セルフタンニング物質の作用を高めるための相乗剤としてのフラボノイド
本発明は、化粧用および皮膚用配合物中の、トリオースおよびテトロースなどの物質のセルフブラウニング作用を高めるための相乗剤の形態となる無電荷ベースフラバン体を含む、少なくとも１種類のフラボノイドの使用、新規な対応する調製品、およびその製造に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧用および皮膚用配合物中のセルフタンニング物質の作用を高めるための相乗剤としての無電荷のフラバン骨格を有するフラボノイドの使用、対応する新規な組成物、およびその調製に関する。
【０００２】
ファッショナブルな肌の白さを避けて、「健康的で、スポーティな茶色の皮膚」を選ぶ傾向が数年間続いてきた。これを行うために、人々は皮膚を太陽光線にさらす。これはメラニン形成という意味で色素沈着をもたらすためである。しかし、太陽光線の紫外線は、皮膚に有害な作用も有する。急性の損傷（日焼け）以外に、皮膚癌や、ＵＶＢ領域（波長２８０〜３２０ｎｍ）からの光による過度の照射による疾患の危険の増加などの長期間の損傷が起こる。さらに、ＵＶＢおよびＵＶＡ照射（波長：３２０〜４００ｎｍ）に過度に曝されることによって、結合組織の弾性および膠原性繊維の脆弱化をもたらす。これは多くの光毒性および光アレルギー反応をもたらし、年齢にそぐわない皮膚の加齢をもたらす。
【０００３】
太陽光線の有害な結果に対する自然的な保護は、皮膚のタンニング（色素沈着）によって実現する。表皮はその最も内側の層である基底層において、基底細胞以外に個々の色素形成細胞であるメラニン形成細胞を含有する。紫外線は、これらの細胞中のメラニンの生成を刺激し、これらはケラチン生成細胞に運ばれ、そこで茶色の皮膚色として目に見えるようになる。
【０００４】
アミノ酸のチロシンから始まるこの色素形成は、主にＵＶＢ照射により始まり、「間接的色素沈着」と称される。この発生は幾日かに亘り進行し、結果として生じた日焼けは数週間持続する。太陽光照射により始まる「直接的色素沈着」の場合、主に無色のメラニン前駆体がＵＶＡ照射により酸化し、暗い色のメラニンとなる。この酸化は可逆的であるため、短期間のみ持続する皮膚のタンニングをもたらす。
【０００５】
化粧を用いることにより外部から、カロテノイドを摂取することにより経口的に、皮膚に人工タンニングを生じさせることができる。
【０００６】
しかし、さらにいっそう人気があるのは、本発明の対象物のように、いわゆるセルフタンニング剤を塗布することにより達成することができる皮膚の人工タンニングである。これらの化合物は、化学構造的特徴として、アルコール官能基に近接したケトまたはアルデヒド基を有する。これらのケトールまたはアルドールは、主に糖類クラスの物質に属す。特に頻繁に用いられるセルフタンニング物質は、１，３−ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）である。この化合物は、メイラード反応の意味で皮膚の角質層のタンパク質およびアミノ酸と反応することができ、まだ完全に明確にされていない反応経路によって、皮膚に茶の色相を与えるポリマーをもたらす。この反応は、約４〜６時間後に完成する。このようにして得られた日焼けの色は、洗い流すことができず、通常の皮膚剥離によってのみ除去される。
【０００７】
したがって本発明の目的は、従来技術の不利点を克服し、公知のタンニング剤よりも強力に長時間作用する化粧用および皮膚用セルフタンニング配合物を提供する方法を探すことであった。
【０００８】
化粧品および皮膚科学におけるフラボノイドの使用は、それ自体公知である。したがってＤＥ１９７３９３４９には、化粧用および皮膚用組成物中の抗酸化剤またはフリーラジカル捕捉剤としてのトロキセルチンの使用が記載されている。
【０００９】
トリオースおよびテトロース、特に、ＤＨＡおよびエリトルロースが、化粧品中にセルフタンニング物質として使用されることは同様に公知である。
【００１０】
したがってＥＰ１１７２０９０には、ＤＨＡおよびフラビリウム塩を含む皮膚着色組成物が記載されている。フラビリウム塩は、本発明において使用されるフラボノイドではないアントシアニジンの群に属す。
【００１１】
ＥＰ１０９２４１５には、ＤＨＡを含む化粧用および皮膚用光保護配合物が開示されている。
【００１２】
ＥＰ１２７７４６１には、ＤＨＡをセルフタンニング物質として含む化粧用配合物が開示されている。
【００１３】
ＥＰ１４７７１５９Ａ１には、１種または複数の（ＤＨＡなどの）セルフタンニング物質および少なくとも１種類のフィロケイ酸塩およびさらなる助剤および添加剤を含む、水含有化粧用組成物が開示されている。
【００１４】
ＷＯ２００５／００４８２６には、様々に着色した皮膚領域の色に調和させるための少なくとも１種類の（ＤＨＡなどの）セルフタンニング物質を含む化粧用組成物の使用が開示されている。
【００１５】
驚いたことに、無電荷のフラバン骨格を有する少なくとも１種類のフラボノイドは、化粧用および皮膚用配合物中のセルフタンニング物質の作用を高めるための相乗剤として使用できることが今や見出された。本発明の目的において、「フラボノイド」という用語は、そのフラバン骨格が正の電荷を有しない物質を包含する。
【００１６】
ここでは、フラバン骨格のＣ４位にカルボニル官能基およびＣ５位にＯＨ官能基を有するフラボノイドの使用が好ましい。
【００１７】
使用することができるセルフタンニング物質は、とりわけ
【００１８】
【化１】
【００１９】
である。さらに、新鮮なクルミの殻から抽出される５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ユグロン）、
【００２０】
【化２】
【００２１】
およびヘンナの葉に生じる２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ローソン）
【００２２】
【化３】
【００２３】
についても言及すべきである。
【００２４】
下記のトリオースおよびテトロース：
１，３−ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）、グリセルアルデヒド、ジヒドロキシアセトンリン酸、グリセルアルデヒドリン酸、エリトロースおよび１，３，４−トリヒドロキシ−２−ブタノン（エリトルロース）
の使用が好ましい。
【００２５】
エリトルロース、および人体に生じる三官能性のケト糖である１，３−ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）、ならびにそれらの誘導体が特に好ましい。
【００２６】
【化４】
【００２７】
組成物に使用することができる全ての化合物または成分は、公知および市販であるか、公知の方法により合成することができる。
【００２８】
本発明によると、それらの基本構造によって下記の群に属することができるフラボノイドが使用される。
・カルコン
・オーロン
・フラバノン
・フラバン−３−オール（カテコール）
・フラボン
・イソフラボン
・フラバン−３，４−ジオール（ロイコアントシアニジン）
・フラボノール（３−ヒドロキシフラボン−４−オン）
・フラバノノール
「フラボノイド」という名前は、ラテン語の「ｆｌａｖｕｓ＝黄色」に由来し、したがってこれらの物質の大部分がその純粋な形態では黄色がかった色を有するという事実が考慮される。
【００２９】
例として、下記のフラボノイド：
５−ヒドロキシ−７，４’−ジメトキシフラボン８−サルフェート、７，８−ジヒドロキシフラボン、ルテオリン（フラボン）；カテコール、エピカテコール、エピガロカテコールガレート（ＥＧＣＧ、ＴＥＡＶＩＧＯ（登録商標）ＤＳＭ）（フラバン−３−オールまたはフラバン−３−オール誘導体）；ケンフェロール（フラボノール）；タキシフォリン（フラバノノール）
について言及しなくてはならない。
【００３０】
好ましいフラボノイドは、下記の群：
・フラボノール
・フラボノールｏ−グリコシド
・フラボノールｏ−グリコシドを含有する抽出物
から由来する。
【００３１】
フラボノイドは通常、植物の細胞液中の可溶性グリコシドとして生じる。好ましいフラボノイドには、アグリコン（砂糖を含まない構造）およびアグリコンコンジュゲートも含まれる。可能なアグリコンコンジュゲートは、全てまたはいくつかのヒドロキシル基がアルキル化、メチル化、グリシル化、硫酸化またはエステル化しているヒドロキシル誘導体である。ヒドロキシル誘導体以外に、Ｃ誘導体も、アグリコンコンジュゲートとして適切である。
【００３２】
フラボノールの群については、アグリコンケルセチンが特に好ましい。
【００３３】
フラボノールｏ−グリコシドの群では、ルチン、α−グルコシルルチン、ティリロサイド、イソケルセチン、ルチンサルフェート、トリスヒドロキシエチルルチン（トロキセルチン）などのフラボノール３−グリコシド、およびそれらのサルフェートおよびホスフェートが特に好ましい。さらにより好ましいのは、ルチンサルフェートおよびトロキセルチンである。「ルチンサルフェート」という用語は、ルチンのモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−またはポリサルフェートおよびこれらのルチンサルフェートの混合物を包含する。「トロキセルチン」という用語は、ルチンのモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−またはポリエトキシレートおよびこれらのルチンエトキシレートの混合物を包含する。
【００３４】
フラボノール７−および−８−グリコシドも、使用することができる。
【００３５】
フラボノールまたはフラボノールｏ−グリコシドを含有する抽出物の群では、活性成分の組合せであるエンブリカ、カンゾウおよび／またはセイヨウトチノキ抽出物が好ましい。エンブリカは、例えばインド、中国、パキスタンまたはネパールの落葉樹トウダイグサ科エンブリカ属（または、アマラキ）の果物から得られる。エンブリカの主成分は、複合体の形態で皮膚中に生じる鉄を結合させる、低分子量のタンニン酸であるエンブリカニンＡおよびＢである。好ましいエンブリカ溶液は、例えばＥＭＢＬＩＣＡ（登録商標）（ＭＥＲＣＫ社製）またはＣＡＰＲＯＳ（登録商標）（例えば、ＵＳ−６，２３５，７２１またはＵＳ−６，１２４，２６８を参照されたい）として市販のものである。基本的には、全てのエンブリカの混合物は、セルフタンニング物質およびフラボノイドと組み合わせて、本発明に従って使用されるのに適切である。カンゾウ抽出物は、フラボノイドグラブリジン（グリチルレチン酸ステアリル）を含有する。セイヨウトチノキ抽出物は、例えば、エスクリンおよび他のフラボノールおよび／またはフラボノールグリコシドの成分を含有する。
【００３６】
このタイプの植物性物質の混合物は、当業者が精通している方法、例えば対応する植物の圧搾または抽出によって得ることができる。
【００３７】
フラボノイドは、０．０１〜１０重量％の総量で、さらに好ましくは０．１〜５重量％の量で、化粧用または皮膚用配合物中に使用されることが好ましい。
【００３８】
タンニング反応においては、上記で述べたように直接的反応および間接的反応の間では相違点がある。トリオースおよびテトロースによるタンニング反応は、公知のメイラード反応と類似して進行する直接的な非酵素反応に基づいている。それは、ＵＶＡ照射によって開始し、皮膚色素の直接的な黒ずみをもたらす。前記物質は、ケトースとして皮膚のタンパク質と反応し、茶黄色の生成物、いわゆるメラノイドが生じる。しかし、これらの着色生成物はそれ自体ではＵＶ吸収特性を有しておらず、したがって太陽に曝される場合、さらなる日焼け防止（衣服、帽子、ＵＶフィルター）が必要である。
【００３９】
対照的に、間接的タンニング過程は、（酵素チロシナーゼによって）酵素により制御され、ＵＶＢ照射により開始する。いくつかの化学活性成分は、チロシナーゼを活性化することができ、したがって間接的にメラニン生成を増加させることができることがさらに知られている。この作用は、最近ケルセチンで示された（Ｊ．ｏｆ Ｍｏｌ．Ｈｉｓｔｏｌｏｇｙ３５：１５７〜１６５（２００４）；Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｃｅｌｌ Ｒｅｓ．１７：６６〜７３（２００４））。
【００４０】
トリオースおよび／またはテトロースに直接起因するタンニングは迅速に起こるが（数時間以内）、一方ケルセチンによる間接的タンニングは、数日かかる。
【００４１】
したがって、トリオース（例えば、ＤＨＡ）またはテトロース（例えば、エリトルロース）と組み合わせた場合、フラボノイド（例えば、ケルセチン）が、直接的皮膚タンニングにおいて相乗効果を示すことは予測できなかった。この有利な作用は、ケルセチンと組み合わせたＤＨＡの例を使用した下記のメイラード試験によって示された。
【００４２】
リシンを有し、ケルセチンを有しまたは有さないＤＨＡの試験溶液を、エチレングリコール／水混合物中で調製した。酸素が存在するかしないかにより、ＤＨＡは異なる反応挙動を示した。
【００４３】
酸素非存在下で、ＤＨＡはリシンと反応し、濃い茶色の溶液をもたらした。しかし、酸素存在下では、ケルセチンが存在しない場合ＤＨＡは黄色と反応した。これは、次いで色が茶色に変化したためである。したがって、ケルセチンは、酸素の存在下でＤＨＡの急速な分解を防止することができると推測される。
【００４４】
使用されたメイラード試験システムは、Ｂ．ＮｇｕｙｅｎらによるＪ．Ｉｎｖｅｓｔ．Ｄｅｒｍａｔｏｌ．１２０（２００３），６５５〜６６１に記載されている。
【００４５】
セルフタンニング物質およびフラボノイドを組み合わせた本発明による組成物は、フラボノイドを加えていないセルフタンニング製品と比べて、下記の利点：
・酸素に対するトリオースまたはテトロースの安定（皮膚上および製品中）
・タンニング反応の促進
・間接的タンニング反応によるタンニング反応の延長（ＵＶなしのタンニングの延長）
・タンニング反応の増強
・本発明による組成物は、自然のタンニングに近い
を有する。
【００４６】
本発明により試験した全てのフラボノイドは、正に帯電していないフラバン骨格を有する。皮膚上で、例えばＦｅ2+／Ｃｕ2+などの金属イオンと適切に複合体を形成するのに、これが必須であることが推測されざるを得ない。結果として、セルフタンニング物質は、自動酸化から保護される。対照的に、例えばアントシアニジン中の、正に帯電しているフラバン骨格は、示されているようにこの目的のためにはあまり適切ではない。
【００４７】
本発明はさらに、無電荷のフラバン骨格を有する少なくとも１種類のフラボノイド、およびその作用がフラボノイドの存在によって相乗的に高められる少なくとも１種類の活性物質を含む組成物に関する。使用される活性物質は、トリオースまたはテトロースなどのセルフタンニング物質であることが好ましい。
【００４８】
組成物に使用されるフラボノイドは、上記で説明したように、フラボノール、フラボノールｏ−グリコシド、フラボノールまたはフラボノールｏ−グリコシドを含有する抽出物であることが好ましい。
【００４９】
本発明はさらに、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）および／またはその塩（特に、そのナトリウム塩）、および／または他の有機錯化剤、特にＥＤＴＡ誘導体、例えばＴｉｔｒｉｐｌｅｘ（登録商標）Ｉ〜ＩＶ（ｃｈｅｍｉｃａｌ ｒｅａｇｅｎｔｓ ２００２，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ，ｐｐ．９８２〜９８４を参照されたい）および／またはそれらの塩（特に、それらのナトリウム塩）、および／またはエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸および／またはその塩（例えば、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸五ナトリウム）と、例えばＤＨＡなどのセルフタンニング物質とを含む組成物に関する。
【００５０】
Ｏｘｙｎｅｘ（例えば、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）ＡＰ、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）Ｋ ＬＩＱＵＩＤ、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）Ｌ ＬＩＱＵＩＤ、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）ＬＭ、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）２００４、Ｏｘｙｎｅｘ ＳＴ（ＷＯ０３／００７９０８を参照されたい）など）と、例えばＤＨＡなどのセルフタンニング物質とを含む組成物も好ましい。
【００５１】
これらの組成物は通常、局所的に、例えば化粧用または皮膚用配合物として塗布することができる組成物である。この場合組成物は、化粧用としてまたは皮膚用として適切なビヒクルを含み、所望の特性プロファイルによって、さらなる適切な成分を任意選択で含む。
【００５２】
本発明はさらに、少なくとも１種類のフラボノイドおよび少なくとも１種類の活性物質（例えば、ＤＨＡなどのトリオース）を皮膚上で続けて混合し、化粧用としてまたは皮膚用として適切な担体と共に皮膚に続けて塗布する組成物を調製するための方法に関する。
【００５３】
この混合工程は、２つのチャンバーボトルを用いて行われることが好ましい。本発明による組成物の混合または皮膚への塗布が、第一にフラボノイド溶液、続いてＤＨＡ溶液によるリンスにより行われる方法も同様に好ましい。
【００５４】
本発明はさらに、局所使用のため、または表面への使用のための、本発明による組成物の使用に関する。
【００５５】
本発明により使用される活性物質には、さらに、例えば、ＵＶフィルター、フラボン誘導体、クロモン誘導体、アリールオキシムおよびパラベンが含まれる。
【００５６】
パラベンは、食物、化粧品および医薬品の領域で組成物の保存のために、遊離形態でまたはナトリウム塩として使用される４−ヒドロキシ安息香酸エステルである。エステルの作用は、アルキルラジカルの鎖長に直接比例するが、他方で鎖長が長くなるにつれ溶解度が減少する。非解離性化合物として、エステルは大部分がｐＨ非依存性であり、３．０〜８．０のｐＨ範囲で作用する。抗菌性作用メカニズムは、ＰＨＢエステルの表面活性による微生物膜の損傷、およびタンパク質変性に基づいている。さらに、補酵素との相互作用が起こる。この作用は、菌類、酵母および細菌に向けられる。保存料として最も重要なパラベンは、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピルおよび４−ヒドロキシ安息香酸ブチルである。
【００５７】
アリールオキシムでは、ＨＭＬＯ、ＬＰＯまたはＦ５としても知られる２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムの使用が好ましい。化粧用組成物におけるその使用適合性は、例えば、ＤＥ４１１６１２３に開示されている。したがって、２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムを含む組成物は、炎症を伴う皮膚疾患の治療に適切である。このタイプの組成物は、例えば、乾癬、様々な形態の湿疹、刺激性および毒性皮膚炎、ＵＶ皮膚炎、ならびに皮膚および皮膚付属器の他のアレルギー性および／または炎症性疾患の治療に使用することができることが知られている。前記化合物に加えて、アリールオキシム、好ましくは２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムをさらに含む本発明による組成物は、驚くべき抗炎症適合性を示す。この組成物は、０．０１〜１０重量％のアリールオキシムを含むことが好ましく、この組成物は、０．０５〜５重量％のアリールオキシムを含むことが特に好ましい。
【００５８】
本発明の目的のために、フラボン誘導体は、フラボノイドおよびクマラノンを意味する。クマラノンでは、４，６，３’，４’−テトラヒドロキシベンジルクマラノン−３が好ましい。
【００５９】
クロモン誘導体は、老化現象および環境の有害な影響に対するヒトの皮膚およびヒトの毛髪の予防的な処置のための活性成分として適切な、特定のクロメン−２−オン誘導体を意味することが好ましい。それらは同時に、皮膚への低刺激の可能性を示し、皮膚内の水結合に好ましい効果を有し、皮膚の弾性を維持または増加させ、したがって皮膚を滑らかにすることを促進する。これらの化合物は、下記の式に従うことが好ましい。
【００６０】
【化５】
【００６１】
式中、
Ｒ1およびＲ2は、同一または異なってもよく、
・Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ7、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ7、
・直鎖もしくは分岐状のＣ1−〜Ｃ20−アルキル基、
・直鎖もしくは分岐状のＣ3−〜Ｃ20−アルケニル基、直鎖もしくは分岐状のＣ1−〜Ｃ20−ヒドロキシアルキル基（ヒドロキシル基は、鎖の第一級または第二級炭素原子に結合していてもよく、さらにアルキル鎖は酸素によって中断されていてもよい）、および／または
・Ｃ3−〜Ｃ10−シクロアルキル基および／またはＣ3−〜Ｃ12−シクロアルケニル基（環は、各々−（ＣＨ2）n−基（式中、ｎ＝１〜３）によって架橋していてもよい）
から選択され、
Ｒ3は、Ｈまたは直鎖もしくは分岐状のＣ1−〜Ｃ20−アルキル基を表し、
Ｒ4は、ＨまたはＯＲ8を表し、
Ｒ5およびＲ6は、同一または異なってもよく、
・−Ｈ、−ＯＨ、
・直鎖もしくは分岐状のＣ1−〜Ｃ20−アルキル基、
・直鎖もしくは分岐状のＣ3−〜Ｃ20−アルケニル基、
・直鎖もしくは分岐状のＣ1−〜Ｃ20−ヒドロキシアルキル基（ヒドロキシル基は、鎖の第一級または第二級炭素原子に結合していてもよく、さらにアルキル鎖は酸素によって中断されていてもよい）
から選択され、
Ｒ7は、Ｈ、直鎖もしくは分岐状のＣ1−〜Ｃ20−アルキル基、好ましくはアスコルビン酸ラジカルまたはグリコシドラジカルなどのポリヒドロキシル化合物を表し、
Ｒ8は、Ｈまたは直鎖もしくは分岐状のＣ1−〜Ｃ20−アルキル基を表し、
置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4〜Ｒ6の少なくとも２つは、Ｈとは異なり、あるいはＲ1およびＲ2からの少なくとも１つの置換基は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ7または−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ7を表す。
【００６２】
本発明による組成物中のフラボノイド、クロモン誘導体およびクマラノンから選択される１種または複数の化合物の割合は、全体としての組成物に基づいて、好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．０１〜２重量％である。
【００６３】
組成物が１種または複数の抗酸化剤を含む場合は、酸化ストレスまたはフリーラジカルの作用に対する本発明による組成物の保護作用を向上させることができ、当業者であれば、適切に迅速または遅延した様式で作用する抗酸化剤を選択するのにまったく支障がない。
【００６４】
したがって本発明の好ましい実施形態では、本発明による組成物は、酸化ストレスに対する体細胞の保護のため、特に皮膚の加齢を軽減するための組成物であり、フラボノイドおよびセルフタンニング物質および任意選択の他の成分以外に、１種または複数の抗酸化剤を含むことを特徴とする。
【００６５】
抗酸化剤として使用することができる、専門文献からの多くの公知の実証済みの物質がある。例えば、アミノ酸（例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）、およびそれらの誘導体、イミダゾール（例えば、ウロカニン酸）、およびそれらの誘導体、Ｄ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシンなどのペプチド、およびそれらの誘導体（例えば、アンセリン）、カロテノイド、カロテン（例えば、α−カロテン、β−カロテン、リコペン）、およびそれらの誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポ酸およびその誘導体（例えば、ジヒドロリポ酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン、およびこれらの、グリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル）およびそれらの塩、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオン酸、およびそれらの誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）、非常に低い許容用量（例えば、ｐｍｏｌ〜μｍｏｌ／ｋｇ）のスルホキシイミン化合物（例えば、ブチオニンスルホキシイミン、ホモシステインスルホキシイミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−およびヘプタチオニンスルホキシイミン）、また（金属）キレート剤（例えば、α−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡ、およびそれらの誘導体、不飽和脂肪酸、およびその誘導体、ビタミンＣ、および誘導体（例えば、パルミチン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルマグネシウム、酢酸アスコルビル）、トコフェロール、および誘導体（例えば、ビタミンＥアセテート）、ビタミンＡ、および誘導体（例えば、ビタミンＡパルミテート）、ベンゾイン樹脂の安息香酸コニフェリル、ルチン酸、およびそれらの誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアイアレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、ケルセチン、尿酸、およびそれらの誘導体、マンノース、およびその誘導体、亜鉛、およびその誘導体（例えば、ＺｎＯ、ＺｎＳＯ4）、セレン、およびその誘導体（例えば、セレノメチオニン）、スチルベンおよびその誘導体（例えば、スチルベンオキシド、トランス−スチルベンオキシド）である。
【００６６】
抗酸化剤の混合物も同様に、本発明による化粧用組成物中の使用に適切である。公知および市販の混合物は、例えば、活性成分として、レシチン、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビルおよびクエン酸（例えば、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）ＡＰ）、天然トコフェロール、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビル、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸およびクエン酸（例えば、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）Ｋ ＬＩＱＵＩＤ）、自然源からのトコフェロール抽出物、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビル、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸およびクエン酸（例えば、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）Ｌ ＬＩＱＵＩＤ）、ＤＬ−α−トコフェロール、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビル、クエン酸およびレシチン（例えば、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）ＬＭ）、またはブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビルおよびクエン酸（例えば、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）２００４）を含む混合物である。このタイプの抗酸化剤は通常、１０００：１〜１：１０００の範囲で、好ましくは１００：１〜１：１００の量の割合で、本発明による化合物と共にこのような組成物中に用いられる。
【００６７】
本発明により用いられる組成物は、さらなる成分としてビタミンを含む。本発明による化粧用組成物は、ビタミンＡ、ビタミンＡプロピオネート、ビタミンＡパルミテート、ビタミンＡアセテート、レチノール、ビタミンＢ、チアミン塩化物塩酸塩（ビタミンＢ1）、リボフラビン（ビタミンＢ2）、ニコチン酸アミド、ビタミンＣ（アスコルビン酸）、ビタミンＤ、エルゴカルシフェロール（ビタミンＤ2）、ビタミンＥ、ＤＬ−α−トコフェロール、トコフェロールＥアセテート、トコフェロールハイドロジェンスクシナート、ビタミンＫ1、エスクリン（ビタミンＰ活性成分）、チアミン（ビタミンＢ1）、ニコチン酸（ナイアシン）、ピリドキシン、ピリドキサール、ピリドキサミン（ビタミンＢ6）、パントテン酸、ビオチン、葉酸およびコバラミン（ビタミンＢ12）から、特に好ましくはビタミンＡパルミテート、ビタミンＣおよびその誘導体、ＤＬ−α−トコフェロール、トコフェロールＥアセテート、ニコチン酸、パントテン酸およびビオチンから選択される、ビタミンおよびビタミン誘導体を含むことが好ましい。ビタミンは、１０００：１〜１：１０００の範囲で、好ましくは１００：１〜１：１００の量の割合で本発明による化合物と共に、このような組成物に通常用いられる。
【００６８】
抗酸化作用を有するフェノールでは、そのうちのいくつかが天然に存在するポリフェノールが、医薬品、化粧品または栄養分野での用途において特に対象である。例えば、主に植物色素として知られているフラボノイドまたはビオフラボノイドは、抗酸化力を有することが多い。Ｋ．Ｌｅｍａｎｓｋａ，Ｈ．Ｓｚｙｍｕｓｉａｋ，Ｂ．Ｔｙｒａｋｏｗｓｋａ，Ｒ．Ｚｉｅｌｉｎｓｋｉ，Ｉ．Ｍ．Ｃ．Ｍ．Ｒｉｅｔｊｅｎｓ；Ｃｕｒｒｅｎｔ Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ｂｉｏｐｈｙｓｉｃｓ２０００，２４（２），１０１〜１０８は、モノ−およびジヒドロキシフラボンの置換パターンの効果に取り組んでいる。そこでは、ケト官能基に近接したＯＨ基または３’，４’−または６，７−または７，８−位にＯＨ基を含有するジヒドロキシフラボンは抗酸化性を有し、一方場合によっては他のモノ−およびジヒドロキシフラボンは抗酸化性を有さないことが観察されている。
【００６９】
ケルセチン（シアニダノール、シアニデノロン１５２２、メレチン、ソホレチン、エリシン、３，３’，４’，５，７−ペンタヒドロキシフラボン）は、特に効果的な抗酸化剤として言及されることが多い（例えば、Ｃ．Ａ．Ｒｉｃｅ−Ｅｖａｎｓ，Ｎ．Ｊ．Ｍｉｌｌｅｒ，Ｇ．Ｐａｇａｎｇａ，Ｔｒｅｎｄｓ ｉｎ Ｐｌａｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ１９９７，２（４），１５２〜１５９）。Ｋ．Ｌｅｍａｎｓｋａ，Ｈ．Ｓｚｙｍｕｓｉａｋ，Ｂ．Ｔｙｒａｋｏｗｓｋａ，Ｒ．Ｚｉｅｌｉｎｓｋｉ，Ａ．Ｅ．Ｍ．Ｆ．Ｓｏｆｆｅｒｓ ａｎｄ Ｉ．Ｍ．Ｃ．Ｍ．Ｒｉｅｔｊｅｎｓ（Ｆｒｅｅ Ｒａｄｉｃａｌ Ｂｉｏｌｏｇｙ＆Ｍｅｄｉｃｉｎｅ２００１，３１（７），８６９〜８８１）は、ヒドロキシフラボンの抗酸化作用のｐＨ依存性を調査している。ケルセチンは、全てのｐＨ範囲に亘って調査した構造の中で最も高い活性を示す。
【００７０】
適切な抗酸化剤は、さらに式（ＩＩＩ）の化合物である。
【００７１】
【化６】
【００７２】
式中、Ｒ1〜Ｒ10は、同一または異なってもよく、
・Ｈ、
・ＯＲ11、
・直鎖もしくは分岐状のＣ1−〜Ｃ20−アルキル基、
・直鎖もしくは分岐状のＣ3−〜Ｃ20−アルケニル基、
・直鎖もしくは分岐状のＣ1−〜Ｃ20−ヒドロキシアルキル基（ヒドロキシル基は、鎖の第一級または第二級炭素原子に結合していてもよく、さらにアルキル鎖は酸素によって中断されていてもよい）、および／または
・Ｃ3−〜Ｃ10−シクロアルキル基および／またはＣ3−〜Ｃ12−シクロアルケニル基（環は、各々−（ＣＨ2）n−基（式中、ｎ＝１〜３）によって架橋していてもよい）
から選択され、
上式で、全てのＯＲ11は、独立に互いに、
・ＯＨ、
・直鎖もしくは分岐状のＣ1−〜Ｃ20−アルコキシ基、
・直鎖もしくは分岐状のＣ3−〜Ｃ20−アルケニルオキシ基、
−直鎖もしくは分岐状のＣ1−〜Ｃ20−ヒドロキシアルコキシ基（ヒドロキシル基は、鎖の第一級または第二級炭素原子に結合していてもよく、さらにアルキル鎖は酸素によって中断されていてもよい）、および／または
・Ｃ3−〜Ｃ10−シクロアルコキシ基および／またはＣ3−〜Ｃ12−シクロアルケニルオキシ基（環は、各々−（ＣＨ2）n−基（式中、ｎ＝１〜３）によって架橋していてもよい）、および／または
・モノ−および／またはオリゴグリコシルラジカル（ただし、Ｒ1からＲ7の少なくとも４つのラジカルはＯＨを表し、近接の−ＯＨ基の少なくとも２対が分子中に存在する）
を表し、
あるいは、Ｒ2、Ｒ5およびＲ6はＯＨを表し、ラジカルＲ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ7〜10はＨを表す。これは、ドイツ特許出願第ＤＥ−Ａ−１０２４４２８２号に記載されている。
【００７３】
少なくとも１種類の抗酸化剤を含む本発明による組成物の利点は、上記の利点以外に、特に、抗酸化作用と皮膚による良好な耐性である。特に有利なことは、式（ＩＩＩ）の化合物の、ＤＰＰＨアッセイにおける、フリーラジカル捕捉の高能力（ＥＣ50）、遅延作用（ＴEC50＞１２０分）、したがって中程度から高程度の抗フリーラジカル効率（ＡＥ）から明白である特定の作用プロファイルである。さらに、式（ＩＩＩ）の化合物は、分子抗酸化性と、ＵＶ−Ａおよび／または−Ｂ領域におけるＵＶ吸収とを一体化する。したがって、ラジカルＲ1からＲ4の少なくとも２つの近接ラジカルがＯＨを表し、ラジカルＲ5からＲ7の少なくとも２つの近接ラジカルがＯＨを表すことに特徴付けられる、少なくとも１種類の式（ＩＩＩ）化合物を含む組成物も好ましい。特に好ましい組成物は、ラジカルＲ1からＲ4の少なくとも３つの近接ラジカルがＯＨを表す（ラジカルＲ1からＲ3が、好ましくはＯＨを表す）ことに特徴付けられる、少なくとも１種類の式（ＩＩＩ）の化合物を含む。
【００７４】
本発明による特に好ましい組成物は、太陽光線保護としても役立てることができ、したがってフラボノイドおよびセルフタンニング物質および任意選択の他の成分に加えてＵＶフィルターも含む。
【００７５】
基本的に、全てのＵＶフィルターは、本発明に従って用いられるセルフタンニング物質およびフラボノイドとの組合せに適切である。その生理的許容度がすでに示されたＵＶフィルターが特に好ましい。ＵＶＡおよびＵＶＢフィルター両方のために、専門的文献から公知である多くの証明された物質があり、例えば、
３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファー（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）６３００）、３−ベンジリデンカンファー（例えば、Ｍｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＤ）、Ｎ−｛（２および４）−［（２−オキソボルン−３−イリデン）メチル］ベンジル｝アクリルアミドのポリマー（例えば、Ｍｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＷ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−４−（２−オキソボルン−３−イリデンメチル）アニリニウムメチルサルフェート（例えば、Ｍｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＫ）または（２−オキソボルン−３−イリデン）トルエン−４−スルホン酸（例えば、Ｍｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＬ）などのベンジリデンカンファー誘導体、
１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）９０２０）または４−イソプロピルジベンゾイルメタン（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）８０２０）などのベンゾイル−またはジベンゾイルメタン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）４３６０）または２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸およびそれらのナトリウム塩（例えば、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）ＭＳ−４０）などのベンゾフェノン、
メトキシケイヒ酸オクチル（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）２２９２）または４−メトキシケイ皮酸イソペンチル、また例えば、その異性体の混合物（例えば、Ｎｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）Ｅ１０００）などのメトキシけい皮酸エステル、
サリチル酸２−エチルヘキシル（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＯＳ）、サリチル酸４−イソプロピルベンジル（例えば、Ｍｅｇａｓｏｌ（登録商標））またはサリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＨＭＳ）などのサリチル酸誘導体、
４−アミノ安息香酸、２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）６００７）またはエトキシ化エチル４−アミノベンゾエート（例えば、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｐ２５）などの４−アミノ安息香酸および誘導体、
２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸、およびその、カリウム、ナトリウムおよびトリエタノールアミン塩（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）２３２）、２，２−（１，４−フェニレン）ビスベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸およびその塩（例えば、Ｎｅｏｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＡＰ）または２，２−（１，４−フェニレン）ビスベンズイミダゾール−６−スルホン酸などのフェニルベンゾイミダゾールスルホン酸
があり、
・２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＯＣＲ）、
・３，３’−（１，４−フェニレンジメチレン）ビス（７，７−ジメチル−２−オキソビシクロ［２．２．１］ペプト−１−イル−メタンスルホン酸およびその塩（例えば、Ｍｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＸ）、および
・２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン（例えば、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｔ１５０）
・ヘキシル２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエート（例えば、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）ＵＶＡ Ｐｌｕｓ、ＢＡＳＦ社製）
などのさらなる物質がある。
【００７６】
このリストで言及した化合物は、ただ例として考えるべきである。他のＵＶフィルターを使用することも当然ながら可能である。
【００７７】
さらなる適切な有機ＵＶフィルターは、例えば、
・２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（２−メチル−３−（１，３，３，３−テトラメチル−１−（トリメチルシリルオキシ）ジシロキサニル）プロピル）フェノール（例えば、Ｓｉｌａｔｒｉｚｏｌｅ（登録商標））、
・２−エチルヘキシル４，４’−［（６−［４−（（１，１−ジメチルエチル）アミノカルボニル）フェニルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）ジイミノ］ビス（ベンゾエート）（例えば、Ｕｖａｓｏｒｂ（登録商標）ＨＥＢ）、
・α−（トリメチルシリル）−ω−［トリメチルシリルオキシ］ポリ［オキシ（ジメチル）［ならびに約６％のメチル［２−［ｐ−［２，２−ビス（エトキシカルボニル］ビニル］フェノキシ］−１−メチレンエチル］および約１．５％のメチル［３−［ｐ−［２，２−ビス（エトキシカルボニル）ビニル）フェノキシ）プロペニル）および０．１〜０．４％の（メチル水素）シリレン］］（ｎ≒６０）（ＣＡＳ番号２０７ ５７４−７４−１）、
・２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）（ＣＡＳ番号１０３ ５９７−４５−１）、
・２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（１Ｈ−ベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸、モノナトリウム塩）（ＣＡＳ番号１８０ ８９８−３７−７）、および
・２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＣＡＳ番号１０３ ５９７−４５−、１８７ ３９３−００−６）
である。
【００７８】
さらなる適切なＵＶフィルターは、また、それ以前のドイツ特許出願第ＤＥ−Ａ−１０２３２５９５号に対応するメトキシフラボンである。
【００７９】
有機ＵＶフィルターは一般に、０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１５％の量で化粧用配合物中に組み込まれる。
【００８０】
最適化されたＵＶ保護を確実にするために、光保護の特性を有する組成物が、無機ＵＶフィルターも含むことがさらに好ましい。考えうる無機ＵＶフィルターは、例えば、被覆二酸化チタン（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−２０００、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−ＡＱＵＡ、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−ＡＶＯ）などの二酸化チタン、酸化亜鉛（例えば、Ｓａｃｈｔｏｔｅｃ（登録商標））、酸化鉄、または酸化セリウムの群からのものである。これらの無機ＵＶフィルターは一般に、０．５〜２０重量％、好ましくは２〜１０％の量で化粧用組成物に組み込まれる。
【００８１】
ＵＶフィルター機能を有する好ましい化合物は、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファー、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、メトキシケイヒ酸オクチル、サリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−エチルヘキシル２−シアノ−３、３−ジフェニルアクリレート、２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸、ならびにその、カリウム、ナトリウムおよびトリエタノールアミン塩である。
【００８２】
紫外線の有害な効果に対する保護作用は、ＵＶフィルター作用を有する１種または複数の前記化合物を組み合わせることによって最適化することができる。
【００８３】
最適化された組成物は、例えば、有機ＵＶフィルター、４’−メトキシ−６−ヒドロキシフラボンと、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオンおよび３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファーとの組合せを含み得る。この組合せは、二酸化チタン微粒子などの無機ＵＶフィルターを添加することによって補完することもできる広範囲の保護を実現する。
【００８４】
全ての前記ＵＶフィルターは、カプセル化された形態でも用いることができる。特に、カプセル化された形態の有機ＵＶフィルターを用いることは有利である。詳細には、下記の利点が生じる。
・カプセル壁の親水性を、ＵＶフィルターの溶解度とは無関係に設定することができる。したがって、例えば、疎水性ＵＶフィルターを、純粋な水性組成物中に組み込むことも可能である。さらに、不快であると思われることが多い、疎水性ＵＶフィルターを含む組成物の塗布における油っぽい印象が抑えられる。
・特定のＵＶフィルター、特にジベンゾイルメタン誘導体は、化粧用組成物中で低減した光安定性しか示さない。これらのフィルター、または例えばケイ皮酸誘導体などのこれらのフィルターの光安定性を損なう化合物のカプセル化によって、組成物全体の光安定性を向上させることができる。
・有機ＵＶフィルターによる皮膚浸透、およびヒト皮膚への直接塗布が刺激作用に関連する可能性について、文献において繰り返し議論されている。本明細書で提案されている対応する物質のカプセル化は、この作用を抑える。
・一般に、個々のＵＶフィルターまたは他の成分のカプセル化によって、結晶化過程、沈殿および凝集物形成などの個々の組成物構成成分の互いの相互作用による調製上の問題を、相互作用が抑えられるために、回避することができる。
【００８５】
したがって、本発明によると、上記のＵＶフィルターの１種または複数が、カプセル化された形態であることが好ましい。ここではカプセルが小さくて、肉眼で見えないことが有利である。上記の効果を実現するために、カプセルが十分に安定的で、カプセル化された活性成分（ＵＶフィルター）が少しばかり周囲に放出される、またはまったく放出されないことがさらに必要である。
【００８６】
適切なカプセルは、無機または有機ポリマーの壁を有することができる。例えば、ＵＳ６，２４２，０９９Ｂ１には、キチン、キチン誘導体またはポリヒドロキシル化ポリアミンの壁を有する適切なカプセルの生産が記載されている。ＷＯ００／０９６５２、ＷＯ００／７２８０６およびＷＯ００／７１０８４に記載されているように、本発明により用いられるのが特に好ましいカプセルは、ゾルゲル法によって得ることができる壁を有する。その壁がシリカゲル（シリカ；不定形水素化シリコン酸化物）から作られたカプセルが、ここではまた好ましい。対応するカプセルの生産は、例えば、その内容が本出願の対象にも明確に属する、引用した特許出願から、当業者には公知である。
【００８７】
本発明により用いられる組成物中のカプセルは、カプセル化されたＵＶフィルターが、上記で示した量で組成物中に存在することを確かにする量で存在することが望ましい。
【００８８】
本発明により用いられる組成物はさらに、さらなる従来の皮膚保護または皮膚手入れの活性成分を含み得る。これらは、基本的には全て当業者に公知の活性成分であり得る。
【００８９】
特に好ましい活性成分は、例えば、いわゆる適合溶質でもある。これらは植物または微生物の浸透圧調整に関与している物質であり、これらの生物から単離することができる。ここでは適合溶質という総称は、ドイツ特許出願第ＤＥ−Ａ−１０１３３２０２に記載されている浸透圧調節物質も包含する。適切な浸透圧調節物質は、例えば、ポリオール、メチルアミン化合物およびアミノ酸およびその各々の前駆体である。ドイツ特許出願第ＤＥ−Ａ−１０１３３２０２の目的のために、浸透圧調節物質は、特に、例えば、ミオ−イノシトール、マンニトールまたはソルビトールなどのポリオールの群からの物質、および／または下記の浸透圧活性物質：
タウリン、コリン、ベタイン、ホスホリルコリン、グリセロホスホリルコリン、グルタミン、グリシン、α−アラニン、グルタミン酸、アスパラギン酸、プロリン、およびタウリン
の１種または複数を意味する。これらの物質の前駆体は、例えば、グルコース、グルコースポリマー、ホスファチジルコリン、ホスファチジルイノシトール、無機ホスフェート、タンパク質、ペプチドおよびポリアミノ酸である。前駆体は、例えば、代謝段階によって浸透圧調節物質に変換される化合物である。
【００９０】
本発明によれば、適合溶質は、ピリミジンカルボン酸（エクトインおよびヒドロキシエクトインなど）、プロリン、ベタイン、グルタミン、環状ジホスホグリセレート、Ｎ−アセチルオルニチン、トリメチルアミンＮ−オキシド、ジ−ミオ−イノシトールホスフェート（ＤＩＰ）、環状２，３−ジホスホグリセレート（ｃＤＰＧ）、１，１−ジグリセロールホスフェート（ＤＧＰ）、β−マンノシルグリセレート（フィロイン）、β−マンノシルグリセルアミド（フィロインＡ）または／およびジマンノシルジイノシトールホスフェート（ＤＭＩＰ）または光学異性体、誘導体、例えば、これらの化合物の酸、または塩またはエステル、あるいはこれらの組合せからなる群から選択される物質であることが好ましい。
【００９１】
ピリミジンカルボン酸では、エクトイン（（Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）およびヒドロキシエクトイン（（Ｓ，Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−５−ヒドロキシ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）およびその誘導体についてここで特に言及するべきである。これらの化合物は、水溶液および有機溶媒中の酵素および他の生体分子を安定化する。さらに、それらは、塩、極端なｐＨ値、界面活性剤、尿素、塩酸グアニジンおよび他の化合物などの変性条件に対して、特に酵素を安定化する。
【００９２】
エクトインおよびヒドロキシエクトインなどのエクトイン誘導体は、医薬品に有利に使用することができる。特に、ヒドロキシエクトインは、皮膚疾患の治療用医薬品の調製に用いることができる。ヒドロキシエクトインおよび他のエクトイン誘導体の用途の他の領域は、典型的には、例えば、トレハロースが添加剤として使用される領域である。したがって、ヒドロキシエクトインなどのエクトイン誘導体は、乾燥酵母および細菌体中の保護剤として使用することができる。非グリコシル化医薬活性ペプチドおよびタンパク質などの医薬品、例えばｔ−ＰＡは、エクトインまたはその誘導体で保護することもできる。
【００９３】
化粧品用途では、加齢、乾燥または炎症を起こした皮膚の手入れをするためのエクトインおよびエクトイン誘導体の使用について特に言及するべきである。したがって、欧州特許出願第ＥＰ−Ａ−０６７１１６１には、特に、エクトインおよびヒドロキシエクトインが、パウダー、石鹸、界面活性剤を含有するクレンジング製品、口紅、ほお紅、化粧品、手入れ用クリームおよび日焼け止め用調製品などの化粧用組成物中に用いられることが記載されている。
【００９４】
ここでは、下記式のピリミジンカルボン酸の使用が好ましい。
【００９５】
【化７】
【００９６】
式中、Ｒ1は、ＨまたはＣ１〜８−アルキルのラジカルであり、Ｒ2は、ＨまたはＣ１〜４−アルキルのラジカルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、各々、互いに独立に、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ2およびＣ１〜４−アルキルの群からのラジカルである。Ｒ2がメチルまたはエチル基であり、Ｒ1またはＲ5およびＲ6がＨであるピリミジンカルボン酸の使用が好ましい。ピリミジンカルボン酸エクトイン（（Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）およびヒドロキシエクトイン（（Ｓ，Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−５−ヒドロキシ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）の使用が特に好ましい。本発明に用いられる組成物は、このタイプのピリミジンカルボン酸を１５重量％までの量で含むことが好ましい。
【００９７】
本発明によると、適合溶質は、ジ−ミオ−イノシトールホスフェート（ＤＩＰ）、環状２，３−ジホスホグリセレート（ｃＤＰＧ）、１，１−ジグリセロールホスフェート（ＤＧＰ）、β−マンノシルグリセレート（フィロイン）、β−マンノシルグリセルアミド（フィロインＡ）または／およびジマンノシルジイノシトールホスフェート（ＤＭＩＰ）、エクトイン、ヒドロキシエクトインまたはこれらの混合物から選択されることが特に好ましい。
【００９８】
同様に使用することが好ましいアリールオキシムでは、ＨＭＬＯ、ＬＰＯまたはＦ５としても知られている２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムの使用が好ましい。その化粧用組成物中での使用の適合性は、例えば、ＤＥ−Ａ−４１１６１２３に開示されている。したがって、２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムを含む組成物は、炎症を伴う皮膚疾患の治療に適切である。このタイプの組成物は、例えば、乾癬、様々な形態の湿疹、刺激性および毒性皮膚炎、ＵＶ皮膚炎、ならびに皮膚および皮膚付属器の他のアレルギー性および／または炎症性疾患の治療に使用することができることが知られている。アリールオキシム、好ましくは２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムをさらに含む本発明による組成物は、抗炎症適合性を示す。ここでは、この組成物は、０．０１〜１０重量％のアリールオキシムを含むことが好ましく、この組成物は、０．０５〜５重量％のアリールオキシムを含むことが特に好ましい。
【００９９】
相乗剤として作用するフラボノイドおよびセルフタンニング剤および任意選択のさらなる活性成分は、従来の方法で化粧用または皮膚用組成物中に組み込むことができる。この組成物は、例えばクリーム、ローション、ゲルとして、または皮膚にスプレーすることができる溶液として、外用に適切であることが好ましい。経口使用のためには、カプセル剤、糖衣錠、散剤、錠剤溶液または溶剤などの投与形態が考えうるであろう。
【０１００】
本発明に従って使用される組成物の使用形態としては、例えば、溶液、懸濁液、エマルジョン、ＰＩＴエマルジョン、ペースト、軟膏、ゲル、クリーム、ローション、パウダー、石鹸、界面活性剤を含有するクレンジング用調製品、油、エアロゾルおよびスプレーについて言及することができる。好ましい使用形態は、商業的なセルフタンニングスタジオからのスプレータンニング、エアーブラシタンニングまたはサンシャワーとしても知られている、シャンプー、サンバスおよびシャワーバスである。スプレータンニング、エアーブラシタンニングまたはサンシャワーは、実際は同じである、すなわち、例えば、ＤＨＡ溶液（およびさらなる活性物質）を体に塗布する。違いはやり方のみにある。
【０１０１】
任意の所望の従来のビヒクル、助剤および任意選択のさらなる活性成分を、組成物に添加することができる。
【０１０２】
本発明はさらに、２つのチャンバーシステム、好ましくは請求項１に記載の本発明による組成物の貯蔵および供給のためのポンプ装置を備えた２つのチャンバーボトルからなるキットに関し、ここではフラボノイドおよびセルフタンニング物質およびさらなる活性物質および助剤が、２つの分離したチャンバー内にあり、皮膚に続けて塗布される。例えば天然ビタミンは、クリーム基剤中で不安定であることが多いため、これらを、例えば、クリーム基剤（例えば、ＤＨＡエマルジョン）から分けて２つのチャンバーボトル内に保存し、皮膚上で初めて直接混合することができる。したがって、敏感な活性成分（例えば、ビタミン）の効力は保たれる。
【０１０３】
好ましい助剤は、保存料、抗酸化剤、安定剤、可溶化剤、ビタミン、着色剤および臭気改良剤の群からもたらされる。
【０１０４】
軟膏、ペースト、クリームおよびゲルは、従来のビヒクル、例えば、動物性および植物性脂肪、ワックス、パラフィン、デンプン、トラガカント、セルロース誘導体、ポリエチレングリコール、シリコーン、ベントナイト、シリカ、タルクおよび酸化亜鉛、またはこれらの物質の混合物を含み得る。
【０１０５】
言及することができるさらなる使用形態は、ビオフラボノイドおよびセルフタンニング物質（例えば、ＤＨＡ）が、２つの分離したチャンバー内に保存され、ポンプを複数回押すことによって皮膚に続けて塗布され、使用者によって初めて混合される、２つのチャンバーボトルである。これは、多くのクリーム基剤中で不安定である、例えばビタミンなどの特に敏感な活性成分を、クリーム基剤とは別に保存することができ、ボトルのディスペンサーの操作によって初めてクリーム基剤に加えるという利点を有する。したがって、例えばビタミンの効力は、より良好に保たれる。
パウダーおよびスプレーは、従来のビヒクル、例えば、ラクトース、タルク、シリカ、水酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウムおよびポリアミド粉末、またはこれらの物質の混合物を含み得る。スプレーは、従来の易揮発性の液化した噴射剤、例えば、クロロフルオロカーボン、プロパン／ブタンまたはジメチルエーテルをさらに含み得る。圧縮空気も、有利に使用することができる。
【０１０６】
溶液およびエマルジョンは、溶剤、可溶化剤および乳化剤などの従来のビヒクル、例えば、水、エタノール、イソプロパノール、炭酸エチル、酢酸エチル、ベンジルアルコール、安息香酸ベンジル、プロピレングリコール、１，３−ブチルグリコール、油類、特に、綿実油、落花生油、小麦胚芽油、オリーブ油、ヒマシ油およびゴマ油、グリセロール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールおよびソルビタンの脂肪酸エステル、またはこれらの物質の混合物を含み得る。
【０１０７】
懸濁液は、液体希釈剤などの従来のビヒクル、例えば、水、エタノールまたはプロピレングリコール、懸濁剤、例えば、エトキシ化イソステアリルアルコール、ポリオキシエチレンソルビトールエステルおよびポリオキシエチレンソルビタンエステル、微結晶性セルロース、アルミニウムメタ水酸化物、ベントナイト、寒天およびトラガカント、またはこれらの物質の混合物を含み得る。
【０１０８】
石鹸は、脂肪酸のアルカリ金属塩、脂肪酸モノエステルの塩、脂肪酸タンパク質加水分解物、イセチオン酸塩、ラノリン、脂肪アルコール、植物油、植物抽出エキス、グリセロール、糖、またはこれらの物質の混合物などの従来のビヒクルを含むことができる。
【０１０９】
界面活性剤を含有するクレンジング製品は、脂肪アルコールサルフェートの塩、脂肪アルコールエーテルサルフェート、スルホコハク酸モノエステル、脂肪酸タンパク質加水分解物、イセチオン酸塩、イミダゾリニウム誘導体、メチルタウレート、サルコシネート、脂肪酸アミドエーテルサルフェート、アルキルアミドベタイン、脂肪アルコール、脂肪酸グリセリド、脂肪酸ジエタノールアミド、植物および合成油、ラノリン誘導体、エトキシ化グリセロール脂肪酸エステル、またはこれらの物質の混合物などの従来のビヒクルを含み得る。
【０１１０】
フェイスおよびボディオイルは、脂肪酸エステル、脂肪アルコール、シリコーン油などの合成油、植物油および油状植物抽出エキスなどの天然油、パラフィン油、ラノリン油、またはこれらの物質の混合物などの従来のビヒクルを含み得る。
【０１１１】
さらなる典型的な化粧品の使用形態としては、リップケアスティック、パウダー、エマルジョンおよびワックスメーキャップ、ならびに日焼け止め剤、日焼け前および日焼け後用の調製品もある。
【０１１２】
本発明による好ましい組成物形態には、特にエマルジョンも含まれる。
【０１１３】
本発明によるエマルジョンは有利であり、例えば、前記脂肪、油、ワックスおよび他の脂肪物質、ならびにこのタイプの組成物に通常使用される水および乳化剤を含む。
【０１１４】
脂質相は、下記の物質の群から選択するのが有利である。
・鉱油、鉱物性ワックス、
・カプリン酸またはカプリル酸のトリグリセリドなどの油、さらに、例えばヒマシ油などの天然油、
・脂肪、ワックスならびに他の天然および合成の脂肪物質、好ましくは、脂肪酸と、低炭素数を有するアルコール、例えばイソプロパノール、プロピレングリコールまたはグリセロールとのエステル、あるいは脂肪アルコールと、低炭素数を有するアルカン酸または脂肪酸とのエステル、
・ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサンおよびこれらの混合した形態などのシリコーン油。
【０１１５】
本発明の目的のために、エマルジョン、オレオゲルまたは水性分散物または油性分散物の油相は、飽和および／または不飽和の、分岐状および／または枝分かれしていない３〜３０個のＣ原子の鎖長を有するアルカンカルボン酸と、飽和および／または不飽和の、分岐状および／または枝分かれしていない３〜３０個のＣ原子の鎖長を有するアルコールとのエステルの群から；芳香族カルボン酸と、飽和および／または不飽和の、分岐状および／または枝分かれしていない３〜３０個のＣ原子の鎖長を有するアルコールとのエステルの群から選択するのが有利である。そこで、このタイプのエステル油は、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ｎ−ヘキシル、オレイン酸ｎ−デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、エルカ酸エルシル、ならびに合成、半合成および天然のこのタイプのエステルの混合物、例えばホホバ油、の群から選択するのが有利であり得る。
【０１１６】
油相は、さらに、分岐状および枝分かれしていない炭化水素およびワックス、シリコーン油、ジアルキルエーテルの群、飽和または不飽和の、分岐状のまたは枝分かれしていないアルコール、および脂肪酸トリグリセリド、特に飽和および／または不飽和の、分岐状および／または枝分かれしていない８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有するアルカンカルボン酸のトリグリセロールエステルの群から選択することが有利であり得る。脂肪酸トリグリセリドは、合成、半合成および天然の油、例えば、オリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、落花生油、ナタネ油、アーモンド油、パーム油、ヤシ油、パーム核油などの群から選択するのが有利であり得る。
【０１１７】
このタイプの油およびワックス成分の任意の所望の混合物を、本発明の目的のために有利に用いることもできる。ワックス、例えば、パルミチン酸セチルを、油相の唯一の脂質成分として使用することも有利であり得る。
【０１１８】
本発明により用いる組成物の水相は、アルコール、低炭素数を有するジオールまたはポリオール、およびそのエーテル、好ましくは、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルまたはモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル、モノエチルまたはモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテルおよび類似の生成物、さらに低炭素数を有するアルコール、例えば、エタノール、イソプロパノール、１，２−プロパンジオール、グリセロール、ならびに、１種または複数の増粘剤、有利には、二酸化ケイ素、ケイ酸アルミニウム、多糖類およびその誘導体、例えば、ヒアルロン酸、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの群から、特に有利には、ポリアクリレートの群から、好ましくは、いわゆるカルボポール、例えば、カルボポール９８０、９８１、１３８２、２９８４、５９８４のグレードの群からのポリアクリレートから選択される増粘剤を任意選択で含むことが有利である。この各々の場合、個々にまたは組み合わせる。
【０１１９】
特に、上記の溶媒の混合物を使用する。アルコール性溶媒の場合は、水がさらなる成分でもよい。
【０１２０】
本発明によるエマルジョンは有利であり、例えば、前記脂肪、油、ワックスおよび他の脂肪物質、ならびにこのタイプの配合物に通常使用される水および乳化剤を含む。
【０１２１】
好ましい実施形態では、本発明により用いられる組成物は、親水性界面活性剤を含む。
【０１２２】
親水性界面活性剤は、アルキルグルコシド、アシルラクチレート、ベタインおよびココナツアンホアセテートの群から選択されることが好ましい。
【０１２３】
本発明により使用される活性成分、例えば、Ｐｌａｎｔａｒｅｎ（登録商標）１２００（Ｈｅｎｋｅｌ ＫＧａＡ社製）、Ｏｒａｍｉｘ（登録商標）ＮＳ１０（Ｓｅｐｐｉｃ社製）の有効含量によって識別される、天然もしくは合成の原料および助剤または混合物を用いることも同様に有利である。
【０１２４】
アシルラクチレートは、それ自体が、構造式：
【０１２５】
【化８】
【０１２６】
（式中、Ｒ1は、１〜３０個の炭素原子を有する分岐状のまたは枝分かれしていないアルキルラジカルを表し、Ｍ+は、アルカリ金属イオンの群から、および１つもしくは複数のアルキルおよび／または１つもしくは複数のヒドロキシアルキルラジカルによって置換されているアンモニウムイオンの群から選択され、あるいはアルカリ土類金属イオンの当量の半分に相当する。）
によって識別される物質の群から選択されることが有利である。
【０１２７】
例えば、ナトリウムイソステアリルラクチレート、例えばＡｍｅｒｉｃａｎ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙからの製品Ｐａｔｈｉｏｎｉｃ（登録商標）ＩＳＬが有利である。
【０１２８】
ベタインは、構造式：
【０１２９】
【化９】
【０１３０】
（式中、Ｒ2は、１〜３０個の炭素原子を有する分岐状のまたは枝分かれしていないアルキルラジカルを表す。）
によって識別される物質の群から有利に選択される。
【０１３１】
Ｒ2は、６〜１２個の炭素原子を有する分岐状のまたは枝分かれしていないアルキルラジカルを表すことが特に有利である。
【０１３２】
例えば、カプルアミドプロピルベタイン、例えば、Ｔｈ．Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ ＡＧからの製品Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｂｅｔａｉｎ８１０が有利である。
【０１３３】
本発明により有利なココナツアンホアセテート、例えば、ナトリウムココナツアンホアセテートは、Ｍｉｒａｎｏｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．からＭｉｒａｎｏｌ（登録商標）ＵｌｔｒａＣ３２の商品名で入手可能である。
【０１３４】
本発明により用いられる組成物は、親水性界面活性剤が、各々の場合、組成物の全重量に基づいて、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％の濃度で存在することによって有利に特徴付けられる。
【０１３５】
使用のために、本発明による化粧用および皮膚用組成物は、化粧品の通常の方式で適切な量で、皮膚および／または頭髪に塗布される。
【０１３６】
本発明による化粧用および皮膚用組成物は、様々な形態で存在し得る。したがって、それらは、例えば、溶液、無水組成物、油中水（Ｗ／Ｏ）型もしくは水中油（Ｏ／Ｗ）型のエマルジョンまたはマイクロエマルジョン、例えば水中油中水（Ｗ／Ｏ／Ｗ）型の多相エマルジョン、ゲル、固形スティック、軟膏またはエアロゾルであり得る。例えば、コラーゲンマトリックスおよび他の従来のカプセル化材料内、例えば、セルロースカプセル化、ゼラチン内、ワックスマトリックスまたはリポソームによるカプセル化など、カプセル化された形態のエクトインを投与することも有利である。特に、ＤＥ−Ａ−４３０８２８２に記載されているようなワックスマトリックスは、有利であることが立証されてきた。好ましいのはエマルジョンである。Ｏ／Ｗエマルジョンが特に好ましい。エマルジョン、Ｗ／ＯエマルジョンおよびＯ／Ｗエマルジョンは、従来の通りに得られる。
【０１３７】
使用することのできる乳化剤は、例えば、公知のＷ／ＯおよびＯ／Ｗ乳化剤である。本発明による好ましいＯ／Ｗエマルジョン中にさらなる従来の共乳化剤を使用することが有利である。
【０１３８】
本発明によって有利な共乳化剤は、Ｏ／Ｗ乳化剤が飽和ラジカルＲおよびＲ’を有する限りは、例えば主に、１１〜１６のＨＬＢ値を有する物質、非常に特に有利には１４．５〜１５．５のＨＬＢ値を有する物質の群からのＯ／Ｗ乳化剤である。Ｏ／Ｗ乳化剤が、不飽和ラジカルＲおよび／またはＲ’を有する場合、あるいはイソアルキル誘導体の場合、このような乳化剤の好ましいＨＬＢ値は、それより低いことも高いこともあり得る。
【０１３９】
脂肪アルコールエトキシレートを、エトキシ化ステアリルアルコール、セチルアルコール、セチルステアリルアルコール（セテアリルアルコール）の群から選択することが有利である。特に好ましいものは、下記のものである：ポリエチレングリコール（１３）ステアリルエーテル（ステアレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）ステアリルエーテル（ステアレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）ステアリルエーテル（ステアレス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）ステアリルエーテル（ステアレス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）ステアリルエーテル（ステアレス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）ステアリルエーテル（ステアレス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）ステアリルエーテル（ステアレス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）ステアリルエーテル（ステアレス−２０）、ポリエチレングリコール（１２）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１２）、ポリエチレングリコール（１３）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）イソステアリルエーテル（イソステアレス−２０）、ポリエチレングリコール（１３）セチルエーテル（セテス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）セチルエーテル（セテス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）セチルエーテル（セテス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）セチルエーテル（セテス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）セチルエーテル（セテス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）セチルエーテル（セテス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）セチルエーテル（セテス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）セチルエーテル（セテス−２０）、ポリエチレングリコール（１３）イソセチルエーテル（イソセテス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）イソセチルエーテル（イソセテス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）イソセチルエーテル（イソセテス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）イソセチルエーテル（イソセテス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）イソセチルエーテル（イソセテス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）イソセチルエーテル（イソセテス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）イソセチルエーテル（イソセテス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）イソセチルエーテル（イソセテス−２０）、ポリエチレングリコール（１２）オレイルエーテル（オレス−１２）、ポリエチレングリコール（１３）オレイルエーテル（オレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）オレイルエーテル（オレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）オレイルエーテル（オレス−１５）、ポリエチレングリコール（１２）ラウリルエーテル（ラウレス−１２）、ポリエチレングリコール（１２）イソラウリルエーテル（イソラウレス−１２）、ポリエチレングリコール（１３）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）セチルステアリルエーテル（セテアレス−２０）。
【０１４０】
脂肪酸エトキシレートを下記の群から選択することがさらに有利である：
ポリエチレングリコール（２０）ステアレート、ポリエチレングリコール（２１）ステアレート、ポリエチレングリコール（２２）ステアレート、ポリエチレングリコール（２３）ステアレート、ポリエチレングリコール（２４）ステアレート、ポリエチレングリコール（２５）ステアレート、ポリエチレングリコール（１２）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１３）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１４）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１５）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１６）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１７）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１８）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１９）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２０）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２１）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２２）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２３）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２４）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２５）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１２）オレエート、ポリエチレングリコール（１３）オレエート、ポリエチレングリコール（１４）オレエート、ポリエチレングリコール（１５）オレエート、ポリエチレングリコール（１６）オレエート、ポリエチレングリコール（１７）オレエート、ポリエチレングリコール（１８）オレエート、ポリエチレングリコール（１９）オレエート、ポリエチレングリコール（２０）オレエート。
【０１４１】
有利に使用することのできるエトキシ化アルキルエーテルカルボン酸またはその塩は、ナトリウムラウレス−１１カルボキシレートである。有利に使用することのできるアルキルエーテルサルフェートは、ナトリウムラウレス−１４サルフェートである。ポリエチレングリコール（２５）ソヤステロールも、有効性が証明されてきた。有利に使用することのできるエトキシ化トリグリセリドは、ポリエチレングリコール（６０）月見草グリセリドである。
【０１４２】
ポリエチレングリコールグリセロール脂肪酸エステルは、ポリエチレングリコール（２０）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（２１）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（２２）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（２３）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（６）グリセリルカプレート／カプリネート、ポリエチレングリコール（２０）グリセリルオレエート、ポリエチレングリコール（２０）グリセリルイソステアレート、ポリエチレングリコール（１８）グリセリルオレエート／ココアートの群から選択するのがさらに有利である。
【０１４３】
ソルビタンエステルは、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノイソステアレート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノパルミテート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノオレエートの群から選択することが同様に好ましい。
【０１４４】
下記は任意選択のＷ／Ｏ乳化剤として用いることができるが、それにもかかわらず本発明に従って有利となり得るものである：
８〜３０個の炭素原子を有する脂肪アルコール、８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する、飽和および／または不飽和の、分岐状および／または枝分かれしていないアルカンカルボン酸のモノグリセロールエステル、８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する、飽和および／または不飽和の、分岐状および／または枝分かれしていないアルカンカルボン酸のジグリセロールエステル、８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する、飽和および／または不飽和の、分岐状および／または枝分かれしていないアルコールのモノグリセロールエーテル、８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する、飽和および／または不飽和の、分岐状および／または枝分かれしていないアルコールのジグリセロールエーテル、８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する、飽和および／または不飽和の、分岐状および／または枝分かれしていないアルカンカルボン酸のプロピレングリコールエステル、および８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和の、分岐状および／または枝分かれしていないアルカンカルボン酸のソルビタンエステル。
【０１４５】
特に有利なＷ／Ｏ乳化剤は、モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、モノミリスチン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、モノステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノイソステアリン酸プロピレングリコール、モノカプリル酸プロピレングリコール、モノラウリン酸プロピレングリコール、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、モノカプリル酸ソルビタン、モノイソオレイン酸ソルビタン、ジステアリン酸スクロース、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、イソベヘニルアルコール、セラキルアルコール、キミルアルコール、ポリエチレングリコール（２）ステアリルエーテル（ステアレス−２）、モノラウリン酸グリセリル、モノカプリン酸グリセリル、モノカプリル酸グリセリルである。
【０１４６】
本発明による好ましい組成物は、この用途のために通常使用される様々な投与形態である。例えば、それらは、特に、クリームまたは乳液（Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ）の形態などのローションまたはエマルジョンの形態、油／アルコール、油／水または水／アルコール系のゲルまたは溶液の形態、固形スティックの形態、あるいは好ましくはアエロゾルおよびシャワーバスの形態であり得る。
【０１４７】
組成物は、このタイプの組成物に通常使用される、例えば、増粘剤、軟化剤、保湿剤、界面活性剤、乳化剤、保存剤、消泡剤、香料、ワックス、ラノリン、噴射剤、組成物自体または皮膚を着色する染料および／または色素、および化粧品に通常使用される他の成分などの、化粧品補助剤を含み得る。
【０１４８】
使用する分散剤または可溶化剤は、油、ワックスまたは他の脂肪物質、低級モノアルコールまたは低級ポリオールまたはこれらの混合物であり得る。特に好ましいモノアルコールまたはポリオールには、エタノール、ｉ−プロパノール、プロピレングリコール、グリセロールおよびソルビトールが含まれる。
【０１４９】
好ましい本発明の実施形態は、例えば、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、特に、脂肪酸のトリグリセリド、ラノリン、天然および合成の油またはワックスおよび乳化剤を、水の存在下で含む保護クリームまたは乳液の形態のエマルジョンである。
【０１５０】
さらなる好ましい実施形態は、天然または合成の油およびワックス、ラノリン、脂肪酸エステル、特に、脂肪酸のトリグリセリドをベースとした油性ローション、またはエタノールなどの低級アルコール、またはプロピレングリコールなどのグリセロール、および／またはグリセロールなどのポリオール、および油、ワックスおよび脂肪酸のトリグリセリドなどの脂肪酸エステルをベースとした油性／アルコール性ローションである。
【０１５１】
本発明による組成物は、また、１種または複数の低級アルコールまたはポリオール、例えばエタノール、プロピレングリコールまたはグリセロール、およびケイ質土などの増粘剤を含む、アルコールゲルの形態でもあり得る。油／アルコールゲルは、天然または合成油またはワックスも含む。
【０１５２】
固形スティックは、天然または合成ワックスおよび油、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、ラノリンおよび他の脂肪物質からなる。
【０１５３】
組成物をアエロゾルとして配合する場合は、アルカン、フルオロアルカンおよびクロロフルオロアルカンなどの従来の噴射剤、好ましくはアルカンが、一般に使用される。
【０１５４】
混合比が１００：１〜１：５の、トリオースおよび／またはテトロースの予備混合物とフラボノイドとのみからなる組成物がさらに好ましい。フラボノイドに対するトリオース予備混合物の混合比は、５：１〜１：２が特に好ましい。（好ましくは、ＤＨＡ）に対するトリオース（好ましくは、トロキセルチン）予備混合物の比が２：１であることが最も好ましい。
【０１５５】
本発明により用いられる組成物は、当業者には周知の技術を用いて調製することができる。
【０１５６】
たとえさらなる説明をしなくても、当業者であれば最も広い範囲で上記の説明を利用することができるであろうことが想定される。したがって、好ましい実施形態は、決して限定するものではない説明的な開示としてのみ考えるべきである。上記および下記の全ての出願および刊行物の完全な開示内容は、参照により本出願に組み入れられている。
【０１５７】
下記の本発明による対象物の実施例は、説明のためだけであり、本発明を決して制限するものではない。さらに、記載した本発明は、特許請求の範囲に記載した全ての範囲において行うことができる。組成物中に使用することができる全ての化合物または成分は、公知で市販されており、または公知の方法により合成することができる。使用する原料のＩＮＣＩ名を示す（ＩＮＣＩ名は、定義上英語で示す）。
【０１５８】
＜実施例１：ＤＨＡ溶液中のトロキセルチンおよびルチンサルフェートのタンニング促進ｉｎ−ｖｉｖｏ作用＞
【０１５９】
【表１】
【０１６０】
配合物Ａ、ＢおよびＣは、各々２％のジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）を含む。配合物Ａはさらに１％のトロキセルチンを含み、配合物Ｂはさらに１％のルチンサルフェートを含む。６人の被験者（前腕、塗布量２ｍｇ・ｃｍ-2、未処理の皮膚領域との差異）に調査を行った。Ｌ*ａ*ｂ*システムを使用して皮膚の色の測定を行った（“Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅ Ｉ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ”［ＣＩＥ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ、１９８６］）。クロマメーターによる測定値を評価するために、特に、タンニング亢進の視覚認知を最も反映するＩＴＡ°値を使用した（ＩＴＡ°値＝個々の位相アングル；ＩＴＡ°＝［ＡｒｃＴａｎ（Ｌ*−５０）／ｂ*）］×１８０／π）。
【０１６１】
〔組成物〕
フラボノイド、例えばルチンまたはトロキセルチン、およびセルフタンニング物質、例えばＤＨＡを含む化粧用組成物の例示的配合物を下記に示す。さらに、市販の化合物のＩＮＣＩ名を示す。ＤＨＡシャワー溶液を、全ての原料を秤量し、均質となるまで撹拌することによって調製する。
【０１６２】
＜実施例２：ＤＨＡシャワー溶液＞
【０１６３】
【表２】
【０１６４】
＜実施例３：ＤＨＡシャワー溶液＞
ルチンの代わりに０．７５％のトロキセルチンを用いた実施例２と類似の組成物。
【０１６５】
＜実施例４：フラボノイド（Ｏ／Ｗ）を含むセルフタンニングクリーム＞
相Ａ（ステアリン酸グリセリル、ステアリルアルコール、セテアリルアルコール、エチルヘキサン酸セテアリル、カプリル酸トリグリセリド、ステアロキシジメチコン、ジメチコン、酢酸トコフェロール、およびプロピルパラベンからなる）、ならびに相Ｂ（プロピレングリコール、メチルパラベン、および水からなる）を加熱することにより、セルフタンニングクリームを調製する。相Ｂを、相Ａ中にゆっくりと撹拌し、混合物を均質化する。混合物を撹拌しながら冷却する。ＤＨＡの前に、ルチンを水に溶解する。相Ｃ（ＤＨＡ、ルチン、および水からなる）を４０℃で加える。
【０１６６】
【表３】
【０１６７】
＜実施例５：フラボノイドを有するセルフタンニングクリーム（Ｏ／Ｗ）＞
ルチンの代わりに１％のトロキセルチンを用いた実施例４と類似の組成物。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧用および皮膚用配合物中のセルフタンニング物質の作用を高めるための相乗剤としての無電荷のフラバン骨格を有するフラボノイドの使用、対応する新規な組成物、およびその調製に関する。
【０００２】
ファッショナブルな肌の白さを避けて、「健康的で、スポーティな茶色の皮膚」を選ぶ傾向が数年間続いてきた。これを行うために、人々は皮膚を太陽光線にさらす。これはメラニン形成という意味で色素沈着をもたらすためである。しかし、太陽光線の紫外線は、皮膚に有害な作用も有する。急性の損傷（日焼け）以外に、皮膚癌や、ＵＶＢ領域（波長２８０〜３２０ｎｍ）からの光による過度の照射による疾患の危険の増加などの長期間の損傷が起こる。さらに、ＵＶＢおよびＵＶＡ照射（波長：３２０〜４００ｎｍ）に過度に曝されることによって、結合組織の弾性および膠原性繊維の脆弱化をもたらす。これは多くの光毒性および光アレルギー反応をもたらし、年齢にそぐわない皮膚の加齢をもたらす。
【０００３】
太陽光線の有害な結果に対する自然的な保護は、皮膚のタンニング（色素沈着）によって実現する。表皮はその最も内側の層である基底層において、基底細胞以外に個々の色素形成細胞であるメラニン形成細胞を含有する。紫外線は、これらの細胞中のメラニンの生成を刺激し、これらはケラチン生成細胞に運ばれ、そこで茶色の皮膚色として目に見えるようになる。
【０００４】
アミノ酸のチロシンから始まるこの色素形成は、主にＵＶＢ照射により始まり、「間接的色素沈着」と称される。この発生は幾日かに亘り進行し、結果として生じた日焼けは数週間持続する。太陽光照射により始まる「直接的色素沈着」の場合、主に無色のメラニン前駆体がＵＶＡ照射により酸化し、暗い色のメラニンとなる。この酸化は可逆的であるため、短期間のみ持続する皮膚のタンニングをもたらす。
【０００５】
化粧を用いることにより外部から、カロテノイドを摂取することにより経口的に、皮膚に人工タンニングを生じさせることができる。
【０００６】
しかし、さらにいっそう人気があるのは、本発明の対象物のように、いわゆるセルフタンニング剤を塗布することにより達成することができる皮膚の人工タンニングである。これらの化合物は、化学構造的特徴として、アルコール官能基に近接したケトまたはアルデヒド基を有する。これらのケトールまたはアルドールは、主に糖類クラスの物質に属す。特に頻繁に用いられるセルフタンニング物質は、１，３−ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）である。この化合物は、メイラード反応の意味で皮膚の角質層のタンパク質およびアミノ酸と反応することができ、まだ完全に明確にされていない反応経路によって、皮膚に茶の色相を与えるポリマーをもたらす。この反応は、約４〜６時間後に完成する。このようにして得られた日焼けの色は、洗い流すことができず、通常の皮膚剥離によってのみ除去される。
【０００７】
したがって本発明の目的は、従来技術の不利点を克服し、公知のタンニング剤よりも強力に長時間作用する化粧用および皮膚用セルフタンニング配合物を提供する方法を探すことであった。
【０００８】
化粧品および皮膚科学におけるフラボノイドの使用は、それ自体公知である。したがってＤＥ１９７３９３４９には、化粧用および皮膚用組成物中の抗酸化剤またはフリーラジカル捕捉剤としてのトロキセルチンの使用が記載されている。
【０００９】
トリオースおよびテトロース、特に、ＤＨＡおよびエリトルロースが、化粧品中にセルフタンニング物質として使用されることは同様に公知である。
【００１０】
したがってＥＰ１１７２０９０には、ＤＨＡおよびフラビリウム塩を含む皮膚着色組成物が記載されている。フラビリウム塩は、本発明において使用されるフラボノイドではないアントシアニジンの群に属す。
【００１１】
ＥＰ１０９２４１５には、ＤＨＡを含む化粧用および皮膚用光保護配合物が開示されている。
【００１２】
ＥＰ１２７７４６１には、ＤＨＡをセルフタンニング物質として含む化粧用配合物が開示されている。
【００１３】
ＥＰ１４７７１５９Ａ１には、１種または複数の（ＤＨＡなどの）セルフタンニング物質および少なくとも１種類のフィロケイ酸塩およびさらなる助剤および添加剤を含む、水含有化粧用組成物が開示されている。
【００１４】
ＷＯ２００５／００４８２６には、様々に着色した皮膚領域の色に調和させるための少なくとも１種類の（ＤＨＡなどの）セルフタンニング物質を含む化粧用組成物の使用が開示されている。
【００１５】
驚いたことに、無電荷のフラバン骨格を有する少なくとも１種類のフラボノイドは、化粧用および皮膚用配合物中のセルフタンニング物質の作用を高めるための相乗剤として使用できることが今や見出された。本発明の目的において、「フラボノイド」という用語は、そのフラバン骨格が正の電荷を有しない物質を包含する。
【００１６】
ここでは、フラバン骨格のＣ４位にカルボニル官能基およびＣ５位にＯＨ官能基を有するフラボノイドの使用が好ましい。
【００１７】
使用することができるセルフタンニング物質は、とりわけ
【００１８】
【化１】
【００１９】
である。さらに、新鮮なクルミの殻から抽出される５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ユグロン）、
【００２０】
【化２】
【００２１】
およびヘンナの葉に生じる２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ローソン）
【００２２】
【化３】
【００２３】
についても言及すべきである。
【００２４】
下記のトリオースおよびテトロース：
１，３−ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）、グリセルアルデヒド、ジヒドロキシアセトンリン酸、グリセルアルデヒドリン酸、エリトロースおよび１，３，４−トリヒドロキシ−２−ブタノン（エリトルロース）
の使用が好ましい。
【００２５】
エリトルロース、および人体に生じる三官能性のケト糖である１，３−ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）、ならびにそれらの誘導体が特に好ましい。
【００２６】
【化４】
【００２７】
組成物に使用することができる全ての化合物または成分は、公知および市販であるか、公知の方法により合成することができる。
【００２８】
本発明によると、それらの基本構造によって下記の群に属することができるフラボノイドが使用される。
・カルコン
・オーロン
・フラバノン
・フラバン−３−オール（カテコール）
・フラボン
・イソフラボン
・フラバン−３，４−ジオール（ロイコアントシアニジン）
・フラボノール（３−ヒドロキシフラボン−４−オン）
・フラバノノール
「フラボノイド」という名前は、ラテン語の「ｆｌａｖｕｓ＝黄色」に由来し、したがってこれらの物質の大部分がその純粋な形態では黄色がかった色を有するという事実が考慮される。
【００２９】
例として、下記のフラボノイド：
５−ヒドロキシ−７，４’−ジメトキシフラボン８−サルフェート、７，８−ジヒドロキシフラボン、ルテオリン（フラボン）；カテコール、エピカテコール、エピガロカテコールガレート（ＥＧＣＧ、ＴＥＡＶＩＧＯ（登録商標）ＤＳＭ）（フラバン−３−オールまたはフラバン−３−オール誘導体）；ケンフェロール（フラボノール）；タキシフォリン（フラバノノール）
について言及しなくてはならない。
【００３０】
好ましいフラボノイドは、下記の群：
・フラボノール
・フラボノールｏ−グリコシド
・フラボノールｏ−グリコシドを含有する抽出物
から由来する。
【００３１】
フラボノイドは通常、植物の細胞液中の可溶性グリコシドとして生じる。好ましいフラボノイドには、アグリコン（砂糖を含まない構造）およびアグリコンコンジュゲートも含まれる。可能なアグリコンコンジュゲートは、全てまたはいくつかのヒドロキシル基がアルキル化、メチル化、グリシル化、硫酸化またはエステル化しているヒドロキシル誘導体である。ヒドロキシル誘導体以外に、Ｃ誘導体も、アグリコンコンジュゲートとして適切である。
【００３２】
フラボノールの群については、アグリコンケルセチンが特に好ましい。
【００３３】
フラボノールｏ−グリコシドの群では、ルチン、α−グルコシルルチン、ティリロサイド、イソケルセチン、ルチンサルフェート、トリスヒドロキシエチルルチン（トロキセルチン）などのフラボノール３−グリコシド、およびそれらのサルフェートおよびホスフェートが特に好ましい。さらにより好ましいのは、ルチンサルフェートおよびトロキセルチンである。「ルチンサルフェート」という用語は、ルチンのモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−またはポリサルフェートおよびこれらのルチンサルフェートの混合物を包含する。「トロキセルチン」という用語は、ルチンのモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−またはポリエトキシレートおよびこれらのルチンエトキシレートの混合物を包含する。
【００３４】
フラボノール７−および−８−グリコシドも、使用することができる。
【００３５】
フラボノールまたはフラボノールｏ−グリコシドを含有する抽出物の群では、活性成分の組合せであるエンブリカ、カンゾウおよび／またはセイヨウトチノキ抽出物が好ましい。エンブリカは、例えばインド、中国、パキスタンまたはネパールの落葉樹トウダイグサ科エンブリカ属（または、アマラキ）の果物から得られる。エンブリカの主成分は、複合体の形態で皮膚中に生じる鉄を結合させる、低分子量のタンニン酸であるエンブリカニンＡおよびＢである。好ましいエンブリカ溶液は、例えばＥＭＢＬＩＣＡ（登録商標）（ＭＥＲＣＫ社製）またはＣＡＰＲＯＳ（登録商標）（例えば、ＵＳ−６，２３５，７２１またはＵＳ−６，１２４，２６８を参照されたい）として市販のものである。基本的には、全てのエンブリカの混合物は、セルフタンニング物質およびフラボノイドと組み合わせて、本発明に従って使用されるのに適切である。カンゾウ抽出物は、フラボノイドグラブリジン（グリチルレチン酸ステアリル）を含有する。セイヨウトチノキ抽出物は、例えば、エスクリンおよび他のフラボノールおよび／またはフラボノールグリコシドの成分を含有する。
【００３６】
このタイプの植物性物質の混合物は、当業者が精通している方法、例えば対応する植物の圧搾または抽出によって得ることができる。
【００３７】
フラボノイドは、０．０１〜１０重量％の総量で、さらに好ましくは０．１〜５重量％の量で、化粧用または皮膚用配合物中に使用されることが好ましい。
【００３８】
タンニング反応においては、上記で述べたように直接的反応および間接的反応の間では相違点がある。トリオースおよびテトロースによるタンニング反応は、公知のメイラード反応と類似して進行する直接的な非酵素反応に基づいている。それは、ＵＶＡ照射によって開始し、皮膚色素の直接的な黒ずみをもたらす。前記物質は、ケトースとして皮膚のタンパク質と反応し、茶黄色の生成物、いわゆるメラノイドが生じる。しかし、これらの着色生成物はそれ自体ではＵＶ吸収特性を有しておらず、したがって太陽に曝される場合、さらなる日焼け防止（衣服、帽子、ＵＶフィルター）が必要である。
【００３９】
対照的に、間接的タンニング過程は、（酵素チロシナーゼによって）酵素により制御され、ＵＶＢ照射により開始する。いくつかの化学活性成分は、チロシナーゼを活性化することができ、したがって間接的にメラニン生成を増加させることができることがさらに知られている。この作用は、最近ケルセチンで示された（Ｊ．ｏｆ Ｍｏｌ．Ｈｉｓｔｏｌｏｇｙ３５：１５７〜１６５（２００４）；Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｃｅｌｌ Ｒｅｓ．１７：６６〜７３（２００４））。
【００４０】
トリオースおよび／またはテトロースに直接起因するタンニングは迅速に起こるが（数時間以内）、一方ケルセチンによる間接的タンニングは、数日かかる。
【００４１】
したがって、トリオース（例えば、ＤＨＡ）またはテトロース（例えば、エリトルロース）と組み合わせた場合、フラボノイド（例えば、ケルセチン）が、直接的皮膚タンニングにおいて相乗効果を示すことは予測できなかった。この有利な作用は、ケルセチンと組み合わせたＤＨＡの例を使用した下記のメイラード試験によって示された。
【００４２】
リシンを有し、ケルセチンを有しまたは有さないＤＨＡの試験溶液を、エチレングリコール／水混合物中で調製した。酸素が存在するかしないかにより、ＤＨＡは異なる反応挙動を示した。
【００４３】
酸素非存在下で、ＤＨＡはリシンと反応し、濃い茶色の溶液をもたらした。しかし、酸素存在下では、ケルセチンが存在しない場合ＤＨＡは黄色と反応した。これは、次いで色が茶色に変化したためである。したがって、ケルセチンは、酸素の存在下でＤＨＡの急速な分解を防止することができると推測される。
【００４４】
使用されたメイラード試験システムは、Ｂ．ＮｇｕｙｅｎらによるＪ．Ｉｎｖｅｓｔ．Ｄｅｒｍａｔｏｌ．１２０（２００３），６５５〜６６１に記載されている。
【００４５】
セルフタンニング物質およびフラボノイドを組み合わせた本発明による組成物は、フラボノイドを加えていないセルフタンニング製品と比べて、下記の利点：
・酸素に対するトリオースまたはテトロースの安定（皮膚上および製品中）
・タンニング反応の促進
・間接的タンニング反応によるタンニング反応の延長（ＵＶなしのタンニングの延長）
・タンニング反応の増強
・本発明による組成物は、自然のタンニングに近い
を有する。
【００４６】
本発明により試験した全てのフラボノイドは、正に帯電していないフラバン骨格を有する。皮膚上で、例えばＦｅ2+／Ｃｕ2+などの金属イオンと適切に複合体を形成するのに、これが必須であることが推測されざるを得ない。結果として、セルフタンニング物質は、自動酸化から保護される。対照的に、例えばアントシアニジン中の、正に帯電しているフラバン骨格は、示されているようにこの目的のためにはあまり適切ではない。
【００４７】
本発明はさらに、無電荷のフラバン骨格を有する少なくとも１種類のフラボノイド、およびその作用がフラボノイドの存在によって相乗的に高められる少なくとも１種類の活性物質を含む組成物に関する。使用される活性物質は、トリオースまたはテトロースなどのセルフタンニング物質であることが好ましい。
【００４８】
組成物に使用されるフラボノイドは、上記で説明したように、フラボノール、フラボノールｏ−グリコシド、フラボノールまたはフラボノールｏ−グリコシドを含有する抽出物であることが好ましい。
【００４９】
本発明はさらに、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）および／またはその塩（特に、そのナトリウム塩）、および／または他の有機錯化剤、特にＥＤＴＡ誘導体、例えばＴｉｔｒｉｐｌｅｘ（登録商標）Ｉ〜ＩＶ（ｃｈｅｍｉｃａｌ ｒｅａｇｅｎｔｓ ２００２，ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ，ｐｐ．９８２〜９８４を参照されたい）および／またはそれらの塩（特に、それらのナトリウム塩）、および／またはエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸および／またはその塩（例えば、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸五ナトリウム）と、例えばＤＨＡなどのセルフタンニング物質とを含む組成物に関する。
【００５０】
Ｏｘｙｎｅｘ（例えば、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）ＡＰ、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）Ｋ ＬＩＱＵＩＤ、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）Ｌ ＬＩＱＵＩＤ、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）ＬＭ、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）２００４、Ｏｘｙｎｅｘ ＳＴ（ＷＯ０３／００７９０８を参照されたい）など）と、例えばＤＨＡなどのセルフタンニング物質とを含む組成物も好ましい。
【００５１】
これらの組成物は通常、局所的に、例えば化粧用または皮膚用配合物として塗布することができる組成物である。この場合組成物は、化粧用としてまたは皮膚用として適切なビヒクルを含み、所望の特性プロファイルによって、さらなる適切な成分を任意選択で含む。
【００５２】
本発明はさらに、少なくとも１種類のフラボノイドおよび少なくとも１種類の活性物質（例えば、ＤＨＡなどのトリオース）を皮膚上で続けて混合し、化粧用としてまたは皮膚用として適切な担体と共に皮膚に続けて塗布する組成物を調製するための方法に関する。
【００５３】
この混合工程は、２つのチャンバーボトルを用いて行われることが好ましい。本発明による組成物の混合または皮膚への塗布が、第一にフラボノイド溶液、続いてＤＨＡ溶液によるリンスにより行われる方法も同様に好ましい。
【００５４】
本発明はさらに、局所使用のため、または表面への使用のための、本発明による組成物の使用に関する。
【００５５】
本発明により使用される活性物質には、さらに、例えば、ＵＶフィルター、フラボン誘導体、クロモン誘導体、アリールオキシムおよびパラベンが含まれる。
【００５６】
パラベンは、食物、化粧品および医薬品の領域で組成物の保存のために、遊離形態でまたはナトリウム塩として使用される４−ヒドロキシ安息香酸エステルである。エステルの作用は、アルキルラジカルの鎖長に直接比例するが、他方で鎖長が長くなるにつれ溶解度が減少する。非解離性化合物として、エステルは大部分がｐＨ非依存性であり、３．０〜８．０のｐＨ範囲で作用する。抗菌性作用メカニズムは、ＰＨＢエステルの表面活性による微生物膜の損傷、およびタンパク質変性に基づいている。さらに、補酵素との相互作用が起こる。この作用は、菌類、酵母および細菌に向けられる。保存料として最も重要なパラベンは、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピルおよび４−ヒドロキシ安息香酸ブチルである。
【００５７】
アリールオキシムでは、ＨＭＬＯ、ＬＰＯまたはＦ５としても知られる２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムの使用が好ましい。化粧用組成物におけるその使用適合性は、例えば、ＤＥ４１１６１２３に開示されている。したがって、２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムを含む組成物は、炎症を伴う皮膚疾患の治療に適切である。このタイプの組成物は、例えば、乾癬、様々な形態の湿疹、刺激性および毒性皮膚炎、ＵＶ皮膚炎、ならびに皮膚および皮膚付属器の他のアレルギー性および／または炎症性疾患の治療に使用することができることが知られている。前記化合物に加えて、アリールオキシム、好ましくは２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムをさらに含む本発明による組成物は、驚くべき抗炎症適合性を示す。この組成物は、０．０１〜１０重量％のアリールオキシムを含むことが好ましく、この組成物は、０．０５〜５重量％のアリールオキシムを含むことが特に好ましい。
【００５８】
本発明の目的のために、フラボン誘導体は、フラボノイドおよびクマラノンを意味する。クマラノンでは、４，６，３’，４’−テトラヒドロキシベンジルクマラノン−３が好ましい。
【００５９】
クロモン誘導体は、老化現象および環境の有害な影響に対するヒトの皮膚およびヒトの毛髪の予防的な処置のための活性成分として適切な、特定のクロメン−２−オン誘導体を意味することが好ましい。それらは同時に、皮膚への低刺激の可能性を示し、皮膚内の水結合に好ましい効果を有し、皮膚の弾性を維持または増加させ、したがって皮膚を滑らかにすることを促進する。これらの化合物は、下記の式に従うことが好ましい。
【００６０】
【化５】
【００６１】
式中、
Ｒ1およびＲ2は、同一または異なってもよく、
・Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ7、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ7、
・直鎖もしくは分岐状のＣ1−〜Ｃ20−アルキル基、
・直鎖もしくは分岐状のＣ3−〜Ｃ20−アルケニル基、直鎖もしくは分岐状のＣ1−〜Ｃ20−ヒドロキシアルキル基（ヒドロキシル基は、鎖の第一級または第二級炭素原子に結合していてもよく、さらにアルキル鎖は酸素によって中断されていてもよい）、および／または
・Ｃ3−〜Ｃ10−シクロアルキル基および／またはＣ3−〜Ｃ12−シクロアルケニル基（環は、各々−（ＣＨ2）n−基（式中、ｎ＝１〜３）によって架橋していてもよい）
から選択され、
Ｒ3は、Ｈまたは直鎖もしくは分岐状のＣ1−〜Ｃ20−アルキル基を表し、
Ｒ4は、ＨまたはＯＲ8を表し、
Ｒ5およびＲ6は、同一または異なってもよく、
・−Ｈ、−ＯＨ、
・直鎖もしくは分岐状のＣ1−〜Ｃ20−アルキル基、
・直鎖もしくは分岐状のＣ3−〜Ｃ20−アルケニル基、
・直鎖もしくは分岐状のＣ1−〜Ｃ20−ヒドロキシアルキル基（ヒドロキシル基は、鎖の第一級または第二級炭素原子に結合していてもよく、さらにアルキル鎖は酸素によって中断されていてもよい）
から選択され、
Ｒ7は、Ｈ、直鎖もしくは分岐状のＣ1−〜Ｃ20−アルキル基、好ましくはアスコルビン酸ラジカルまたはグリコシドラジカルなどのポリヒドロキシル化合物を表し、
Ｒ8は、Ｈまたは直鎖もしくは分岐状のＣ1−〜Ｃ20−アルキル基を表し、
置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4〜Ｒ6の少なくとも２つは、Ｈとは異なり、あるいはＲ1およびＲ2からの少なくとも１つの置換基は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ7または−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ7を表す。
【００６２】
本発明による組成物中のフラボノイド、クロモン誘導体およびクマラノンから選択される１種または複数の化合物の割合は、全体としての組成物に基づいて、好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．０１〜２重量％である。
【００６３】
組成物が１種または複数の抗酸化剤を含む場合は、酸化ストレスまたはフリーラジカルの作用に対する本発明による組成物の保護作用を向上させることができ、当業者であれば、適切に迅速または遅延した様式で作用する抗酸化剤を選択するのにまったく支障がない。
【００６４】
したがって本発明の好ましい実施形態では、本発明による組成物は、酸化ストレスに対する体細胞の保護のため、特に皮膚の加齢を軽減するための組成物であり、フラボノイドおよびセルフタンニング物質および任意選択の他の成分以外に、１種または複数の抗酸化剤を含むことを特徴とする。
【００６５】
抗酸化剤として使用することができる、専門文献からの多くの公知の実証済みの物質がある。例えば、アミノ酸（例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）、およびそれらの誘導体、イミダゾール（例えば、ウロカニン酸）、およびそれらの誘導体、Ｄ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシンなどのペプチド、およびそれらの誘導体（例えば、アンセリン）、カロテノイド、カロテン（例えば、α−カロテン、β−カロテン、リコペン）、およびそれらの誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポ酸およびその誘導体（例えば、ジヒドロリポ酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン、およびこれらの、グリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル）およびそれらの塩、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオン酸、およびそれらの誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）、非常に低い許容用量（例えば、ｐｍｏｌ〜μｍｏｌ／ｋｇ）のスルホキシイミン化合物（例えば、ブチオニンスルホキシイミン、ホモシステインスルホキシイミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−およびヘプタチオニンスルホキシイミン）、また（金属）キレート剤（例えば、α−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡ、およびそれらの誘導体、不飽和脂肪酸、およびその誘導体、ビタミンＣ、および誘導体（例えば、パルミチン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルマグネシウム、酢酸アスコルビル）、トコフェロール、および誘導体（例えば、ビタミンＥアセテート）、ビタミンＡ、および誘導体（例えば、ビタミンＡパルミテート）、ベンゾイン樹脂の安息香酸コニフェリル、ルチン酸、およびそれらの誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアイアレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、ケルセチン、尿酸、およびそれらの誘導体、マンノース、およびその誘導体、亜鉛、およびその誘導体（例えば、ＺｎＯ、ＺｎＳＯ4）、セレン、およびその誘導体（例えば、セレノメチオニン）、スチルベンおよびその誘導体（例えば、スチルベンオキシド、トランス−スチルベンオキシド）である。
【００６６】
抗酸化剤の混合物も同様に、本発明による化粧用組成物中の使用に適切である。公知および市販の混合物は、例えば、活性成分として、レシチン、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビルおよびクエン酸（例えば、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）ＡＰ）、天然トコフェロール、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビル、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸およびクエン酸（例えば、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）Ｋ ＬＩＱＵＩＤ）、自然源からのトコフェロール抽出物、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビル、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸およびクエン酸（例えば、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）Ｌ ＬＩＱＵＩＤ）、ＤＬ−α−トコフェロール、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビル、クエン酸およびレシチン（例えば、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）ＬＭ）、またはブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビルおよびクエン酸（例えば、Ｏｘｙｎｅｘ（登録商標）２００４）を含む混合物である。このタイプの抗酸化剤は通常、１０００：１〜１：１０００の範囲で、好ましくは１００：１〜１：１００の量の割合で、本発明による化合物と共にこのような組成物中に用いられる。
【００６７】
本発明により用いられる組成物は、さらなる成分としてビタミンを含む。本発明による化粧用組成物は、ビタミンＡ、ビタミンＡプロピオネート、ビタミンＡパルミテート、ビタミンＡアセテート、レチノール、ビタミンＢ、チアミン塩化物塩酸塩（ビタミンＢ1）、リボフラビン（ビタミンＢ2）、ニコチン酸アミド、ビタミンＣ（アスコルビン酸）、ビタミンＤ、エルゴカルシフェロール（ビタミンＤ2）、ビタミンＥ、ＤＬ−α−トコフェロール、トコフェロールＥアセテート、トコフェロールハイドロジェンスクシナート、ビタミンＫ1、エスクリン（ビタミンＰ活性成分）、チアミン（ビタミンＢ1）、ニコチン酸（ナイアシン）、ピリドキシン、ピリドキサール、ピリドキサミン（ビタミンＢ6）、パントテン酸、ビオチン、葉酸およびコバラミン（ビタミンＢ12）から、特に好ましくはビタミンＡパルミテート、ビタミンＣおよびその誘導体、ＤＬ−α−トコフェロール、トコフェロールＥアセテート、ニコチン酸、パントテン酸およびビオチンから選択される、ビタミンおよびビタミン誘導体を含むことが好ましい。ビタミンは、１０００：１〜１：１０００の範囲で、好ましくは１００：１〜１：１００の量の割合で本発明による化合物と共に、このような組成物に通常用いられる。
【００６８】
抗酸化作用を有するフェノールでは、そのうちのいくつかが天然に存在するポリフェノールが、医薬品、化粧品または栄養分野での用途において特に対象である。例えば、主に植物色素として知られているフラボノイドまたはビオフラボノイドは、抗酸化力を有することが多い。Ｋ．Ｌｅｍａｎｓｋａ，Ｈ．Ｓｚｙｍｕｓｉａｋ，Ｂ．Ｔｙｒａｋｏｗｓｋａ，Ｒ．Ｚｉｅｌｉｎｓｋｉ，Ｉ．Ｍ．Ｃ．Ｍ．Ｒｉｅｔｊｅｎｓ；Ｃｕｒｒｅｎｔ Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ｂｉｏｐｈｙｓｉｃｓ２０００，２４（２），１０１〜１０８は、モノ−およびジヒドロキシフラボンの置換パターンの効果に取り組んでいる。そこでは、ケト官能基に近接したＯＨ基または３’，４’−または６，７−または７，８−位にＯＨ基を含有するジヒドロキシフラボンは抗酸化性を有し、一方場合によっては他のモノ−およびジヒドロキシフラボンは抗酸化性を有さないことが観察されている。
【００６９】
ケルセチン（シアニダノール、シアニデノロン１５２２、メレチン、ソホレチン、エリシン、３，３’，４’，５，７−ペンタヒドロキシフラボン）は、特に効果的な抗酸化剤として言及されることが多い（例えば、Ｃ．Ａ．Ｒｉｃｅ−Ｅｖａｎｓ，Ｎ．Ｊ．Ｍｉｌｌｅｒ，Ｇ．Ｐａｇａｎｇａ，Ｔｒｅｎｄｓ ｉｎ Ｐｌａｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ１９９７，２（４），１５２〜１５９）。Ｋ．Ｌｅｍａｎｓｋａ，Ｈ．Ｓｚｙｍｕｓｉａｋ，Ｂ．Ｔｙｒａｋｏｗｓｋａ，Ｒ．Ｚｉｅｌｉｎｓｋｉ，Ａ．Ｅ．Ｍ．Ｆ．Ｓｏｆｆｅｒｓ ａｎｄ Ｉ．Ｍ．Ｃ．Ｍ．Ｒｉｅｔｊｅｎｓ（Ｆｒｅｅ Ｒａｄｉｃａｌ Ｂｉｏｌｏｇｙ＆Ｍｅｄｉｃｉｎｅ２００１，３１（７），８６９〜８８１）は、ヒドロキシフラボンの抗酸化作用のｐＨ依存性を調査している。ケルセチンは、全てのｐＨ範囲に亘って調査した構造の中で最も高い活性を示す。
【００７０】
適切な抗酸化剤は、さらに式（ＩＩＩ）の化合物である。
【００７１】
【化６】
【００７２】
式中、Ｒ1〜Ｒ10は、同一または異なってもよく、
・Ｈ、
・ＯＲ11、
・直鎖もしくは分岐状のＣ1−〜Ｃ20−アルキル基、
・直鎖もしくは分岐状のＣ3−〜Ｃ20−アルケニル基、
・直鎖もしくは分岐状のＣ1−〜Ｃ20−ヒドロキシアルキル基（ヒドロキシル基は、鎖の第一級または第二級炭素原子に結合していてもよく、さらにアルキル鎖は酸素によって中断されていてもよい）、および／または
・Ｃ3−〜Ｃ10−シクロアルキル基および／またはＣ3−〜Ｃ12−シクロアルケニル基（環は、各々−（ＣＨ2）n−基（式中、ｎ＝１〜３）によって架橋していてもよい）
から選択され、
上式で、全てのＯＲ11は、独立に互いに、
・ＯＨ、
・直鎖もしくは分岐状のＣ1−〜Ｃ20−アルコキシ基、
・直鎖もしくは分岐状のＣ3−〜Ｃ20−アルケニルオキシ基、
−直鎖もしくは分岐状のＣ1−〜Ｃ20−ヒドロキシアルコキシ基（ヒドロキシル基は、鎖の第一級または第二級炭素原子に結合していてもよく、さらにアルキル鎖は酸素によって中断されていてもよい）、および／または
・Ｃ3−〜Ｃ10−シクロアルコキシ基および／またはＣ3−〜Ｃ12−シクロアルケニルオキシ基（環は、各々−（ＣＨ2）n−基（式中、ｎ＝１〜３）によって架橋していてもよい）、および／または
・モノ−および／またはオリゴグリコシルラジカル（ただし、Ｒ1からＲ7の少なくとも４つのラジカルはＯＨを表し、近接の−ＯＨ基の少なくとも２対が分子中に存在する）
を表し、
あるいは、Ｒ2、Ｒ5およびＲ6はＯＨを表し、ラジカルＲ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ7〜10はＨを表す。これは、ドイツ特許出願第ＤＥ−Ａ−１０２４４２８２号に記載されている。
【００７３】
少なくとも１種類の抗酸化剤を含む本発明による組成物の利点は、上記の利点以外に、特に、抗酸化作用と皮膚による良好な耐性である。特に有利なことは、式（ＩＩＩ）の化合物の、ＤＰＰＨアッセイにおける、フリーラジカル捕捉の高能力（ＥＣ50）、遅延作用（ＴEC50＞１２０分）、したがって中程度から高程度の抗フリーラジカル効率（ＡＥ）から明白である特定の作用プロファイルである。さらに、式（ＩＩＩ）の化合物は、分子抗酸化性と、ＵＶ−Ａおよび／または−Ｂ領域におけるＵＶ吸収とを一体化する。したがって、ラジカルＲ1からＲ4の少なくとも２つの近接ラジカルがＯＨを表し、ラジカルＲ5からＲ7の少なくとも２つの近接ラジカルがＯＨを表すことに特徴付けられる、少なくとも１種類の式（ＩＩＩ）化合物を含む組成物も好ましい。特に好ましい組成物は、ラジカルＲ1からＲ4の少なくとも３つの近接ラジカルがＯＨを表す（ラジカルＲ1からＲ3が、好ましくはＯＨを表す）ことに特徴付けられる、少なくとも１種類の式（ＩＩＩ）の化合物を含む。
【００７４】
本発明による特に好ましい組成物は、太陽光線保護としても役立てることができ、したがってフラボノイドおよびセルフタンニング物質および任意選択の他の成分に加えてＵＶフィルターも含む。
【００７５】
基本的に、全てのＵＶフィルターは、本発明に従って用いられるセルフタンニング物質およびフラボノイドとの組合せに適切である。その生理的許容度がすでに示されたＵＶフィルターが特に好ましい。ＵＶＡおよびＵＶＢフィルター両方のために、専門的文献から公知である多くの証明された物質があり、例えば、
３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファー（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）６３００）、３−ベンジリデンカンファー（例えば、Ｍｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＤ）、Ｎ−｛（２および４）−［（２−オキソボルン−３−イリデン）メチル］ベンジル｝アクリルアミドのポリマー（例えば、Ｍｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＷ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−４−（２−オキソボルン−３−イリデンメチル）アニリニウムメチルサルフェート（例えば、Ｍｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＫ）または（２−オキソボルン−３−イリデン）トルエン−４−スルホン酸（例えば、Ｍｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＬ）などのベンジリデンカンファー誘導体、
１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）９０２０）または４−イソプロピルジベンゾイルメタン（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）８０２０）などのベンゾイル−またはジベンゾイルメタン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）４３６０）または２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸およびそれらのナトリウム塩（例えば、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）ＭＳ−４０）などのベンゾフェノン、
メトキシケイヒ酸オクチル（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）２２９２）または４−メトキシケイ皮酸イソペンチル、また例えば、その異性体の混合物（例えば、Ｎｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）Ｅ１０００）などのメトキシけい皮酸エステル、
サリチル酸２−エチルヘキシル（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＯＳ）、サリチル酸４−イソプロピルベンジル（例えば、Ｍｅｇａｓｏｌ（登録商標））またはサリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＨＭＳ）などのサリチル酸誘導体、
４−アミノ安息香酸、２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）６００７）またはエトキシ化エチル４−アミノベンゾエート（例えば、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｐ２５）などの４−アミノ安息香酸および誘導体、
２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸、およびその、カリウム、ナトリウムおよびトリエタノールアミン塩（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）２３２）、２，２−（１，４−フェニレン）ビスベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸およびその塩（例えば、Ｎｅｏｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＡＰ）または２，２−（１，４−フェニレン）ビスベンズイミダゾール−６−スルホン酸などのフェニルベンゾイミダゾールスルホン酸
があり、
・２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＯＣＲ）、
・３，３’−（１，４−フェニレンジメチレン）ビス（７，７−ジメチル−２−オキソビシクロ［２．２．１］ペプト−１−イル−メタンスルホン酸およびその塩（例えば、Ｍｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＸ）、および
・２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン（例えば、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｔ１５０）
・ヘキシル２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエート（例えば、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）ＵＶＡ Ｐｌｕｓ、ＢＡＳＦ社製）
などのさらなる物質がある。
【００７６】
このリストで言及した化合物は、ただ例として考えるべきである。他のＵＶフィルターを使用することも当然ながら可能である。
【００７７】
さらなる適切な有機ＵＶフィルターは、例えば、
・２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（２−メチル−３−（１，３，３，３−テトラメチル−１−（トリメチルシリルオキシ）ジシロキサニル）プロピル）フェノール（例えば、Ｓｉｌａｔｒｉｚｏｌｅ（登録商標））、
・２−エチルヘキシル４，４’−［（６−［４−（（１，１−ジメチルエチル）アミノカルボニル）フェニルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）ジイミノ］ビス（ベンゾエート）（例えば、Ｕｖａｓｏｒｂ（登録商標）ＨＥＢ）、
・α−（トリメチルシリル）−ω−［トリメチルシリルオキシ］ポリ［オキシ（ジメチル）［ならびに約６％のメチル［２−［ｐ−［２，２−ビス（エトキシカルボニル］ビニル］フェノキシ］−１−メチレンエチル］および約１．５％のメチル［３−［ｐ−［２，２−ビス（エトキシカルボニル）ビニル）フェノキシ）プロペニル）および０．１〜０．４％の（メチル水素）シリレン］］（ｎ≒６０）（ＣＡＳ番号２０７ ５７４−７４−１）、
・２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）（ＣＡＳ番号１０３ ５９７−４５−１）、
・２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（１Ｈ−ベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸、モノナトリウム塩）（ＣＡＳ番号１８０ ８９８−３７−７）、および
・２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＣＡＳ番号１０３ ５９７−４５−、１８７ ３９３−００−６）
である。
【００７８】
さらなる適切なＵＶフィルターは、また、それ以前のドイツ特許出願第ＤＥ−Ａ−１０２３２５９５号に対応するメトキシフラボンである。
【００７９】
有機ＵＶフィルターは一般に、０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１５％の量で化粧用配合物中に組み込まれる。
【００８０】
最適化されたＵＶ保護を確実にするために、光保護の特性を有する組成物が、無機ＵＶフィルターも含むことがさらに好ましい。考えうる無機ＵＶフィルターは、例えば、被覆二酸化チタン（例えば、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−２０００、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−ＡＱＵＡ、Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）Ｔ−ＡＶＯ）などの二酸化チタン、酸化亜鉛（例えば、Ｓａｃｈｔｏｔｅｃ（登録商標））、酸化鉄、または酸化セリウムの群からのものである。これらの無機ＵＶフィルターは一般に、０．５〜２０重量％、好ましくは２〜１０％の量で化粧用組成物に組み込まれる。
【００８１】
ＵＶフィルター機能を有する好ましい化合物は、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファー、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、メトキシケイヒ酸オクチル、サリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−エチルヘキシル２−シアノ−３、３−ジフェニルアクリレート、２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸、ならびにその、カリウム、ナトリウムおよびトリエタノールアミン塩である。
【００８２】
紫外線の有害な効果に対する保護作用は、ＵＶフィルター作用を有する１種または複数の前記化合物を組み合わせることによって最適化することができる。
【００８３】
最適化された組成物は、例えば、有機ＵＶフィルター、４’−メトキシ−６−ヒドロキシフラボンと、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオンおよび３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファーとの組合せを含み得る。この組合せは、二酸化チタン微粒子などの無機ＵＶフィルターを添加することによって補完することもできる広範囲の保護を実現する。
【００８４】
全ての前記ＵＶフィルターは、カプセル化された形態でも用いることができる。特に、カプセル化された形態の有機ＵＶフィルターを用いることは有利である。詳細には、下記の利点が生じる。
・カプセル壁の親水性を、ＵＶフィルターの溶解度とは無関係に設定することができる。したがって、例えば、疎水性ＵＶフィルターを、純粋な水性組成物中に組み込むことも可能である。さらに、不快であると思われることが多い、疎水性ＵＶフィルターを含む組成物の塗布における油っぽい印象が抑えられる。
・特定のＵＶフィルター、特にジベンゾイルメタン誘導体は、化粧用組成物中で低減した光安定性しか示さない。これらのフィルター、または例えばケイ皮酸誘導体などのこれらのフィルターの光安定性を損なう化合物のカプセル化によって、組成物全体の光安定性を向上させることができる。
・有機ＵＶフィルターによる皮膚浸透、およびヒト皮膚への直接塗布が刺激作用に関連する可能性について、文献において繰り返し議論されている。本明細書で提案されている対応する物質のカプセル化は、この作用を抑える。
・一般に、個々のＵＶフィルターまたは他の成分のカプセル化によって、結晶化過程、沈殿および凝集物形成などの個々の組成物構成成分の互いの相互作用による調製上の問題を、相互作用が抑えられるために、回避することができる。
【００８５】
したがって、本発明によると、上記のＵＶフィルターの１種または複数が、カプセル化された形態であることが好ましい。ここではカプセルが小さくて、肉眼で見えないことが有利である。上記の効果を実現するために、カプセルが十分に安定的で、カプセル化された活性成分（ＵＶフィルター）が少しばかり周囲に放出される、またはまったく放出されないことがさらに必要である。
【００８６】
適切なカプセルは、無機または有機ポリマーの壁を有することができる。例えば、ＵＳ６，２４２，０９９Ｂ１には、キチン、キチン誘導体またはポリヒドロキシル化ポリアミンの壁を有する適切なカプセルの生産が記載されている。ＷＯ００／０９６５２、ＷＯ００／７２８０６およびＷＯ００／７１０８４に記載されているように、本発明により用いられるのが特に好ましいカプセルは、ゾルゲル法によって得ることができる壁を有する。その壁がシリカゲル（シリカ；不定形水素化シリコン酸化物）から作られたカプセルが、ここではまた好ましい。対応するカプセルの生産は、例えば、その内容が本出願の対象にも明確に属する、引用した特許出願から、当業者には公知である。
【００８７】
本発明により用いられる組成物中のカプセルは、カプセル化されたＵＶフィルターが、上記で示した量で組成物中に存在することを確かにする量で存在することが望ましい。
【００８８】
本発明により用いられる組成物はさらに、さらなる従来の皮膚保護または皮膚手入れの活性成分を含み得る。これらは、基本的には全て当業者に公知の活性成分であり得る。
【００８９】
特に好ましい活性成分は、例えば、いわゆる適合溶質でもある。これらは植物または微生物の浸透圧調整に関与している物質であり、これらの生物から単離することができる。ここでは適合溶質という総称は、ドイツ特許出願第ＤＥ−Ａ−１０１３３２０２に記載されている浸透圧調節物質も包含する。適切な浸透圧調節物質は、例えば、ポリオール、メチルアミン化合物およびアミノ酸およびその各々の前駆体である。ドイツ特許出願第ＤＥ−Ａ−１０１３３２０２の目的のために、浸透圧調節物質は、特に、例えば、ミオ−イノシトール、マンニトールまたはソルビトールなどのポリオールの群からの物質、および／または下記の浸透圧活性物質：
タウリン、コリン、ベタイン、ホスホリルコリン、グリセロホスホリルコリン、グルタミン、グリシン、α−アラニン、グルタミン酸、アスパラギン酸、プロリン、およびタウリン
の１種または複数を意味する。これらの物質の前駆体は、例えば、グルコース、グルコースポリマー、ホスファチジルコリン、ホスファチジルイノシトール、無機ホスフェート、タンパク質、ペプチドおよびポリアミノ酸である。前駆体は、例えば、代謝段階によって浸透圧調節物質に変換される化合物である。
【００９０】
本発明によれば、適合溶質は、ピリミジンカルボン酸（エクトインおよびヒドロキシエクトインなど）、プロリン、ベタイン、グルタミン、環状ジホスホグリセレート、Ｎ−アセチルオルニチン、トリメチルアミンＮ−オキシド、ジ−ミオ−イノシトールホスフェート（ＤＩＰ）、環状２，３−ジホスホグリセレート（ｃＤＰＧ）、１，１−ジグリセロールホスフェート（ＤＧＰ）、β−マンノシルグリセレート（フィロイン）、β−マンノシルグリセルアミド（フィロインＡ）または／およびジマンノシルジイノシトールホスフェート（ＤＭＩＰ）または光学異性体、誘導体、例えば、これらの化合物の酸、または塩またはエステル、あるいはこれらの組合せからなる群から選択される物質であることが好ましい。
【００９１】
ピリミジンカルボン酸では、エクトイン（（Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）およびヒドロキシエクトイン（（Ｓ，Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−５−ヒドロキシ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）およびその誘導体についてここで特に言及するべきである。これらの化合物は、水溶液および有機溶媒中の酵素および他の生体分子を安定化する。さらに、それらは、塩、極端なｐＨ値、界面活性剤、尿素、塩酸グアニジンおよび他の化合物などの変性条件に対して、特に酵素を安定化する。
【００９２】
エクトインおよびヒドロキシエクトインなどのエクトイン誘導体は、医薬品に有利に使用することができる。特に、ヒドロキシエクトインは、皮膚疾患の治療用医薬品の調製に用いることができる。ヒドロキシエクトインおよび他のエクトイン誘導体の用途の他の領域は、典型的には、例えば、トレハロースが添加剤として使用される領域である。したがって、ヒドロキシエクトインなどのエクトイン誘導体は、乾燥酵母および細菌体中の保護剤として使用することができる。非グリコシル化医薬活性ペプチドおよびタンパク質などの医薬品、例えばｔ−ＰＡは、エクトインまたはその誘導体で保護することもできる。
【００９３】
化粧品用途では、加齢、乾燥または炎症を起こした皮膚の手入れをするためのエクトインおよびエクトイン誘導体の使用について特に言及するべきである。したがって、欧州特許出願第ＥＰ−Ａ−０６７１１６１には、特に、エクトインおよびヒドロキシエクトインが、パウダー、石鹸、界面活性剤を含有するクレンジング製品、口紅、ほお紅、化粧品、手入れ用クリームおよび日焼け止め用調製品などの化粧用組成物中に用いられることが記載されている。
【００９４】
ここでは、下記式のピリミジンカルボン酸の使用が好ましい。
【００９５】
【化７】
【００９６】
式中、Ｒ1は、ＨまたはＣ１〜８−アルキルのラジカルであり、Ｒ2は、ＨまたはＣ１〜４−アルキルのラジカルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、各々、互いに独立に、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ2およびＣ１〜４−アルキルの群からのラジカルである。Ｒ2がメチルまたはエチル基であり、Ｒ1またはＲ5およびＲ6がＨであるピリミジンカルボン酸の使用が好ましい。ピリミジンカルボン酸エクトイン（（Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）およびヒドロキシエクトイン（（Ｓ，Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−５−ヒドロキシ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）の使用が特に好ましい。本発明に用いられる組成物は、このタイプのピリミジンカルボン酸を１５重量％までの量で含むことが好ましい。
【００９７】
本発明によると、適合溶質は、ジ−ミオ−イノシトールホスフェート（ＤＩＰ）、環状２，３−ジホスホグリセレート（ｃＤＰＧ）、１，１−ジグリセロールホスフェート（ＤＧＰ）、β−マンノシルグリセレート（フィロイン）、β−マンノシルグリセルアミド（フィロインＡ）または／およびジマンノシルジイノシトールホスフェート（ＤＭＩＰ）、エクトイン、ヒドロキシエクトインまたはこれらの混合物から選択されることが特に好ましい。
【００９８】
同様に使用することが好ましいアリールオキシムでは、ＨＭＬＯ、ＬＰＯまたはＦ５としても知られている２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムの使用が好ましい。その化粧用組成物中での使用の適合性は、例えば、ＤＥ−Ａ−４１１６１２３に開示されている。したがって、２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムを含む組成物は、炎症を伴う皮膚疾患の治療に適切である。このタイプの組成物は、例えば、乾癬、様々な形態の湿疹、刺激性および毒性皮膚炎、ＵＶ皮膚炎、ならびに皮膚および皮膚付属器の他のアレルギー性および／または炎症性疾患の治療に使用することができることが知られている。アリールオキシム、好ましくは２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムをさらに含む本発明による組成物は、抗炎症適合性を示す。ここでは、この組成物は、０．０１〜１０重量％のアリールオキシムを含むことが好ましく、この組成物は、０．０５〜５重量％のアリールオキシムを含むことが特に好ましい。
【００９９】
相乗剤として作用するフラボノイドおよびセルフタンニング剤および任意選択のさらなる活性成分は、従来の方法で化粧用または皮膚用組成物中に組み込むことができる。この組成物は、例えばクリーム、ローション、ゲルとして、または皮膚にスプレーすることができる溶液として、外用に適切であることが好ましい。経口使用のためには、カプセル剤、糖衣錠、散剤、錠剤溶液または溶剤などの投与形態が考えうるであろう。
【０１００】
本発明に従って使用される組成物の使用形態としては、例えば、溶液、懸濁液、エマルジョン、ＰＩＴエマルジョン、ペースト、軟膏、ゲル、クリーム、ローション、パウダー、石鹸、界面活性剤を含有するクレンジング用調製品、油、エアロゾルおよびスプレーについて言及することができる。好ましい使用形態は、商業的なセルフタンニングスタジオからのスプレータンニング、エアーブラシタンニングまたはサンシャワーとしても知られている、シャンプー、サンバスおよびシャワーバスである。スプレータンニング、エアーブラシタンニングまたはサンシャワーは、実際は同じである、すなわち、例えば、ＤＨＡ溶液（およびさらなる活性物質）を体に塗布する。違いはやり方のみにある。
【０１０１】
任意の所望の従来のビヒクル、助剤および任意選択のさらなる活性成分を、組成物に添加することができる。
【０１０２】
本発明はさらに、２つのチャンバーシステム、好ましくは請求項１に記載の本発明による組成物の貯蔵および供給のためのポンプ装置を備えた２つのチャンバーボトルからなるキットに関し、ここではフラボノイドおよびセルフタンニング物質およびさらなる活性物質および助剤が、２つの分離したチャンバー内にあり、皮膚に続けて塗布される。例えば天然ビタミンは、クリーム基剤中で不安定であることが多いため、これらを、例えば、クリーム基剤（例えば、ＤＨＡエマルジョン）から分けて２つのチャンバーボトル内に保存し、皮膚上で初めて直接混合することができる。したがって、敏感な活性成分（例えば、ビタミン）の効力は保たれる。
【０１０３】
好ましい助剤は、保存料、抗酸化剤、安定剤、可溶化剤、ビタミン、着色剤および臭気改良剤の群からもたらされる。
【０１０４】
軟膏、ペースト、クリームおよびゲルは、従来のビヒクル、例えば、動物性および植物性脂肪、ワックス、パラフィン、デンプン、トラガカント、セルロース誘導体、ポリエチレングリコール、シリコーン、ベントナイト、シリカ、タルクおよび酸化亜鉛、またはこれらの物質の混合物を含み得る。
【０１０５】
言及することができるさらなる使用形態は、ビオフラボノイドおよびセルフタンニング物質（例えば、ＤＨＡ）が、２つの分離したチャンバー内に保存され、ポンプを複数回押すことによって皮膚に続けて塗布され、使用者によって初めて混合される、２つのチャンバーボトルである。これは、多くのクリーム基剤中で不安定である、例えばビタミンなどの特に敏感な活性成分を、クリーム基剤とは別に保存することができ、ボトルのディスペンサーの操作によって初めてクリーム基剤に加えるという利点を有する。したがって、例えばビタミンの効力は、より良好に保たれる。
パウダーおよびスプレーは、従来のビヒクル、例えば、ラクトース、タルク、シリカ、水酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウムおよびポリアミド粉末、またはこれらの物質の混合物を含み得る。スプレーは、従来の易揮発性の液化した噴射剤、例えば、クロロフルオロカーボン、プロパン／ブタンまたはジメチルエーテルをさらに含み得る。圧縮空気も、有利に使用することができる。
【０１０６】
溶液およびエマルジョンは、溶剤、可溶化剤および乳化剤などの従来のビヒクル、例えば、水、エタノール、イソプロパノール、炭酸エチル、酢酸エチル、ベンジルアルコール、安息香酸ベンジル、プロピレングリコール、１，３−ブチルグリコール、油類、特に、綿実油、落花生油、小麦胚芽油、オリーブ油、ヒマシ油およびゴマ油、グリセロール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールおよびソルビタンの脂肪酸エステル、またはこれらの物質の混合物を含み得る。
【０１０７】
懸濁液は、液体希釈剤などの従来のビヒクル、例えば、水、エタノールまたはプロピレングリコール、懸濁剤、例えば、エトキシ化イソステアリルアルコール、ポリオキシエチレンソルビトールエステルおよびポリオキシエチレンソルビタンエステル、微結晶性セルロース、アルミニウムメタ水酸化物、ベントナイト、寒天およびトラガカント、またはこれらの物質の混合物を含み得る。
【０１０８】
石鹸は、脂肪酸のアルカリ金属塩、脂肪酸モノエステルの塩、脂肪酸タンパク質加水分解物、イセチオン酸塩、ラノリン、脂肪アルコール、植物油、植物抽出エキス、グリセロール、糖、またはこれらの物質の混合物などの従来のビヒクルを含むことができる。
【０１０９】
界面活性剤を含有するクレンジング製品は、脂肪アルコールサルフェートの塩、脂肪アルコールエーテルサルフェート、スルホコハク酸モノエステル、脂肪酸タンパク質加水分解物、イセチオン酸塩、イミダゾリニウム誘導体、メチルタウレート、サルコシネート、脂肪酸アミドエーテルサルフェート、アルキルアミドベタイン、脂肪アルコール、脂肪酸グリセリド、脂肪酸ジエタノールアミド、植物および合成油、ラノリン誘導体、エトキシ化グリセロール脂肪酸エステル、またはこれらの物質の混合物などの従来のビヒクルを含み得る。
【０１１０】
フェイスおよびボディオイルは、脂肪酸エステル、脂肪アルコール、シリコーン油などの合成油、植物油および油状植物抽出エキスなどの天然油、パラフィン油、ラノリン油、またはこれらの物質の混合物などの従来のビヒクルを含み得る。
【０１１１】
さらなる典型的な化粧品の使用形態としては、リップケアスティック、パウダー、エマルジョンおよびワックスメーキャップ、ならびに日焼け止め剤、日焼け前および日焼け後用の調製品もある。
【０１１２】
本発明による好ましい組成物形態には、特にエマルジョンも含まれる。
【０１１３】
本発明によるエマルジョンは有利であり、例えば、前記脂肪、油、ワックスおよび他の脂肪物質、ならびにこのタイプの組成物に通常使用される水および乳化剤を含む。
【０１１４】
脂質相は、下記の物質の群から選択するのが有利である。
・鉱油、鉱物性ワックス、
・カプリン酸またはカプリル酸のトリグリセリドなどの油、さらに、例えばヒマシ油などの天然油、
・脂肪、ワックスならびに他の天然および合成の脂肪物質、好ましくは、脂肪酸と、低炭素数を有するアルコール、例えばイソプロパノール、プロピレングリコールまたはグリセロールとのエステル、あるいは脂肪アルコールと、低炭素数を有するアルカン酸または脂肪酸とのエステル、
・ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサンおよびこれらの混合した形態などのシリコーン油。
【０１１５】
本発明の目的のために、エマルジョン、オレオゲルまたは水性分散物または油性分散物の油相は、飽和および／または不飽和の、分岐状および／または枝分かれしていない３〜３０個のＣ原子の鎖長を有するアルカンカルボン酸と、飽和および／または不飽和の、分岐状および／または枝分かれしていない３〜３０個のＣ原子の鎖長を有するアルコールとのエステルの群から；芳香族カルボン酸と、飽和および／または不飽和の、分岐状および／または枝分かれしていない３〜３０個のＣ原子の鎖長を有するアルコールとのエステルの群から選択するのが有利である。そこで、このタイプのエステル油は、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ｎ−ヘキシル、オレイン酸ｎ−デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、エルカ酸エルシル、ならびに合成、半合成および天然のこのタイプのエステルの混合物、例えばホホバ油、の群から選択するのが有利であり得る。
【０１１６】
油相は、さらに、分岐状および枝分かれしていない炭化水素およびワックス、シリコーン油、ジアルキルエーテルの群、飽和または不飽和の、分岐状のまたは枝分かれしていないアルコール、および脂肪酸トリグリセリド、特に飽和および／または不飽和の、分岐状および／または枝分かれしていない８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有するアルカンカルボン酸のトリグリセロールエステルの群から選択することが有利であり得る。脂肪酸トリグリセリドは、合成、半合成および天然の油、例えば、オリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、落花生油、ナタネ油、アーモンド油、パーム油、ヤシ油、パーム核油などの群から選択するのが有利であり得る。
【０１１７】
このタイプの油およびワックス成分の任意の所望の混合物を、本発明の目的のために有利に用いることもできる。ワックス、例えば、パルミチン酸セチルを、油相の唯一の脂質成分として使用することも有利であり得る。
【０１１８】
本発明により用いる組成物の水相は、アルコール、低炭素数を有するジオールまたはポリオール、およびそのエーテル、好ましくは、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルまたはモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル、モノエチルまたはモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテルおよび類似の生成物、さらに低炭素数を有するアルコール、例えば、エタノール、イソプロパノール、１，２−プロパンジオール、グリセロール、ならびに、１種または複数の増粘剤、有利には、二酸化ケイ素、ケイ酸アルミニウム、多糖類およびその誘導体、例えば、ヒアルロン酸、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの群から、特に有利には、ポリアクリレートの群から、好ましくは、いわゆるカルボポール、例えば、カルボポール９８０、９８１、１３８２、２９８４、５９８４のグレードの群からのポリアクリレートから選択される増粘剤を任意選択で含むことが有利である。この各々の場合、個々にまたは組み合わせる。
【０１１９】
特に、上記の溶媒の混合物を使用する。アルコール性溶媒の場合は、水がさらなる成分でもよい。
【０１２０】
本発明によるエマルジョンは有利であり、例えば、前記脂肪、油、ワックスおよび他の脂肪物質、ならびにこのタイプの配合物に通常使用される水および乳化剤を含む。
【０１２１】
好ましい実施形態では、本発明により用いられる組成物は、親水性界面活性剤を含む。
【０１２２】
親水性界面活性剤は、アルキルグルコシド、アシルラクチレート、ベタインおよびココナツアンホアセテートの群から選択されることが好ましい。
【０１２３】
本発明により使用される活性成分、例えば、Ｐｌａｎｔａｒｅｎ（登録商標）１２００（Ｈｅｎｋｅｌ ＫＧａＡ社製）、Ｏｒａｍｉｘ（登録商標）ＮＳ１０（Ｓｅｐｐｉｃ社製）の有効含量によって識別される、天然もしくは合成の原料および助剤または混合物を用いることも同様に有利である。
【０１２４】
アシルラクチレートは、それ自体が、構造式：
【０１２５】
【化８】
【０１２６】
（式中、Ｒ1は、１〜３０個の炭素原子を有する分岐状のまたは枝分かれしていないアルキルラジカルを表し、Ｍ+は、アルカリ金属イオンの群から、および１つもしくは複数のアルキルおよび／または１つもしくは複数のヒドロキシアルキルラジカルによって置換されているアンモニウムイオンの群から選択され、あるいはアルカリ土類金属イオンの当量の半分に相当する。）
によって識別される物質の群から選択されることが有利である。
【０１２７】
例えば、ナトリウムイソステアリルラクチレート、例えばＡｍｅｒｉｃａｎ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙからの製品Ｐａｔｈｉｏｎｉｃ（登録商標）ＩＳＬが有利である。
【０１２８】
ベタインは、構造式：
【０１２９】
【化９】
【０１３０】
（式中、Ｒ2は、１〜３０個の炭素原子を有する分岐状のまたは枝分かれしていないアルキルラジカルを表す。）
によって識別される物質の群から有利に選択される。
【０１３１】
Ｒ2は、６〜１２個の炭素原子を有する分岐状のまたは枝分かれしていないアルキルラジカルを表すことが特に有利である。
【０１３２】
例えば、カプルアミドプロピルベタイン、例えば、Ｔｈ．Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ ＡＧからの製品Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｂｅｔａｉｎ８１０が有利である。
【０１３３】
本発明により有利なココナツアンホアセテート、例えば、ナトリウムココナツアンホアセテートは、Ｍｉｒａｎｏｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．からＭｉｒａｎｏｌ（登録商標）ＵｌｔｒａＣ３２の商品名で入手可能である。
【０１３４】
本発明により用いられる組成物は、親水性界面活性剤が、各々の場合、組成物の全重量に基づいて、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％の濃度で存在することによって有利に特徴付けられる。
【０１３５】
使用のために、本発明による化粧用および皮膚用組成物は、化粧品の通常の方式で適切な量で、皮膚および／または頭髪に塗布される。
【０１３６】
本発明による化粧用および皮膚用組成物は、様々な形態で存在し得る。したがって、それらは、例えば、溶液、無水組成物、油中水（Ｗ／Ｏ）型もしくは水中油（Ｏ／Ｗ）型のエマルジョンまたはマイクロエマルジョン、例えば水中油中水（Ｗ／Ｏ／Ｗ）型の多相エマルジョン、ゲル、固形スティック、軟膏またはエアロゾルであり得る。例えば、コラーゲンマトリックスおよび他の従来のカプセル化材料内、例えば、セルロースカプセル化、ゼラチン内、ワックスマトリックスまたはリポソームによるカプセル化など、カプセル化された形態のエクトインを投与することも有利である。特に、ＤＥ−Ａ−４３０８２８２に記載されているようなワックスマトリックスは、有利であることが立証されてきた。好ましいのはエマルジョンである。Ｏ／Ｗエマルジョンが特に好ましい。エマルジョン、Ｗ／ＯエマルジョンおよびＯ／Ｗエマルジョンは、従来の通りに得られる。
【０１３７】
使用することのできる乳化剤は、例えば、公知のＷ／ＯおよびＯ／Ｗ乳化剤である。本発明による好ましいＯ／Ｗエマルジョン中にさらなる従来の共乳化剤を使用することが有利である。
【０１３８】
本発明によって有利な共乳化剤は、Ｏ／Ｗ乳化剤が飽和ラジカルＲおよびＲ’を有する限りは、例えば主に、１１〜１６のＨＬＢ値を有する物質、非常に特に有利には１４．５〜１５．５のＨＬＢ値を有する物質の群からのＯ／Ｗ乳化剤である。Ｏ／Ｗ乳化剤が、不飽和ラジカルＲおよび／またはＲ’を有する場合、あるいはイソアルキル誘導体の場合、このような乳化剤の好ましいＨＬＢ値は、それより低いことも高いこともあり得る。
【０１３９】
脂肪アルコールエトキシレートを、エトキシ化ステアリルアルコール、セチルアルコール、セチルステアリルアルコール（セテアリルアルコール）の群から選択することが有利である。特に好ましいものは、下記のものである：ポリエチレングリコール（１３）ステアリルエーテル（ステアレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）ステアリルエーテル（ステアレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）ステアリルエーテル（ステアレス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）ステアリルエーテル（ステアレス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）ステアリルエーテル（ステアレス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）ステアリルエーテル（ステアレス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）ステアリルエーテル（ステアレス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）ステアリルエーテル（ステアレス−２０）、ポリエチレングリコール（１２）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１２）、ポリエチレングリコール（１３）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）イソステアリルエーテル（イソステアレス−２０）、ポリエチレングリコール（１３）セチルエーテル（セテス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）セチルエーテル（セテス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）セチルエーテル（セテス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）セチルエーテル（セテス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）セチルエーテル（セテス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）セチルエーテル（セテス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）セチルエーテル（セテス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）セチルエーテル（セテス−２０）、ポリエチレングリコール（１３）イソセチルエーテル（イソセテス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）イソセチルエーテル（イソセテス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）イソセチルエーテル（イソセテス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）イソセチルエーテル（イソセテス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）イソセチルエーテル（イソセテス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）イソセチルエーテル（イソセテス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）イソセチルエーテル（イソセテス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）イソセチルエーテル（イソセテス−２０）、ポリエチレングリコール（１２）オレイルエーテル（オレス−１２）、ポリエチレングリコール（１３）オレイルエーテル（オレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）オレイルエーテル（オレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）オレイルエーテル（オレス−１５）、ポリエチレングリコール（１２）ラウリルエーテル（ラウレス−１２）、ポリエチレングリコール（１２）イソラウリルエーテル（イソラウレス−１２）、ポリエチレングリコール（１３）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）セチルステアリルエーテル（セテアレス−２０）。
【０１４０】
脂肪酸エトキシレートを下記の群から選択することがさらに有利である：
ポリエチレングリコール（２０）ステアレート、ポリエチレングリコール（２１）ステアレート、ポリエチレングリコール（２２）ステアレート、ポリエチレングリコール（２３）ステアレート、ポリエチレングリコール（２４）ステアレート、ポリエチレングリコール（２５）ステアレート、ポリエチレングリコール（１２）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１３）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１４）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１５）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１６）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１７）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１８）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１９）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２０）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２１）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２２）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２３）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２４）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２５）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１２）オレエート、ポリエチレングリコール（１３）オレエート、ポリエチレングリコール（１４）オレエート、ポリエチレングリコール（１５）オレエート、ポリエチレングリコール（１６）オレエート、ポリエチレングリコール（１７）オレエート、ポリエチレングリコール（１８）オレエート、ポリエチレングリコール（１９）オレエート、ポリエチレングリコール（２０）オレエート。
【０１４１】
有利に使用することのできるエトキシ化アルキルエーテルカルボン酸またはその塩は、ナトリウムラウレス−１１カルボキシレートである。有利に使用することのできるアルキルエーテルサルフェートは、ナトリウムラウレス−１４サルフェートである。ポリエチレングリコール（２５）ソヤステロールも、有効性が証明されてきた。有利に使用することのできるエトキシ化トリグリセリドは、ポリエチレングリコール（６０）月見草グリセリドである。
【０１４２】
ポリエチレングリコールグリセロール脂肪酸エステルは、ポリエチレングリコール（２０）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（２１）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（２２）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（２３）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（６）グリセリルカプレート／カプリネート、ポリエチレングリコール（２０）グリセリルオレエート、ポリエチレングリコール（２０）グリセリルイソステアレート、ポリエチレングリコール（１８）グリセリルオレエート／ココアートの群から選択するのがさらに有利である。
【０１４３】
ソルビタンエステルは、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノイソステアレート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノパルミテート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノオレエートの群から選択することが同様に好ましい。
【０１４４】
下記は任意選択のＷ／Ｏ乳化剤として用いることができるが、それにもかかわらず本発明に従って有利となり得るものである：
８〜３０個の炭素原子を有する脂肪アルコール、８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する、飽和および／または不飽和の、分岐状および／または枝分かれしていないアルカンカルボン酸のモノグリセロールエステル、８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する、飽和および／または不飽和の、分岐状および／または枝分かれしていないアルカンカルボン酸のジグリセロールエステル、８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する、飽和および／または不飽和の、分岐状および／または枝分かれしていないアルコールのモノグリセロールエーテル、８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する、飽和および／または不飽和の、分岐状および／または枝分かれしていないアルコールのジグリセロールエーテル、８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する、飽和および／または不飽和の、分岐状および／または枝分かれしていないアルカンカルボン酸のプロピレングリコールエステル、および８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和の、分岐状および／または枝分かれしていないアルカンカルボン酸のソルビタンエステル。
【０１４５】
特に有利なＷ／Ｏ乳化剤は、モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、モノミリスチン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、モノステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノイソステアリン酸プロピレングリコール、モノカプリル酸プロピレングリコール、モノラウリン酸プロピレングリコール、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、モノカプリル酸ソルビタン、モノイソオレイン酸ソルビタン、ジステアリン酸スクロース、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、イソベヘニルアルコール、セラキルアルコール、キミルアルコール、ポリエチレングリコール（２）ステアリルエーテル（ステアレス−２）、モノラウリン酸グリセリル、モノカプリン酸グリセリル、モノカプリル酸グリセリルである。
【０１４６】
本発明による好ましい組成物は、この用途のために通常使用される様々な投与形態である。例えば、それらは、特に、クリームまたは乳液（Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ）の形態などのローションまたはエマルジョンの形態、油／アルコール、油／水または水／アルコール系のゲルまたは溶液の形態、固形スティックの形態、あるいは好ましくはアエロゾルおよびシャワーバスの形態であり得る。
【０１４７】
組成物は、このタイプの組成物に通常使用される、例えば、増粘剤、軟化剤、保湿剤、界面活性剤、乳化剤、保存剤、消泡剤、香料、ワックス、ラノリン、噴射剤、組成物自体または皮膚を着色する染料および／または色素、および化粧品に通常使用される他の成分などの、化粧品補助剤を含み得る。
【０１４８】
使用する分散剤または可溶化剤は、油、ワックスまたは他の脂肪物質、低級モノアルコールまたは低級ポリオールまたはこれらの混合物であり得る。特に好ましいモノアルコールまたはポリオールには、エタノール、ｉ−プロパノール、プロピレングリコール、グリセロールおよびソルビトールが含まれる。
【０１４９】
好ましい本発明の実施形態は、例えば、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、特に、脂肪酸のトリグリセリド、ラノリン、天然および合成の油またはワックスおよび乳化剤を、水の存在下で含む保護クリームまたは乳液の形態のエマルジョンである。
【０１５０】
さらなる好ましい実施形態は、天然または合成の油およびワックス、ラノリン、脂肪酸エステル、特に、脂肪酸のトリグリセリドをベースとした油性ローション、またはエタノールなどの低級アルコール、またはプロピレングリコールなどのグリセロール、および／またはグリセロールなどのポリオール、および油、ワックスおよび脂肪酸のトリグリセリドなどの脂肪酸エステルをベースとした油性／アルコール性ローションである。
【０１５１】
本発明による組成物は、また、１種または複数の低級アルコールまたはポリオール、例えばエタノール、プロピレングリコールまたはグリセロール、およびケイ質土などの増粘剤を含む、アルコールゲルの形態でもあり得る。油／アルコールゲルは、天然または合成油またはワックスも含む。
【０１５２】
固形スティックは、天然または合成ワックスおよび油、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、ラノリンおよび他の脂肪物質からなる。
【０１５３】
組成物をアエロゾルとして配合する場合は、アルカン、フルオロアルカンおよびクロロフルオロアルカンなどの従来の噴射剤、好ましくはアルカンが、一般に使用される。
【０１５４】
混合比が１００：１〜１：５の、トリオースおよび／またはテトロースの予備混合物とフラボノイドとのみからなる組成物がさらに好ましい。フラボノイドに対するトリオース予備混合物の混合比は、５：１〜１：２が特に好ましい。（好ましくは、ＤＨＡ）に対するトリオース（好ましくは、トロキセルチン）予備混合物の比が２：１であることが最も好ましい。
【０１５５】
本発明により用いられる組成物は、当業者には周知の技術を用いて調製することができる。
【０１５６】
たとえさらなる説明をしなくても、当業者であれば最も広い範囲で上記の説明を利用することができるであろうことが想定される。したがって、好ましい実施形態は、決して限定するものではない説明的な開示としてのみ考えるべきである。上記および下記の全ての出願および刊行物の完全な開示内容は、参照により本出願に組み入れられている。
【０１５７】
下記の本発明による対象物の実施例は、説明のためだけであり、本発明を決して制限するものではない。さらに、記載した本発明は、特許請求の範囲に記載した全ての範囲において行うことができる。組成物中に使用することができる全ての化合物または成分は、公知で市販されており、または公知の方法により合成することができる。使用する原料のＩＮＣＩ名を示す（ＩＮＣＩ名は、定義上英語で示す）。
【０１５８】
＜実施例１：ＤＨＡ溶液中のトロキセルチンおよびルチンサルフェートのタンニング促進ｉｎ−ｖｉｖｏ作用＞
【０１５９】
【表１】
【０１６０】
配合物Ａ、ＢおよびＣは、各々２％のジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）を含む。配合物Ａはさらに１％のトロキセルチンを含み、配合物Ｂはさらに１％のルチンサルフェートを含む。６人の被験者（前腕、塗布量２ｍｇ・ｃｍ-2、未処理の皮膚領域との差異）に調査を行った。Ｌ*ａ*ｂ*システムを使用して皮膚の色の測定を行った（“Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅ Ｉ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ”［ＣＩＥ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ、１９８６］）。クロマメーターによる測定値を評価するために、特に、タンニング亢進の視覚認知を最も反映するＩＴＡ°値を使用した（ＩＴＡ°値＝個々の位相アングル；ＩＴＡ°＝［ＡｒｃＴａｎ（Ｌ*−５０）／ｂ*）］×１８０／π）。
【０１６１】
〔組成物〕
フラボノイド、例えばルチンまたはトロキセルチン、およびセルフタンニング物質、例えばＤＨＡを含む化粧用組成物の例示的配合物を下記に示す。さらに、市販の化合物のＩＮＣＩ名を示す。ＤＨＡシャワー溶液を、全ての原料を秤量し、均質となるまで撹拌することによって調製する。
【０１６２】
＜実施例２：ＤＨＡシャワー溶液＞
【０１６３】
【表２】
【０１６４】
＜実施例３：ＤＨＡシャワー溶液＞
ルチンの代わりに０．７５％のトロキセルチンを用いた実施例２と類似の組成物。
【０１６５】
＜実施例４：フラボノイド（Ｏ／Ｗ）を含むセルフタンニングクリーム＞
相Ａ（ステアリン酸グリセリル、ステアリルアルコール、セテアリルアルコール、エチルヘキサン酸セテアリル、カプリル酸トリグリセリド、ステアロキシジメチコン、ジメチコン、酢酸トコフェロール、およびプロピルパラベンからなる）、ならびに相Ｂ（プロピレングリコール、メチルパラベン、および水からなる）を加熱することにより、セルフタンニングクリームを調製する。相Ｂを、相Ａ中にゆっくりと撹拌し、混合物を均質化する。混合物を撹拌しながら冷却する。ＤＨＡの前に、ルチンを水に溶解する。相Ｃ（ＤＨＡ、ルチン、および水からなる）を４０℃で加える。
【０１６６】
【表３】
【０１６７】
＜実施例５：フラボノイドを有するセルフタンニングクリーム（Ｏ／Ｗ）＞
ルチンの代わりに１％のトロキセルチンを用いた実施例４と類似の組成物。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧用および皮膚用配合物中のセルフタンニング物質の作用を高めるための相乗剤としての、無電荷のフラバン骨格を有する少なくとも１種類のフラボノイドの使用。
【請求項２】
前記フラボノイドが、Ｃ４位にカルボニル官能基およびＣ５位にＯＨ官能基を含有することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記セルフタンニング物質が、トリオースおよび／またはテトロースであることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項４】
前記フラボノイドが、フラボノール、フラボノールｏ−グリコシド、フラボノールまたはフラボノールｏ−グリコシドを含有する抽出物、の群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項５】
前記フラボノールが、ケルセチンであることを特徴とする、請求項４に記載の使用。
【請求項６】
前記フラボノールｏ−グリコシドが、ルチン、ルチンサルフェート、α−グリコシルルチン、ティリロサイド、トロキセルチンおよび／またはイソケルセチンなどのフラボノール３−グリコシドであることを特徴とする、請求項４に記載の使用。
【請求項７】
前記フラボノール３−グリコシドが、ルチンサルフェートおよび／またはトロキセルチンであることを特徴とする、請求項６に記載の使用。
【請求項８】
前記フラボノールまたはフラボノールｏ−グリコシドを含有する抽出物が、エンブリカ、カンゾウおよび／またはセイヨウトチノキ抽出物であることを特徴とする、請求項４に記載の使用。
【請求項９】
前記トリオースが、ジヒドロキシアセトンであることを特徴とする、請求項３に記載の使用。
【請求項１０】
前記テトロースが、１，３，４−トリヒドロキシ−２−ブタノン（エリトルロース）であることを特徴とする、請求項３に記載の使用。
【請求項１１】
前記化粧用および皮膚用配合物が、０．０１〜１０重量％の総量の、好ましくは０．１〜５重量％の量の、少なくとも１種類のフラボノイドを含有することを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の使用。
【請求項１２】
前記化粧用および皮膚用配合物が、ＵＶ−Ａおよび／またはＵＶ−Ｂ領域の紫外線を吸収する少なくとも１種類の物質を含有することを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の使用。
【請求項１３】
前記化粧用および皮膚用配合物が、ＵＶフィルター物質としての機能を果たす無機顔料を含有することを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の使用。
【請求項１４】
化粧用および皮膚用配合物中のセルフタンニング剤の作用を高めるための相乗剤としての、エチレンジアミン四酢酸および／またはその誘導体および／またはその塩および／またはエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸の使用。
【請求項１５】
無電荷のフラバン骨格を有する少なくとも１種類のフラボノイド、およびその作用がフラボノイドの存在によって相乗的に高められる少なくとも１種類の活性物質を含有する、化粧用および皮膚用組成物。
【請求項１６】
少なくとも１種類の前記活性物質が、トリオースまたはテトロースなどの少なくとも１種類のセルフタンニング物質であることを特徴とする、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
前記フラボノイドが、フラボノール、フラボノールｏ−グリコシド、フラボノールまたはフラボノールｏ−グリコシドを含有する抽出物、の群から選択されることを特徴とする、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１８】
前記フラボノールが、ケルセチンであることを特徴とする、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
前記フラボノールｏ−グリコシドが、ルチン、ルチンサルフェート、α−グリコシルルチン、ティリロサイド、トロキセルチンおよび／またはイソケルセチンなどのフラボノール３−グリコシドであることを特徴とする、請求項１７に記載の組成物。
【請求項２０】
前記フラボノール３−ｏ−グリコシドが、ルチンサルフェートおよび／またはトロキセルチンであることを特徴とする、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
前記フラボノールまたはフラボノールｏ−グリコシドを含有する抽出物が、エンブリカ、カンゾウおよび／またはセイヨウトチノキ抽出物であることを特徴とする、請求項１７に記載の組成物。
【請求項２２】
前記トリオースが、ジヒドロキシアセトンであることを特徴とする、請求項１６に記載の組成物。
【請求項２３】
前記テトロースが、エリトルロースであることを特徴とする、請求項１６に記載の組成物。
【請求項２４】
前記化粧用または皮膚用配合物が、０．０１〜１０重量％の総量の、好ましくは０．１〜５重量％の量の、少なくとも１種類のフラボノイドを含有することを特徴とする、請求項１５から２３の少なくとも一項に記載の組成物。
【請求項２５】
ＵＶフィルター、フラボン誘導体、クロモン誘導体、アリールオキシムおよびパラベンから選択されるさらなる活性物質を含有することを特徴とする、請求項１５から２４の少なくとも一項に記載の組成物。
【請求項２６】
ビタミンＡパルミテート、ビタミンＣおよびその誘導体、ＤＬ−α−トコフェロール、トコフェロールＥアセテート、ニコチン酸、パントテン酸ならびにビオチンから好ましく選択される、１種または複数のさらなる抗酸化剤および／またはビタミンを含有することを特徴とする、酸化ストレスに対する体細胞の保護のための、特に皮膚の加齢を軽減させるための、請求項１５から２５の少なくとも一項に記載の組成物。
【請求項２７】
少なくとも１種類のフラボノイドおよび少なくとも１種類の活性物質に加えて、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファー、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、サリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸、ならびにカリウム、ナトリウムおよびトリエタノールアミン塩から好ましく選択される１種または複数のＵＶフィルターを含む、請求項１５から２６の少なくとも一項に記載の組成物。
【請求項２８】
１００：１〜１：５の比率の、トリオースおよび／またはテトロースの予備混合物と、フラボノイドとからなることを特徴とする、請求項１５および／または１６に記載の組成物。
【請求項２９】
フラボノイドに対する前記トリオース予備混合物の比が、５：１〜１：２であることを特徴とする、請求項２８に記載の組成物。
【請求項３０】
フラボノイドに対する前記トリオース予備混合物の比が、２：１であることを特徴とする、請求項２８に記載の組成物。
【請求項３１】
少なくとも１種類のフラボノイドおよび少なくとも１種類の活性物質を、化粧用または皮膚用として適切なビヒクルと、続けて混合することを特徴とする、請求項１５から３０に記載の組成物の調製方法。
【請求項３２】
局所使用または表面への使用のための、請求項１５から３０に記載の組成物の使用。
【請求項３３】
前記フラボノイドおよび前記セルフタンニング物質およびさらなる活性物質および助剤が、２つの分離したチャンバー内にあり、皮膚に続けて塗布される、請求項１５から２７の一項に記載の組成物を塗布するための、ポンプ装置を有する２つのチャンバーシステムからなるキット。
【請求項１】
化粧用および皮膚用配合物中のセルフタンニング物質の作用を高めるための相乗剤としての、無電荷のフラバン骨格を有する少なくとも１種類のフラボノイドの使用。
【請求項２】
前記フラボノイドが、Ｃ４位にカルボニル官能基およびＣ５位にＯＨ官能基を含有することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記セルフタンニング物質が、トリオースおよび／またはテトロースであることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項４】
前記フラボノイドが、フラボノール、フラボノールｏ−グリコシド、フラボノールまたはフラボノールｏ−グリコシドを含有する抽出物、の群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項５】
前記フラボノールが、ケルセチンであることを特徴とする、請求項４に記載の使用。
【請求項６】
前記フラボノールｏ−グリコシドが、ルチン、ルチンサルフェート、α−グリコシルルチン、ティリロサイド、トロキセルチンおよび／またはイソケルセチンなどのフラボノール３−グリコシドであることを特徴とする、請求項４に記載の使用。
【請求項７】
前記フラボノール３−グリコシドが、ルチンサルフェートおよび／またはトロキセルチンであることを特徴とする、請求項６に記載の使用。
【請求項８】
前記フラボノールまたはフラボノールｏ−グリコシドを含有する抽出物が、エンブリカ、カンゾウおよび／またはセイヨウトチノキ抽出物であることを特徴とする、請求項４に記載の使用。
【請求項９】
前記トリオースが、ジヒドロキシアセトンであることを特徴とする、請求項３に記載の使用。
【請求項１０】
前記テトロースが、１，３，４−トリヒドロキシ−２−ブタノン（エリトルロース）であることを特徴とする、請求項３に記載の使用。
【請求項１１】
前記化粧用および皮膚用配合物が、０．０１〜１０重量％の総量の、好ましくは０．１〜５重量％の量の、少なくとも１種類のフラボノイドを含有することを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の使用。
【請求項１２】
前記化粧用および皮膚用配合物が、ＵＶ−Ａおよび／またはＵＶ−Ｂ領域の紫外線を吸収する少なくとも１種類の物質を含有することを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の使用。
【請求項１３】
前記化粧用および皮膚用配合物が、ＵＶフィルター物質としての機能を果たす無機顔料を含有することを特徴とする、前記請求項の少なくとも一項に記載の使用。
【請求項１４】
化粧用および皮膚用配合物中のセルフタンニング剤の作用を高めるための相乗剤としての、エチレンジアミン四酢酸および／またはその誘導体および／またはその塩および／またはエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸の使用。
【請求項１５】
無電荷のフラバン骨格を有する少なくとも１種類のフラボノイド、およびその作用がフラボノイドの存在によって相乗的に高められる少なくとも１種類の活性物質を含有する、化粧用および皮膚用組成物。
【請求項１６】
少なくとも１種類の前記活性物質が、トリオースまたはテトロースなどの少なくとも１種類のセルフタンニング物質であることを特徴とする、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
前記フラボノイドが、フラボノール、フラボノールｏ−グリコシド、フラボノールまたはフラボノールｏ−グリコシドを含有する抽出物、の群から選択されることを特徴とする、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１８】
前記フラボノールが、ケルセチンであることを特徴とする、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
前記フラボノールｏ−グリコシドが、ルチン、ルチンサルフェート、α−グリコシルルチン、ティリロサイド、トロキセルチンおよび／またはイソケルセチンなどのフラボノール３−グリコシドであることを特徴とする、請求項１７に記載の組成物。
【請求項２０】
前記フラボノール３−ｏ−グリコシドが、ルチンサルフェートおよび／またはトロキセルチンであることを特徴とする、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
前記フラボノールまたはフラボノールｏ−グリコシドを含有する抽出物が、エンブリカ、カンゾウおよび／またはセイヨウトチノキ抽出物であることを特徴とする、請求項１７に記載の組成物。
【請求項２２】
前記トリオースが、ジヒドロキシアセトンであることを特徴とする、請求項１６に記載の組成物。
【請求項２３】
前記テトロースが、エリトルロースであることを特徴とする、請求項１６に記載の組成物。
【請求項２４】
前記化粧用または皮膚用配合物が、０．０１〜１０重量％の総量の、好ましくは０．１〜５重量％の量の、少なくとも１種類のフラボノイドを含有することを特徴とする、請求項１５から２３の少なくとも一項に記載の組成物。
【請求項２５】
ＵＶフィルター、フラボン誘導体、クロモン誘導体、アリールオキシムおよびパラベンから選択されるさらなる活性物質を含有することを特徴とする、請求項１５から２４の少なくとも一項に記載の組成物。
【請求項２６】
ビタミンＡパルミテート、ビタミンＣおよびその誘導体、ＤＬ−α−トコフェロール、トコフェロールＥアセテート、ニコチン酸、パントテン酸ならびにビオチンから好ましく選択される、１種または複数のさらなる抗酸化剤および／またはビタミンを含有することを特徴とする、酸化ストレスに対する体細胞の保護のための、特に皮膚の加齢を軽減させるための、請求項１５から２５の少なくとも一項に記載の組成物。
【請求項２７】
少なくとも１種類のフラボノイドおよび少なくとも１種類の活性物質に加えて、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファー、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、サリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸、ならびにカリウム、ナトリウムおよびトリエタノールアミン塩から好ましく選択される１種または複数のＵＶフィルターを含む、請求項１５から２６の少なくとも一項に記載の組成物。
【請求項２８】
１００：１〜１：５の比率の、トリオースおよび／またはテトロースの予備混合物と、フラボノイドとからなることを特徴とする、請求項１５および／または１６に記載の組成物。
【請求項２９】
フラボノイドに対する前記トリオース予備混合物の比が、５：１〜１：２であることを特徴とする、請求項２８に記載の組成物。
【請求項３０】
フラボノイドに対する前記トリオース予備混合物の比が、２：１であることを特徴とする、請求項２８に記載の組成物。
【請求項３１】
少なくとも１種類のフラボノイドおよび少なくとも１種類の活性物質を、化粧用または皮膚用として適切なビヒクルと、続けて混合することを特徴とする、請求項１５から３０に記載の組成物の調製方法。
【請求項３２】
局所使用または表面への使用のための、請求項１５から３０に記載の組成物の使用。
【請求項３３】
前記フラボノイドおよび前記セルフタンニング物質およびさらなる活性物質および助剤が、２つの分離したチャンバー内にあり、皮膚に続けて塗布される、請求項１５から２７の一項に記載の組成物を塗布するための、ポンプ装置を有する２つのチャンバーシステムからなるキット。
【公表番号】特表２００９−５０２８１７（Ｐ２００９−５０２８１７Ａ）
【公表日】平成２１年１月２９日（２００９．１．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５２３１４０（Ｐ２００８−５２３１４０）
【出願日】平成１８年５月１０日（２００６．５．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／００４３８４
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０１２３５６
【国際公開日】平成１９年２月１日（２００７．２．１）
【出願人】（５９１０３２５９６）メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング (1,043)
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年１月２９日（２００９．１．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年５月１０日（２００６．５．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／００４３８４
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０１２３５６
【国際公開日】平成１９年２月１日（２００７．２．１）
【出願人】（５９１０３２５９６）メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング (1,043)
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． ２５０，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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