は錯化剤を用いることで、場合によっては水分を含有する液相成分に存在し、ジェランをゲル化するという効果を有する二価の金属イオンを捕捉させる。このように、二価の金属封鎖剤、好ましくはカルシウムイオン封鎖剤を用いることで、共押出の間、望ましくない、或いは制御できないゲル化を生じることなく、ジェランを共押出できる。
【００２６】
金属封鎖剤の量は、シェルの全乾燥質量に対して、２質量％以下、好ましくは１質量％以下、さらにより好ましくは０．５質量％以下である。
【００２７】
好ましくは、外側の相に用いる水分は、脱イオン水、及び／又は、浸透水であり、処理水を使用する可能性はあるが、二価の金属封鎖剤の量を調整する必要がある。
【００２８】
封鎖剤は、金属塩であり、好ましくはクエン酸三ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、及びこれらの混合物からなる群より選択される。
【００２９】
親水性の外側の液相は、さらに少なくとも１種類の可塑剤を含んでいてもよく、可塑剤は、少なくとも１種類のグリセロール、ソルビトール、マルチトール、トリアセチン、又はポリエチレングリコールタイプの製品、若しくは可塑性を有しているか、保湿性を有している多価アルコールであってよい。有利には、親水性の外側の液相は、少なくとも１種類の着色剤又は色素をさらに含み、第１の実施形態によれば、着色剤又は色素は、粉末形態又は液体溶媒中で安定な懸濁液である。本発明の他の実施形態によれば、液相は香水、芳香剤、香料、又は任意の香り物質を含有してよい。
【００３０】
本発明の１つの実施形態によれば、室温から１００℃までの温度において、本方法の共押出工程（Ａ）を行うことができる。有利には、室温で行われるとは、大気圧下で１８〜３０℃、好ましくは２０〜２５℃である。
【００３１】
共押出工程は、２種類の液体の同時押出であって、該２種類の液体は、外側の親水性の液相及び内側の親油性の液相である。欧州特許第５１３６０３号明細書（該明細書の記載は、参照として本明細書に組み込まれる）に開示された装置及び方法を用いて該共押出工程を行うことができる。
【００３２】
本発明のある実施形態によれば、共押出工程（Ａ）後、シェルを確実にゲル化させるために、例えば、低温浴に接触させることにより、カプセルを低温に維持して、固化工程を行う。低温浴は、好ましくは低温の油又は低温の乳剤であってもよい。低温とは、１８℃以下、好ましくは２〜１０℃、より好ましくは４〜６℃の任意の温度を意味する。
【００３３】
本発明のある実施形態によれば、次いで、余分な油を除去するために、カプセルを遠心分離にかけ、且つ／又は同様に余分な油を除去するために、有機溶媒（例えば、アセトン、酢酸エチル、エタノール、石油エーテル等）で洗浄し、場合によっては、温度と湿度を制御した気流で乾燥する。乾燥空気の相対湿度は、２０〜６０％、好ましくは３０〜５０％であり、乾燥空気の温度は、１５〜６０℃、好ましくは３５〜４５℃である。
【００３４】
他の実施形態によれば、好ましくは、カプセルを二価の塩及び任意に酸を含む硬化剤を含有する、水溶液又は乳剤中に浸漬する。浸漬工程の効果は、カプセルの周囲に残留した油を洗い落とすことと、特に、脱水及び浸透平衡を介してシェルを徐々に強化することである。
【００３５】
本発明の１つの実施形態によれば、浸漬後、カプセルを上述の同じ条件で乾燥する。本発明の他の実施形態によれば、浸漬後、カプセルを乾燥しない。
【００３６】
硬化剤は、好ましくは、二価の金属イオン又はカルシウムイオン又はマグネシウムイオンのような二価の金属イオンの混合物を含む。
【００３７】
硬化剤を含有する、水溶液又は乳剤は、好ましくは二価の金属塩溶液、より好ましくはカルシウム塩又はマグネシウム塩を含有する二価の金属塩溶液、さらに好ましくは塩化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、又は第二リン酸カルシウムを含有する二価の金属塩溶液である。この溶液は、水中油滴型エマルジョンの水相であってよい。この溶液は、２℃から室温の間の温度であってよい。有利には、硬化剤を含有する水溶液を、酸性のｐＨ条件下に、好ましくはｐＨ５以下に、より好ましくはｐＨ２〜４に維持する。本発明の好ましい実施形態によれば、硬化剤を含有する、水溶液又は乳剤は、３〜４のｐＨ値を有する塩化カルシウム溶液である。
【００３８】
硬化剤を含有する水溶液は、例えば食品、医薬品、化粧品に用いる安息香酸エステル、パラベン類、ジオール類、塩化セチルピリジニウム、ジアゾリジニル尿素、又は任意の保存料といった保存料又は殺菌剤を含有してもよい。
【００３９】
本発明の１つの実施形態によれば、上述のように、本発明の方法は、外側及び内側の液相を共押出する工程、任意にカプセルを低温条件下に保つことによって、シェルの表面を固化、及び／ゲル化する工程と、上述の本明細書において説明したように、任意に遠心分離する工程と、任意に有機溶媒で共押出したカプセルを洗浄する工程と、結果として得られたカプセルを硬化剤含有水溶液中に浸漬する工程と、任意にカプセルを乾燥する工程とを含む。
【００４０】
本発明の１つの実施形態によれば、例えば、カプセルを二価の金属塩、好ましくはカルシウム塩又はマグネシウム塩、より好ましくは塩化カルシウム、硫酸カルシウム又は第二リン酸カルシウムを含有する低温浴中に置くことによって、固化／ゲル化／硬化工程をひとつの工程にまとめることができる。この浴は、水中油滴型エマルジョンであってよい。
【００４１】
本発明の方法によって製造されたカプセルは、実質的に、又は完全に球形であって、非常に均一な大きさである。
【００４２】
この発明はまた、崩壊可能カプセルに関し、該カプセルは、好ましくは、本発明の方法によって得られる影響を受けやすいシームレスカプセルである。
【００４３】
本発明のカプセルは、コアとシェルとを含み、前記シェルは、ジェランガムを単独で、又はジェランガムと他のゲル化剤、充填剤、及び二価の金属イオン封鎖剤との混合物を含むゲル化剤を含有する。
【００４４】
好ましくは、シェルのゲル化剤は、ジェランと、ゼラチン及び寒天、カラギーナン、ペクチン、キサンタンガム、アルギン酸塩、タラガム、アラビアガム、ガディガム、カロブガム、セルロースガム、デキストラン、カードラン、ウェランガム、ラムザンガム、又は改質デンプンのような親水性コロイドからなる群より選択される少なくとも１種類の他のゲル化剤との組み合わせである。
【００４５】
本発明のある好ましい実施形態によれば、充填剤及び金属イオン封鎖剤は、本明細書において上述したとおりである。
【００４６】
他の実施形態によれば、シェルは、さらに本明細書において上述したような可塑剤を含む。
【００４７】
可塑剤の量は、シェルの全乾燥質量に対して１質量％〜３０質量％、好ましくは２質量％〜１５質量％、さらにより好ましくは３質量％〜１０質量％である。
【００４８】
前記カプセルの使用目的によれば、シェルは、香水、芳香剤、又は任意の着香剤のような他の添加剤を含有してよい。
【００４９】
前記カプセルの使用目的によれば、シェルは、例えば顔料、二酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、又はＬＣＷによって流通されているＣｏｖａｓｏｒｂ色のような如何なるタイプの食品用色素、口腔ケア用色素、化粧品用色素、若しくは医薬品用色素といった着色剤を含んでよい。
【００５０】
本発明による崩壊可能カプセルのシェルは、前記カプセルの全質量の８〜５０質量％、好ましくは１０〜４０質量％、より好ましくは２０〜３０質量％に相当する。
【００５１】
シェルに存在する水分含量は、１〜６０質量％、好ましくは５〜４０質量％であり、高い割合になってもカプセルは崩壊しやすさを維持している。
【００５２】
好ましい実施形態において、本発明の崩壊可能カプセルは、０．０９８〜４９Ｎ（０．０１〜５ｋｐ）、好ましくは０．０９８〜２４．５Ｎ（０．０１〜２．５ｋｐ）の崩壊強度を有する。
【００５３】
都合のよい、カプセルのシェルの厚さは、１０〜５００μｍ、好ましくは３０〜１５０μｍ、より好ましくは５０〜６０μｍである。カプセルの直径／シェルの厚さの比率は、１〜１００、好ましくは５〜３０である。
【００５４】
カプセルのコアは、親油性若しくはエタノールに部分的に可溶である物質若しくは製品、又は油／水／油型のエマルジョンとして調製される分子の混合物から選択的に構成される。
【００５５】
本発明の崩壊可能カプセルのコアは、前記カプセルの全質量の５０〜９２質量％、好ましくは６０〜９０質量％、より好ましくは７０〜８０質量％に相当する。
【００５６】
カプセルのコアは、食品、医薬品、又は化粧品業界で通常用いられている１種類又は複数種類の親油性の溶媒から構成されてもよい。好ましい実施形態において、これらの親油性の溶媒は、トリグリセリド、特に中鎖トリグリセリド、具体的にはカプリル酸及びカプリン酸のトリグリセリド、又は植物油、硬化油、ココナツ油、ヤシ油、オリーブ油、ヒマワリ油、コーン油、アマニ油、綿実油、ラッカセイ油、ブドウ種子油、小麦胚芽油、魚油等のトリグリセリドの混合物、ビート脂、鉱物油、及びシリコーン油であってよい。本発明のカプセルのコアに含まれる親油性の溶媒の量は、カプセルの全質量に対して０．０１〜９０質量％、好ましくは２５〜７５質量％である。
【００５７】
コアは、香料又は芳香性組成物の調合に通常用いられる１種類又は複数種類の芳香族又は芳香性の分子を含んでいてもよい。芳香族、テルペン族、及び／又はセスキテルペン族炭化水素、より具体的には精油、アルコール、アルデヒド、フェノール、種々の形態のカルボン酸、芳香族アセタール及びエーテル、含窒素ヘテロ環、芳香族及び非芳香族のいずれでもよいケトン、スルフィド、ジスルフィド、並びにメルカプタンを特に挙げられる。コアは化粧品に用いられる１種類又は複数種類の分子又は抽出物を含んでいてもよい。
【００５８】
また、コアは、芳香族乳剤に用いられる１種類又は複数種類の充填剤を含んでいてもよい。エステル樹脂型のダンマー樹脂、木材樹脂、イソ酪酸酢酸スクロース（ＳＡＩＢ）又は臭素化植物油が挙げられる。これらの充填剤の機能は、液体のコアの比重を調節することである。
【００５９】
コア又はシェルは、１種類又は複数種類の甘味料を含んでいてもよく、これらはエタノール溶液又は懸濁液の形態で供給することができる。好適な甘味料の例としては、アスパルテー無、サッカリン、ＮＨＤＣ、スクラロース、アセスルファム、ネオテーム、タウマチン、ステビオシド等が挙げられるがこれらに限定されない。
【００６０】
また、コアは、口腔内に清涼感及び温熱感のいずれかをもたらす、１種類又は複数種類の「知覚」芳香剤を含んでいてよい。好適な清涼剤としては、コハク酸メンチル及びその誘導体、具体的には、本出願人によって市販されているＰｈｙｓｃｏｏｌ（登録商標）が挙げられるが、これらに限定されない。好適な温熱剤としては、バニリルエチルエーテルが挙げられるが、これに限定されない。
【００６１】
カプセルのコアの溶媒に可溶化できる香料としては、天然又は合成の香料及び／又は芳香剤が挙げられるが、これらに限定されない。好適な芳香剤の例としては、果実、菓子類、花、甘味、木質系の芳香剤が挙げられる。好適な香料の例としては、バニラ、コーヒー、チョコレート、シナモン、ミントがある。コアは、パプリカオレオレジン、ターメリックオレオレジン、カロテン類、クロロフィル、又は任意の他の好適な天然色素製品のような天然の色素だけでなく、フェイクカラーのような親油性の色素を含んでもよい。コアは、ビタミン類、より好ましくはビタミンＢ、脂肪酸、好ましくはオメガ３の脂肪酸、及び植物の天然抽出物のような親油性の活性物質を含有してもよい。
【００６２】
本発明によるカプセルは、食品、口腔ケア製品、栄養補助食品、医薬品、洗浄剤、及び化粧品のような様々な製品中に含有されてもよい。このように、本発明は、本発明による崩壊可能カプセルを含有する食品、本発明による崩壊可能カプセルを含有する口腔ケア製品、好ましくは、本発明による崩壊可能カプセルを含有する歯磨き粉、本発明による崩壊可能カプセルを含有する医薬品、本発明による崩壊可能カプセルを含有する香水に関する。
【００６３】
本発明のカプセルは、ゲルの懸濁液であるスラリー中にあってもよく、好ましくは該スラリーがキサンタンガム、ジェランガム、ＣＭＣ、又はカルボポールのようなゲル化剤、アラボキシメチルセルロース、又は懸濁化剤として一般に用いられる任意のポリマーを用いて調製され、任意に保存料及び安定剤を含む。
【００６４】
本発明のカプセルの全質量は、カプセルの直径及びシェルを満たすコアの量に依存する。本発明のある実施形態によると、カプセルの全質量は、０．１〜５０ｍｇ、好ましくは０．２〜２０ｍｇ、より好ましくは０．５〜１０ｍｇの範囲内である。
【００６５】
以下の実施例により、本発明を説明するが、これらは発明の範囲を限定するものと解釈されてはならず、図面を参照して目を通す必要がある。
【実施例】
【００６６】
＜実施例１＞メントールカプセル（３０３９／Ａ１参照）を、以下の組成物を含む外側の液相と内側の液相とを共押出することによって調製した。
【００６７】
【表１】
【００６８】
得られたカプセルを、Ａ１ａ及びＡ１ｂとして２つの処理単位に分けた。各々の処理単位から得られたカプセルを、４℃で１時間冷却し、脱イオン水で洗浄後、塩化カルシウム（Ａ１ａ：０．１％、Ａ１ｂ：１％）の水溶液が入ったｐＨ３．５、２０℃の浴中にて１５分間浸漬した。
【００６９】
次いで、テクスチュロメーター ＴＡ．ＸＴ プラス（ＭｉｃｒｏＳｔａｂｌｅ Ｓｙｓｔｅｍ社製）を用いて、Ａ１ａ及びＡ１ｂの両方のカプセルについてのウェットカプセルの崩壊強度（ゲル強度）を測定することで、カルシウム濃度の影響を比較した（その結果を図１に示す）。
【００７０】
ウェットカプセル強度は、０．１％の塩化カルシウムを用いるよりも、１％の塩化カルシウムを用いた方が高い。
【００７１】
乾燥後、圧縮モードのテクスチュロメーターを用いてカプセルの崩壊強度を測定した。
【００７２】
【表２】
【００７３】
得られたカプセルは、以下の物理的特性を示した。直径：２ｍｍ、シェルの厚さ：０．０９６ｍｍ、全質量：４ｍｇ、コアの質量：２．８ｍｇ（７０％）、シェルの質量：１．２ｍｇ（３０％）である。
【００７４】
次いで、かかるカプセルは透明な歯磨きジェル中に注入されて、壊れたときにメントールを遊離する球形の青いカプセルが良好な視覚効果をもたらす。
【００７５】
＜実施例２＞シナモンカプセル（４０５３／Ｆ１参照）を、以下の組成物を含む外側の液相と内側の液相とを共押出することによって調製した。
【００７６】
【表３】
【００７７】
得られたカプセルを、４℃で１時間冷却し、脱イオン水で洗浄後、１．２５％の塩化カルシウム水溶液が入ったｐＨ３、２０℃の浴中にて３０分間浸漬した。
【００７８】
得られたカプセルは、以下の物理的特性を示した。直径：１．２ｍｍ、シェルの厚さ：０．０５３ｍｍ、全質量：０．８７ｍｇ、コアの質量：０．６２ｍｇ（７１．９８％）、シェルの質量：０．２４ｍｇ（２８．０２％）である。次いで、カプセルを、ミント香料及び４０５３／Ｆ１のシナモンカプセルを０．２％組み込んだ歯磨き粉ベース中に注入した。ブラッシングの間、シナモン香料は、カプセルの良好な崩壊能を示すように、はっきりと確認された。
【００７９】
＜実施例３＞オレンジカプセル（５０５３／Ｃ１参照）を、以下の組成物を含む外側の液相と内側の液相とを共押出することによって調製した。
【００８０】
【表４】
【００８１】
次いで、テクスチュロメーター ＴＡ．ＸＴ プラス（ＭｉｃｒｏＳｔａｂｌｅ Ｓｙｓｔｅｍ社製）を用いて、ウェットカプセルの崩壊強度（ゲル強度）を測定する。得られたカプセルは、以下の物理的特性を示した。直径：２．５ｍｍ、シェルの厚さ：０．３２ｍｍ、全質量：８．２ｍｇである。次いで、飲料用途に利用するために、カプセルをキサンタンガムの懸濁液中に入れる。カプセルを飲み込んだり、歯の下で壊すことによって、口の中に香料を遊離させる。
【００８２】
＜実施例４＞メントールカプセル（５０２５／Ｂ１参照）を、以下の組成物を含む外側の液相と内側の液相とを共押出することによって調製した。
【００８３】
【表５】
【００８４】
カルシウム放出剤として酸を用いたウェットカプセルの処理は、カプセルの崩壊強度を増強させる。
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】ウェットカプセルの崩壊強度に対するカルシウム濃度の影響を示す図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体のコア、及び固体か液体の崩壊可能シェルを有する崩壊可能カプセルに関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明において、「カプセル」という用語は、物質の球状又は実質的に球状の送達システムを意味し、該物質は、以下において「コア」と称され、シェル中に封入されている。そして、シェルは崩壊されやすく、破壊されるか破裂したときにコアを放出する。「流体」という用語は、固体状態であることとは対照的に流動体であることを意味する。本発明によれば、流体という用語は、微粉固体（例えば粉剤）、さらにはゲル、又は課される外力に応じて製品が一様に形や方向を変えるといった該製品のいかなる物理状態をも含む。本発明によれば、流体は、好ましくは流動性製品若しくはゲル状製品に関する。
【０００３】
「崩壊可能カプセル」という用語は、シェルが圧力により破裂して、コアを放出させることができる、上で定義されるカプセルをいう。実施形態によれば、本発明のカプセルは、具体的には液状媒質（例えば水分を含有するゲル、ペースト、又は液状媒質）に組み込まれるように作られてもよく、本実施形態において、カプセルは、媒質中でカプセルが均一に分散している視覚効果をもたらすために、任意の適当な手段によって懸濁、或いは混合されてもよく、カプセルのシェル及び／又はコアは、都合よく着色される。他の実施形態によれば、本発明のカプセルは、固体媒質又は液状媒質（例えば粉体）中に分散されるし、カプセルのシェル及び／又はコアは、都合よく着色される。
【０００４】
かかるカプセルは、例えば口腔ケア用途（ねり歯磨き、マウスウォッシュ、ガム類．．．）、菓子類、乳製品、ベーカリー、香味料のような食品用途、栄養補助食品用途、又は化粧品等の医薬品若しくはパーソナルケア製品において、様々な用途に利用できる。
【０００５】
本願において、「カプセル」という用語は、マクロカプセルとミクロカプセルとを含み、直径０．５ｍｍから８ｍｍまで、好ましくは１から５ｍｍまで、さらに好ましくは１．２から３ｍｍまでのカプセルが好ましい、任意の大きさのカプセルを示すために用いられる。
【０００６】
継ぎ目のないカプセルの破壊能は、継ぎ目のたやすさ、或いは好ましくない破裂によって影響を受ける場合があるので、シームレスカプセルを得ることは特に興味深い。
【０００７】
フジの特許出願である日本国特許第１０２９１９２８号には、共押出方法を経て得られるカプセルが記載されており、そのカプセルは外側の液相にジェラン及びカルシウム塩を含有する。１９７８年に初めて発見されたジェランガムは、シュードモナスフィンゴモナス属菌（Ｓｐｈｉｎｇｏｍｏｎａｓ ｅｌｏｄｅａ）によって生産される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
出願人は、フジの方法を経るジェランカプセルの製造が納得のいくものではなく、そのためカプセルは低品質であって、且つ方法は難しいことを見出した。その理由は、ジェランが実のところ、共押出中にゲル化し、球形の均質な崩壊可能カプセルを得ることは困難だからである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
こういった理由から、本出願人は、フジの方法の改良を試み、従来法の欠点がカルシウム塩の存在に、より一般的に言えば、共押出工程中のジェランにある二価金属塩に起因し得ることを見出した。そこで、出願人は、共押出液相含有ジェランをカルシウム塩の不存在下で製造する方法を実施したところ、驚いたことに得られたカプセルは、所望の球形又は実質的に球形であって、且つ均一な大きさを有することを見出した。しかしながら、このように得られたカプセルは、ほとんど使用できなかった。なぜなら、シェルがあまりにも柔らかく、得られたカプセルが崩壊可能カプセルではなかったからである。出願人は、二価金属イオン、好ましくはカルシウムイオン若しくはマグネシウムイオンをカプセルに接触させることによって、又は有機酸溶液を用いることによって、共押出工程がすぐに終わり、これにより申し分のない崩壊可能カプセルが最終的に得られるという、次の技術的課題に対する解決策を見出した。
【００１０】
このように、本発明はシームレスの崩壊可能カプセル及びその製造方法に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の方法は、（Ａ）内側の親油性の相を含有するコア及び外側の親水性の相を含有するシェルを有するカプセルを形成するために、外側の親水性の液相及び内側の親油性の液相を共押出する工程と、（Ｂ）水溶液中に、好ましくは使用目的に応じてシェルを崩壊しやすくする手段の１つである硬化剤を含有する水溶液中に、カプセルを洗浄及び浸漬する工程と、任意に、（Ｃ）得られたカプセルを乾燥する工程、又は任意に、（Ｄ）液状媒体中にカプセルを懸濁する工程と、を含む。
【００１２】
共押出方法としては、複合液滴形成、シェルの固化、及びカプセル回収といった３つの主なステージが挙げられる。複合液滴は、シェル相内が液体で満たされた相の球体である。液体で満たされた相は、以下において「コア」と記載する。シェル相は、以下「シェル」と記載する。
【００１３】
本発明によれば、外側の液相は、ゲル化剤を含み、ジェランガムを、単独で、又は少なくとも１種類の好適なゲル化剤、充填剤及び金属イオン封鎖剤と混合して、液体は好ましくは水溶液であり、より好ましくは脱イオン水又は浸透水である。
【００１４】
「ゲル化剤」というのは、本発明の意味において、流動可能な液体又は流動性の液体から固体又はゲルに液相を変換できる剤をいう。
【００１５】
「金属イオン封鎖剤」というのは、本発明の意味において、カルシウムイオン又はマグネシウムイオンのような二価のイオンを錯化、キレート又は封鎖する任意の剤をいう。
【００１６】
「実質的に」というのは、数又は値に言及する場合に、その値のプラス又はマイナス１０％をいい、球形に言及する場合には、大きい直径が、期待された球形の直径のプラス又はマイナス１０％である変形した球形をいう。
【００１７】
「ウェットカプセル」というのは、本発明の意味において、シェルが明らかに水分を含有するカプセルをいう。ウェットカプセルという語句は、前記最終製品又はシェルの乾燥質量に基づく計算とは対照的に、最終製品又はシェル中の成分比率の計算のために用いられる。
【００１８】
本発明による崩壊可能カプセルは、０．０９８〜４９Ｎ（０．０１〜５ｋｐ）、好ましくは０．９８〜２４．５Ｎ（０．１〜２．５ｋｐ）の崩壊強度（エッジ値を含む）を有する。破裂するまで粒子上に垂直に、連続的に負荷をかけることによってカプセルの崩壊強度を測定する。テクスチュロメーター ＴＡ．ＸＴ プラス（Ｍｉｃｒｏ Ｓｔａｂｌｅ Ｓｙｓｔｅｍ社製）の圧縮モードで、又は適合能力２５ｋｇ、分解能０．０２ｋｇ、精度±０．１５％であるＬＬＯＹＤ−ＣＨＡＴＬＬＯＮ デジタルフォースゲージ（ＤＦＩＳ ５０モデル）を用いて、本発明におけるカプセルの崩壊強度を測定する。荷重ゲージをスタンドに取り付け、手動式のねじ装置と共に上昇するプレートの真ん中にカプセルを置く。次いで、手動で圧力をかけ、ゲージにより、カプセルが破裂する瞬間の最大荷重（Ｋｇ又はＬｂ単位で測定される）を記録する。カプセルが破裂すると、コアが放出される。
【００１９】
本発明によれば、ジェランガムは、外側の液相の唯一のゲル化剤、或いは、少なくとも１種類の他のゲル化剤と組み合わせとして用いられ得る親水性コロイドである。他の好ましいゲル化剤は、アルギン酸塩、寒天、カラギーナン、ペクチン類、キサンタンガム、アラビアガム、タラガム、ガディガム、カラヤガム、デキストラン、カードラン、ウェランガム、ラムザンガム、又は改質デンプン類であってよい。好適なジェランガムは、例えば、脱アシル化ジェランガムに限定されない。Ｋｅｌｃｏｇｅｌ（登録商標）を好適なジェランガムとして挙げることができる。
【００２０】
シェル中に存在するゲル化剤の量は、シェルの全乾燥質量に対して、４〜９５質量％、好ましくは５〜７５質量％、さらに好ましくは１０〜５０質量％、より一層好ましくは１２〜４０質量％である。
【００２１】
少なくとも１種類の他のゲル化剤と用いられる場合、ジェランガムと他のゲル化剤との比は、８０：２０〜２０：８０、好ましくは７５：２５〜２５：７５、さらにより好ましくは６０：４０〜５０：５０である。
【００２２】
好ましくは、シェルの乾燥質量に対するゲル化剤の質量比は、１０％以上、好ましくは１２％以上、より好ましくは１５％以上である。
【００２３】
充填剤は、外側の液相にある乾燥物質の割合を増加する、或いは皮膜特性をもたらすことができる任意の好適な物質である。シェルにおける乾燥物質の質量の増加は、結果としてシェルを固化させ、シェルを物理的により耐久性又は不浸透性にさせる。好ましくは、充填剤は、デキストリン、マルトデキストリン、ポリオール、シクロデキストリン（アルファ、ベータ、又はガンマ）のようなデンプン誘導体、若しくはヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）のようなセルロース誘導体、ポリエチレングリコール誘導体、ポリビニルアルコール、ポリオール類、又はこれらの混合物からなる群より選択される。
【００２４】
シェルにおける充填剤の量は、シェルの全乾燥質量に対して、９８．５質量％以下、好ましくは２５〜９５質量％、さらにより好ましくは５０〜８０質量％である。
【００２５】
二価の金属イオン封鎖剤又は錯化剤を用いることで、場合によっては水分を含有する液相成分に存在し、ジェランをゲル化するという効果を有する二価の金属イオンを捕捉させる。このように、二価の金属封鎖剤、好ましくはカルシウムイオン封鎖剤を用いることで、共押出の間、望ましくない、或いは制御できないゲル化を生じることなく、ジェランを共押出できる。
【００２６】
金属封鎖剤の量は、シェルの全乾燥質量に対して、２質量％以下、好ましくは１質量％以下、さらにより好ましくは０．５質量％以下である。
【００２７】
好ましくは、外側の相に用いる水分は、脱イオン水、及び／又は、浸透水であり、処理水を使用する可能性はあるが、二価の金属封鎖剤の量を調整する必要がある。
【００２８】
封鎖剤は、金属塩であり、好ましくはクエン酸三ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、及びこれらの混合物からなる群より選択される。
【００２９】
親水性の外側の液相は、さらに少なくとも１種類の可塑剤を含んでいてもよく、可塑剤は、少なくとも１種類のグリセロール、ソルビトール、マルチトール、トリアセチン、又はポリエチレングリコールタイプの製品、若しくは可塑性を有しているか、保湿性を有している多価アルコールであってよい。有利には、親水性の外側の液相は、少なくとも１種類の着色剤又は色素をさらに含み、第１の実施形態によれば、着色剤又は色素は、粉末形態又は液体溶媒中で安定な懸濁液である。本発明の他の実施形態によれば、液相は香水、芳香剤、香料、又は任意の香り物質を含有してよい。
【００３０】
本発明の１つの実施形態によれば、室温から１００℃までの温度において、本方法の共押出工程（Ａ）を行うことができる。有利には、室温で行われるとは、大気圧下で１８〜３０℃、好ましくは２０〜２５℃である。
【００３１】
共押出工程は、２種類の液体の同時押出であって、該２種類の液体は、外側の親水性の液相及び内側の親油性の液相である。欧州特許第５１３６０３号明細書（該明細書の記載は、参照として本明細書に組み込まれる）に開示された装置及び方法を用いて該共押出工程を行うことができる。
【００３２】
本発明のある実施形態によれば、共押出工程（Ａ）後、シェルを確実にゲル化させるために、例えば、低温浴に接触させることにより、カプセルを低温に維持して、固化工程を行う。低温浴は、好ましくは低温の油又は低温の乳剤であってもよい。低温とは、１８℃以下、好ましくは２〜１０℃、より好ましくは４〜６℃の任意の温度を意味する。
【００３３】
本発明のある実施形態によれば、次いで、余分な油を除去するために、カプセルを遠心分離にかけ、且つ／又は同様に余分な油を除去するために、有機溶媒（例えば、アセトン、酢酸エチル、エタノール、石油エーテル等）で洗浄し、場合によっては、温度と湿度を制御した気流で乾燥する。乾燥空気の相対湿度は、２０〜６０％、好ましくは３０〜５０％であり、乾燥空気の温度は、１５〜６０℃、好ましくは３５〜４５℃である。
【００３４】
他の実施形態によれば、好ましくは、カプセルを二価の塩及び任意に酸を含む硬化剤を含有する、水溶液又は乳剤中に浸漬する。浸漬工程の効果は、カプセルの周囲に残留した油を洗い落とすことと、特に、脱水及び浸透平衡を介してシェルを徐々に強化することである。
【００３５】
本発明の１つの実施形態によれば、浸漬後、カプセルを上述の同じ条件で乾燥する。本発明の他の実施形態によれば、浸漬後、カプセルを乾燥しない。
【００３６】
硬化剤は、好ましくは、二価の金属イオン又はカルシウムイオン又はマグネシウムイオンのような二価の金属イオンの混合物を含む。
【００３７】
硬化剤を含有する、水溶液又は乳剤は、好ましくは二価の金属塩溶液、より好ましくはカルシウム塩又はマグネシウム塩を含有する二価の金属塩溶液、さらに好ましくは塩化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、又は第二リン酸カルシウムを含有する二価の金属塩溶液である。この溶液は、水中油滴型エマルジョンの水相であってよい。この溶液は、２℃から室温の間の温度であってよい。有利には、硬化剤を含有する水溶液を、酸性のｐＨ条件下に、好ましくはｐＨ５以下に、より好ましくはｐＨ２〜４に維持する。本発明の好ましい実施形態によれば、硬化剤を含有する、水溶液又は乳剤は、３〜４のｐＨ値を有する塩化カルシウム溶液である。
【００３８】
硬化剤を含有する水溶液は、例えば食品、医薬品、化粧品に用いる安息香酸エステル、パラベン類、ジオール類、塩化セチルピリジニウム、ジアゾリジニル尿素、又は任意の保存料といった保存料又は殺菌剤を含有してもよい。
【００３９】
本発明の１つの実施形態によれば、上述のように、本発明の方法は、外側及び内側の液相を共押出する工程、任意にカプセルを低温条件下に保つことによって、シェルの表面を固化、及び／ゲル化する工程と、上述の本明細書において説明したように、任意に遠心分離する工程と、任意に有機溶媒で共押出したカプセルを洗浄する工程と、結果として得られたカプセルを硬化剤含有水溶液中に浸漬する工程と、任意にカプセルを乾燥する工程とを含む。
【００４０】
本発明の１つの実施形態によれば、例えば、カプセルを二価の金属塩、好ましくはカルシウム塩又はマグネシウム塩、より好ましくは塩化カルシウム、硫酸カルシウム又は第二リン酸カルシウムを含有する低温浴中に置くことによって、固化／ゲル化／硬化工程をひとつの工程にまとめることができる。この浴は、水中油滴型エマルジョンであってよい。
【００４１】
本発明の方法によって製造されたカプセルは、実質的に、又は完全に球形であって、非常に均一な大きさである。
【００４２】
この発明はまた、崩壊可能カプセルに関し、該カプセルは、好ましくは、本発明の方法によって得られる影響を受けやすいシームレスカプセルである。
【００４３】
本発明のカプセルは、コアとシェルとを含み、前記シェルは、ジェランガムを単独で、又はジェランガムと他のゲル化剤、充填剤、及び二価の金属イオン封鎖剤との混合物を含むゲル化剤を含有する。
【００４４】
好ましくは、シェルのゲル化剤は、ジェランと、ゼラチン及び寒天、カラギーナン、ペクチン、キサンタンガム、アルギン酸塩、タラガム、アラビアガム、ガディガム、カロブガム、セルロースガム、デキストラン、カードラン、ウェランガム、ラムザンガム、又は改質デンプンのような親水性コロイドからなる群より選択される少なくとも１種類の他のゲル化剤との組み合わせである。
【００４５】
本発明のある好ましい実施形態によれば、充填剤及び金属イオン封鎖剤は、本明細書において上述したとおりである。
【００４６】
他の実施形態によれば、シェルは、さらに本明細書において上述したような可塑剤を含む。
【００４７】
可塑剤の量は、シェルの全乾燥質量に対して１質量％〜３０質量％、好ましくは２質量％〜１５質量％、さらにより好ましくは３質量％〜１０質量％である。
【００４８】
前記カプセルの使用目的によれば、シェルは、香水、芳香剤、又は任意の着香剤のような他の添加剤を含有してよい。
【００４９】
前記カプセルの使用目的によれば、シェルは、例えば顔料、二酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、又はＬＣＷによって流通されているＣｏｖａｓｏｒｂ色のような如何なるタイプの食品用色素、口腔ケア用色素、化粧品用色素、若しくは医薬品用色素といった着色剤を含んでよい。
【００５０】
本発明による崩壊可能カプセルのシェルは、前記カプセルの全質量の８〜５０質量％、好ましくは１０〜４０質量％、より好ましくは２０〜３０質量％に相当する。
【００５１】
シェルに存在する水分含量は、１〜６０質量％、好ましくは５〜４０質量％であり、高い割合になってもカプセルは崩壊しやすさを維持している。
【００５２】
好ましい実施形態において、本発明の崩壊可能カプセルは、０．０９８〜４９Ｎ（０．０１〜５ｋｐ）、好ましくは０．０９８〜２４．５Ｎ（０．０１〜２．５ｋｐ）の崩壊強度を有する。
【００５３】
都合のよい、カプセルのシェルの厚さは、１０〜５００μｍ、好ましくは３０〜１５０μｍ、より好ましくは５０〜６０μｍである。カプセルの直径／シェルの厚さの比率は、１〜１００、好ましくは５〜３０である。
【００５４】
カプセルのコアは、親油性若しくはエタノールに部分的に可溶である物質若しくは製品、又は油／水／油型のエマルジョンとして調製される分子の混合物から選択的に構成される。
【００５５】
本発明の崩壊可能カプセルのコアは、前記カプセルの全質量の５０〜９２質量％、好ましくは６０〜９０質量％、より好ましくは７０〜８０質量％に相当する。
【００５６】
カプセルのコアは、食品、医薬品、又は化粧品業界で通常用いられている１種類又は複数種類の親油性の溶媒から構成されてもよい。好ましい実施形態において、これらの親油性の溶媒は、トリグリセリド、特に中鎖トリグリセリド、具体的にはカプリル酸及びカプリン酸のトリグリセリド、又は植物油、硬化油、ココナツ油、ヤシ油、オリーブ油、ヒマワリ油、コーン油、アマニ油、綿実油、ラッカセイ油、ブドウ種子油、小麦胚芽油、魚油等のトリグリセリドの混合物、ビート脂、鉱物油、及びシリコーン油であってよい。本発明のカプセルのコアに含まれる親油性の溶媒の量は、カプセルの全質量に対して０．０１〜９０質量％、好ましくは２５〜７５質量％である。
【００５７】
コアは、香料又は芳香性組成物の調合に通常用いられる１種類又は複数種類の芳香族又は芳香性の分子を含んでいてもよい。芳香族、テルペン族、及び／又はセスキテルペン族炭化水素、より具体的には精油、アルコール、アルデヒド、フェノール、種々の形態のカルボン酸、芳香族アセタール及びエーテル、含窒素ヘテロ環、芳香族及び非芳香族のいずれでもよいケトン、スルフィド、ジスルフィド、並びにメルカプタンを特に挙げられる。コアは化粧品に用いられる１種類又は複数種類の分子又は抽出物を含んでいてもよい。
【００５８】
また、コアは、芳香族乳剤に用いられる１種類又は複数種類の充填剤を含んでいてもよい。エステル樹脂型のダンマー樹脂、木材樹脂、イソ酪酸酢酸スクロース（ＳＡＩＢ）又は臭素化植物油が挙げられる。これらの充填剤の機能は、液体のコアの比重を調節することである。
【００５９】
コア又はシェルは、１種類又は複数種類の甘味料を含んでいてもよく、これらはエタノール溶液又は懸濁液の形態で供給することができる。好適な甘味料の例としては、アスパルテー無、サッカリン、ＮＨＤＣ、スクラロース、アセスルファム、ネオテーム、タウマチン、ステビオシド等が挙げられるがこれらに限定されない。
【００６０】
また、コアは、口腔内に清涼感及び温熱感のいずれかをもたらす、１種類又は複数種類の「知覚」芳香剤を含んでいてよい。好適な清涼剤としては、コハク酸メンチル及びその誘導体、具体的には、本出願人によって市販されているＰｈｙｓｃｏｏｌ（登録商標）が挙げられるが、これらに限定されない。好適な温熱剤としては、バニリルエチルエーテルが挙げられるが、これに限定されない。
【００６１】
カプセルのコアの溶媒に可溶化できる香料としては、天然又は合成の香料及び／又は芳香剤が挙げられるが、これらに限定されない。好適な芳香剤の例としては、果実、菓子類、花、甘味、木質系の芳香剤が挙げられる。好適な香料の例としては、バニラ、コーヒー、チョコレート、シナモン、ミントがある。コアは、パプリカオレオレジン、ターメリックオレオレジン、カロテン類、クロロフィル、又は任意の他の好適な天然色素製品のような天然の色素だけでなく、フェイクカラーのような親油性の色素を含んでもよい。コアは、ビタミン類、より好ましくはビタミンＢ、脂肪酸、好ましくはオメガ３の脂肪酸、及び植物の天然抽出物のような親油性の活性物質を含有してもよい。
【００６２】
本発明によるカプセルは、食品、口腔ケア製品、栄養補助食品、医薬品、洗浄剤、及び化粧品のような様々な製品中に含有されてもよい。このように、本発明は、本発明による崩壊可能カプセルを含有する食品、本発明による崩壊可能カプセルを含有する口腔ケア製品、好ましくは、本発明による崩壊可能カプセルを含有する歯磨き粉、本発明による崩壊可能カプセルを含有する医薬品、本発明による崩壊可能カプセルを含有する香水に関する。
【００６３】
本発明のカプセルは、ゲルの懸濁液であるスラリー中にあってもよく、好ましくは該スラリーがキサンタンガム、ジェランガム、ＣＭＣ、又はカルボポールのようなゲル化剤、アラボキシメチルセルロース、又は懸濁化剤として一般に用いられる任意のポリマーを用いて調製され、任意に保存料及び安定剤を含む。
【００６４】
本発明のカプセルの全質量は、カプセルの直径及びシェルを満たすコアの量に依存する。本発明のある実施形態によると、カプセルの全質量は、０．１〜５０ｍｇ、好ましくは０．２〜２０ｍｇ、より好ましくは０．５〜１０ｍｇの範囲内である。
【００６５】
以下の実施例により、本発明を説明するが、これらは発明の範囲を限定するものと解釈されてはならず、図面を参照して目を通す必要がある。
【実施例】
【００６６】
＜実施例１＞メントールカプセル（３０３９／Ａ１参照）を、以下の組成物を含む外側の液相と内側の液相とを共押出することによって調製した。
【００６７】
【表１】
【００６８】
得られたカプセルを、Ａ１ａ及びＡ１ｂとして２つの処理単位に分けた。各々の処理単位から得られたカプセルを、４℃で１時間冷却し、脱イオン水で洗浄後、塩化カルシウム（Ａ１ａ：０．１％、Ａ１ｂ：１％）の水溶液が入ったｐＨ３．５、２０℃の浴中にて１５分間浸漬した。
【００６９】
次いで、テクスチュロメーター ＴＡ．ＸＴ プラス（ＭｉｃｒｏＳｔａｂｌｅ Ｓｙｓｔｅｍ社製）を用いて、Ａ１ａ及びＡ１ｂの両方のカプセルについてのウェットカプセルの崩壊強度（ゲル強度）を測定することで、カルシウム濃度の影響を比較した（その結果を図１に示す）。
【００７０】
ウェットカプセル強度は、０．１％の塩化カルシウムを用いるよりも、１％の塩化カルシウムを用いた方が高い。
【００７１】
乾燥後、圧縮モードのテクスチュロメーターを用いてカプセルの崩壊強度を測定した。
【００７２】
【表２】
【００７３】
得られたカプセルは、以下の物理的特性を示した。直径：２ｍｍ、シェルの厚さ：０．０９６ｍｍ、全質量：４ｍｇ、コアの質量：２．８ｍｇ（７０％）、シェルの質量：１．２ｍｇ（３０％）である。
【００７４】
次いで、かかるカプセルは透明な歯磨きジェル中に注入されて、壊れたときにメントールを遊離する球形の青いカプセルが良好な視覚効果をもたらす。
【００７５】
＜実施例２＞シナモンカプセル（４０５３／Ｆ１参照）を、以下の組成物を含む外側の液相と内側の液相とを共押出することによって調製した。
【００７６】
【表３】
【００７７】
得られたカプセルを、４℃で１時間冷却し、脱イオン水で洗浄後、１．２５％の塩化カルシウム水溶液が入ったｐＨ３、２０℃の浴中にて３０分間浸漬した。
【００７８】
得られたカプセルは、以下の物理的特性を示した。直径：１．２ｍｍ、シェルの厚さ：０．０５３ｍｍ、全質量：０．８７ｍｇ、コアの質量：０．６２ｍｇ（７１．９８％）、シェルの質量：０．２４ｍｇ（２８．０２％）である。次いで、カプセルを、ミント香料及び４０５３／Ｆ１のシナモンカプセルを０．２％組み込んだ歯磨き粉ベース中に注入した。ブラッシングの間、シナモン香料は、カプセルの良好な崩壊能を示すように、はっきりと確認された。
【００７９】
＜実施例３＞オレンジカプセル（５０５３／Ｃ１参照）を、以下の組成物を含む外側の液相と内側の液相とを共押出することによって調製した。
【００８０】
【表４】
【００８１】
次いで、テクスチュロメーター ＴＡ．ＸＴ プラス（ＭｉｃｒｏＳｔａｂｌｅ Ｓｙｓｔｅｍ社製）を用いて、ウェットカプセルの崩壊強度（ゲル強度）を測定する。得られたカプセルは、以下の物理的特性を示した。直径：２．５ｍｍ、シェルの厚さ：０．３２ｍｍ、全質量：８．２ｍｇである。次いで、飲料用途に利用するために、カプセルをキサンタンガムの懸濁液中に入れる。カプセルを飲み込んだり、歯の下で壊すことによって、口の中に香料を遊離させる。
【００８２】
＜実施例４＞メントールカプセル（５０２５／Ｂ１参照）を、以下の組成物を含む外側の液相と内側の液相とを共押出することによって調製した。
【００８３】
【表５】
【００８４】
カルシウム放出剤として酸を用いたウェットカプセルの処理は、カプセルの崩壊強度を増強させる。
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】ウェットカプセルの崩壊強度に対するカルシウム濃度の影響を示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア及びシェルを含有するシームレス崩壊可能カプセルであって、前記シェルがジェランガムを単独で、又は他のゲル化剤、充填剤、及び二価の金属イオン封鎖剤との混合物として含有するゲル化剤を含むシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項２】
前記ゲル化剤は、ジェランと、ゼラチン、寒天、カラギーナン、ペクチン、キサンタンガム、セルロースガム、アルギン酸塩、デキストラン、カードラン、ウェランガム、ラムザンガム、又は改質デンプンからなる群より選択される１種類のゲル化剤との混合物である請求項１に記載のシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項３】
前記シェルに存在する前記ゲル化剤の量は、シェルの全乾燥質量に対して４〜９５質量％、好ましくは５〜７５質量％、さらにより好ましくは１０〜５０質量％である請求項１又は２に記載のシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項４】
前記ゲル化剤は、ジェランガム単独である請求項３に記載のシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項５】
少なくとも他のゲル化剤との混合物として用いた場合に、ジェランガムと他のゲル化剤との質量比は、８０：２０〜２０：８０、好ましくは７５：２５〜２５：７５、さらにより好ましくは６０：４０〜５０：５０である請求項１から３のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項６】
前記充填剤は、デキストリン、マルトデキストリン、シクロデキストリンのようなデンプン誘導体、及び／又はヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）のようなセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリオール、又はこれらの混合物である請求項１から５のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項７】
シェルに存在する前記充填剤の量は、シェルの全乾燥質量に対して、９８．５質量％以下、好ましくは２５〜９５質量％、さらにより好ましくは５０〜８０質量％である請求項１から６のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項８】
前記金属イオン封鎖剤は、金属塩、好ましくはクエン酸三ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム及びこれらの混合物からなる群より選択される金属塩である請求項１から７のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項９】
前記金属イオン封鎖剤の量は、シェルの全乾燥質量に対して、２質量％以下、好ましくは１質量％以下、さらにより好ましくは０．５質量％以下である請求項１から８のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項１０】
前記シェルは、例えばクエン酸塩、グルクロン酸塩、アジピン酸塩、フマル酸塩、グルコン酸塩、及びグルコノデルタラクトン塩、並びにこれらの混合物を含む群から選択される１種類の酸性塩をさらに含有する請求項１から９のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項１１】
０．０９８〜４９Ｎ（０．０１〜５ｋｐ）の崩壊強度を有する請求項１から１０のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項１２】
可塑剤の量は、シェルの全乾燥質量に対して、０．１〜３０質量％、好ましくは２〜１５質量％、さらにより好ましくは３〜１０質量％である請求項１から１１のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項１３】
０．０９８〜４９Ｎ（０．０１〜５ｋｐ）の崩壊強度を有する請求項１から１２のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項１４】
内側の親油性の相を含有するコア及び外側の親水性の相を含有するシェルで構成されるカプセルを形成するために、外側の親水性の液相及び内側の親油性の液相を共押出する工程と、硬化剤を含有する水溶液中に浸漬する工程と、を含み、外側の液相が、ジェランガムを単独で、又は他のゲル化剤、充填剤、及び二価の金属イオン封鎖剤との混合物として含有する１種類のゲル化剤を含むシームレス崩壊可能カプセルの製造方法。
【請求項１５】
内側の親油性の相を含有するコア及び外側の親水性の相を含有するシェルで構成されるカプセルを形成するために、外側の親水性の液相及び内側の親油性の液相を共押出する工程と、任意にカプセルを低温条件に保つことによってシェルの表面を固化し、且つ／又はゲル化する工程と、任意にこのようにして得られたカプセルを有機溶媒によって洗浄する工程と、硬化剤を含有する水溶液中に浸漬する工程と、任意にカプセルを乾燥する工程と、を含む請求項１４に記載のシームレス崩壊可能カプセルの製造方法。
【請求項１６】
前記硬化剤は、二価イオン、好ましくはカルシウムイオンを含有する請求項１４又は１５に記載のシームレス崩壊可能カプセルの製造方法。
【請求項１７】
前記硬化剤を含有する水溶液は、ｐＨが好ましくは３〜４である塩化カルシウム溶液である請求項１４から１６のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセルの製造方法。
【請求項１８】
前記ゲル化剤は、ジェランと、ゼラチン及び寒天、カラギーナン、ペクチン類、キサンタンガム、セルロースガム、アルギン酸塩、デキストラン、カードラン、ウェランガム、ラムザンガム、又は改質デンプン類及びこれらの混合物のような親水性コロイドからなる群より選択される少なくとも１種類のゲル化剤との組み合わせである請求項１４から１７のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセルの製造方法。
【請求項１９】
前記充填剤は、デキストリン、マルトデキストリン、シクロデキストリンのようなデンプン誘導体、ＨＰＭＣ、ＨＰＣ、ＭＣのようなセルロース誘導体、及びこれらの混合物である請求項１４から１８のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセルの製造方法。
【請求項２０】
前記金属イオン封鎖剤は、金属塩、好ましくは炭酸ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム及びこれらの混合物からなる群より選択される金属塩である請求項１４から１９のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセルの製造方法。
【請求項２１】
前記外側の親水性の液相は、可塑剤、好ましくはグリセロール、ソルビトール、マルチトール、トリアセチン若しくはＰＥＧタイプ、又は可塑性を有する他のポリオール、及びこれらの混合物からなる群より選択される可塑剤を含む請求項１４から２０のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセルの製造方法。
【請求項２２】
請求項１から１３のいずれかに記載の崩壊可能カプセルを含むスラリーであって、ＣＭＣ、キサンタンガム、又はカルボポールのようなゲル化剤を用いて形成されたゲル中に懸濁され、且つ任意に保存料及び安定剤を含むスラリー。
【請求項２３】
請求項１から１３のいずれかに記載の崩壊可能カプセルを含む食品。
【請求項２４】
請求項１から１３のいずれかに記載の崩壊可能カプセルを含む口腔ケア用品。
【請求項２５】
請求項１から１３のいずれかに記載の崩壊可能カプセルを含む医薬品。
【請求項２６】
請求項１から１３のいずれかに記載の崩壊可能カプセルを含む香料。
【請求項１】
コア及びシェルを含有するシームレス崩壊可能カプセルであって、前記シェルがジェランガムを単独で、又は他のゲル化剤、充填剤、及び二価の金属イオン封鎖剤との混合物として含有するゲル化剤を含むシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項２】
前記ゲル化剤は、ジェランと、ゼラチン、寒天、カラギーナン、ペクチン、キサンタンガム、セルロースガム、アルギン酸塩、デキストラン、カードラン、ウェランガム、ラムザンガム、又は改質デンプンからなる群より選択される１種類のゲル化剤との混合物である請求項１に記載のシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項３】
前記シェルに存在する前記ゲル化剤の量は、シェルの全乾燥質量に対して４〜９５質量％、好ましくは５〜７５質量％、さらにより好ましくは１０〜５０質量％である請求項１又は２に記載のシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項４】
前記ゲル化剤は、ジェランガム単独である請求項３に記載のシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項５】
少なくとも他のゲル化剤との混合物として用いた場合に、ジェランガムと他のゲル化剤との質量比は、８０：２０〜２０：８０、好ましくは７５：２５〜２５：７５、さらにより好ましくは６０：４０〜５０：５０である請求項１から３のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項６】
前記充填剤は、デキストリン、マルトデキストリン、シクロデキストリンのようなデンプン誘導体、及び／又はヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）のようなセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリオール、又はこれらの混合物である請求項１から５のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項７】
シェルに存在する前記充填剤の量は、シェルの全乾燥質量に対して、９８．５質量％以下、好ましくは２５〜９５質量％、さらにより好ましくは５０〜８０質量％である請求項１から６のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項８】
前記金属イオン封鎖剤は、金属塩、好ましくはクエン酸三ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム及びこれらの混合物からなる群より選択される金属塩である請求項１から７のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項９】
前記金属イオン封鎖剤の量は、シェルの全乾燥質量に対して、２質量％以下、好ましくは１質量％以下、さらにより好ましくは０．５質量％以下である請求項１から８のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項１０】
前記シェルは、例えばクエン酸塩、グルクロン酸塩、アジピン酸塩、フマル酸塩、グルコン酸塩、及びグルコノデルタラクトン塩、並びにこれらの混合物を含む群から選択される１種類の酸性塩をさらに含有する請求項１から９のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項１１】
０．０９８〜４９Ｎ（０．０１〜５ｋｐ）の崩壊強度を有する請求項１から１０のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項１２】
可塑剤の量は、シェルの全乾燥質量に対して、０．１〜３０質量％、好ましくは２〜１５質量％、さらにより好ましくは３〜１０質量％である請求項１から１１のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項１３】
０．０９８〜４９Ｎ（０．０１〜５ｋｐ）の崩壊強度を有する請求項１から１２のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセル。
【請求項１４】
内側の親油性の相を含有するコア及び外側の親水性の相を含有するシェルで構成されるカプセルを形成するために、外側の親水性の液相及び内側の親油性の液相を共押出する工程と、硬化剤を含有する水溶液中に浸漬する工程と、を含み、外側の液相が、ジェランガムを単独で、又は他のゲル化剤、充填剤、及び二価の金属イオン封鎖剤との混合物として含有する１種類のゲル化剤を含むシームレス崩壊可能カプセルの製造方法。
【請求項１５】
内側の親油性の相を含有するコア及び外側の親水性の相を含有するシェルで構成されるカプセルを形成するために、外側の親水性の液相及び内側の親油性の液相を共押出する工程と、任意にカプセルを低温条件に保つことによってシェルの表面を固化し、且つ／又はゲル化する工程と、任意にこのようにして得られたカプセルを有機溶媒によって洗浄する工程と、硬化剤を含有する水溶液中に浸漬する工程と、任意にカプセルを乾燥する工程と、を含む請求項１４に記載のシームレス崩壊可能カプセルの製造方法。
【請求項１６】
前記硬化剤は、二価イオン、好ましくはカルシウムイオンを含有する請求項１４又は１５に記載のシームレス崩壊可能カプセルの製造方法。
【請求項１７】
前記硬化剤を含有する水溶液は、ｐＨが好ましくは３〜４である塩化カルシウム溶液である請求項１４から１６のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセルの製造方法。
【請求項１８】
前記ゲル化剤は、ジェランと、ゼラチン及び寒天、カラギーナン、ペクチン類、キサンタンガム、セルロースガム、アルギン酸塩、デキストラン、カードラン、ウェランガム、ラムザンガム、又は改質デンプン類及びこれらの混合物のような親水性コロイドからなる群より選択される少なくとも１種類のゲル化剤との組み合わせである請求項１４から１７のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセルの製造方法。
【請求項１９】
前記充填剤は、デキストリン、マルトデキストリン、シクロデキストリンのようなデンプン誘導体、ＨＰＭＣ、ＨＰＣ、ＭＣのようなセルロース誘導体、及びこれらの混合物である請求項１４から１８のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセルの製造方法。
【請求項２０】
前記金属イオン封鎖剤は、金属塩、好ましくは炭酸ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム及びこれらの混合物からなる群より選択される金属塩である請求項１４から１９のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセルの製造方法。
【請求項２１】
前記外側の親水性の液相は、可塑剤、好ましくはグリセロール、ソルビトール、マルチトール、トリアセチン若しくはＰＥＧタイプ、又は可塑性を有する他のポリオール、及びこれらの混合物からなる群より選択される可塑剤を含む請求項１４から２０のいずれかに記載のシームレス崩壊可能カプセルの製造方法。
【請求項２２】
請求項１から１３のいずれかに記載の崩壊可能カプセルを含むスラリーであって、ＣＭＣ、キサンタンガム、又はカルボポールのようなゲル化剤を用いて形成されたゲル中に懸濁され、且つ任意に保存料及び安定剤を含むスラリー。
【請求項２３】
請求項１から１３のいずれかに記載の崩壊可能カプセルを含む食品。
【請求項２４】
請求項１から１３のいずれかに記載の崩壊可能カプセルを含む口腔ケア用品。
【請求項２５】
請求項１から１３のいずれかに記載の崩壊可能カプセルを含む医薬品。
【請求項２６】
請求項１から１３のいずれかに記載の崩壊可能カプセルを含む香料。
【図１】
【公表番号】特表２００８−５４６７５６（Ｐ２００８−５４６７５６Ａ）
【公表日】平成２０年１２月２５日（２００８．１２．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５１７６３２（Ｐ２００８−５１７６３２）
【出願日】平成１８年６月２１日（２００６．６．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００６／００２９０５
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０１２９８１
【国際公開日】平成１９年２月１日（２００７．２．１）
【出願人】（５０７０３８６７４）
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年１２月２５日（２００８．１２．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月２１日（２００６．６．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００６／００２９０５
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０１２９８１
【国際公開日】平成１９年２月１日（２００７．２．１）
【出願人】（５０７０３８６７４）
【Ｆターム（参考）】
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