樹脂タンク及びその製造方法
【課題】温水を貯蔵しても、耐久性が高い樹脂タンク及びその製造方法を提供する。
【解決手段】ポリブテン系樹脂と酸化防止剤とで構成された樹脂層を少なくとも含み、給湯システムの温水を貯蔵するための樹脂タンク１を構成する。前記ポリブテン系樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）１５０,０００〜３００,０００、重量平均分子量（Ｍｗ）７５０,０００〜１,０００,０００である高分子量ポリブテン系樹脂で構成され、前記酸化防止剤は、高分子量酸化防止剤で構成されている。樹脂タンク１には、その中間部から下部にかけて、外周に沿って複数のリブ６が設けられている。
【解決手段】ポリブテン系樹脂と酸化防止剤とで構成された樹脂層を少なくとも含み、給湯システムの温水を貯蔵するための樹脂タンク１を構成する。前記ポリブテン系樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）１５０,０００〜３００,０００、重量平均分子量（Ｍｗ）７５０,０００〜１,０００,０００である高分子量ポリブテン系樹脂で構成され、前記酸化防止剤は、高分子量酸化防止剤で構成されている。樹脂タンク１には、その中間部から下部にかけて、外周に沿って複数のリブ６が設けられている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、温水を貯蔵しても、耐久性が高い樹脂タンク及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、給湯機などは、温水を貯蔵するタンクを備えている。前記タンクには、例えば、金属製（ステンレス製など）の円筒状タンクなどがある。この金属製タンクは、金属板を丸めて円筒状にし、端部を溶接して製造される。さらに、前記金属製タンクの両端部に鏡板を溶接後、温水の取り出し部を取り付ける必要がある。そして、材料価格や製造コストの高騰により、安価な樹脂タンクの適用が求められている。しかし、樹脂タンクは、８０℃以上の温水に耐え得る耐熱性、及び温水の自重に耐え得る剛性を有するとともに、内圧によるクリープ性能を確保し、容量が５０Ｌ以上の大容量であり、耐久年数が１０年以上であるなどの性能が要求され、従来の樹脂タンクでは、これらの要求を満たすのは困難である。
【０００３】
このような問題点を解決するために、例えば、特開２００４−３３１９４９号公報（特許文献１）には、１−ブテンから導かれる重合単位（ａ）８０〜１００モル％および炭素数２〜１０のα−オレフィン（ただし、１−ブテンを除く）から導かれる重合単位（ｂ）０〜２０モル％とからなり、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８による１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．０１〜５０ｇ／１０分である１−ブテンホモポリマー及び／または１−ブテン系共重合体（Ａ）１００重量部に対し、アセチレンブラック（Ｂ）を０．０１〜５．０重量部含む１−ブテン系重合体組成物（Ｃ）からなる水配管設備が開示されている。この文献には、水配管設備が、給水・給湯パイプまたは貯水タンクであることが記載されている。また、この文献には、１−ブテン系重合体組成物（Ｃ）は、必要に応じて、フェノール系、リン系などの酸化防止剤等を含有してもよいことが記載され、酸化防止剤の具体例としては、２，６−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ｎ−ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどが挙げられている。しかし、このような貯水タンクは、温水を貯蔵すると、酸化防止剤が貯水タンクの表面（内表面及び外表面）にブリードアウトし、酸化防止剤の効果を長期間維持できず、耐久性が低い。また、この方法では、貯水タンクの成形性が低い。
【特許文献１】特開２００４−３３１９４９号公報（請求項１、２、及び段落番号［００１２］）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の目的は、温水を貯蔵しても、耐久性が高い樹脂タンク及びその製造方法を提供することにある。
【０００５】
本発明の他の目的は、剛性が高い樹脂タンク及びその製造方法を提供することにある。
【０００６】
本発明のさらに他の目的は、高い成形性で樹脂タンクを製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、特定のポリブテン系樹脂と高分子量酸化防止剤とで樹脂タンクを構成すると、温水を貯蔵しても、耐久性に優れる樹脂タンクを高い成形性で得られることを見いだし、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明の樹脂タンクは、ポリブテン系樹脂と、酸化防止剤とで構成された樹脂層を少なくとも含み、給湯システムの温水を貯蔵するための樹脂タンクであって、前記ポリブテン系樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）１５０,０００〜３００,０００、重量平均分子量（Ｍｗ）７５０,０００〜１,０００,０００である高分子量ポリブテン系樹脂で構成され、前記酸化防止剤が高分子量酸化防止剤で構成されている。前記高分子量ポリブテン系樹脂が、（１）密度０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３、（２）温度１９０℃、荷重２１．２Ｎの条件下でのメルトフローレート０．１〜１００ｇ／１０分、（３）温度９０℃、公称応力４．０ＭＰａの条件下での全周ノッチ式引張クリープ破断時間１００〜２００,０００時間であってもよい。前記高分子量ポリブテン系樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．５〜５０程度であってもよい。
【０００９】
高分子量酸化防止剤の含有量が、ポリブテン系樹脂に対して、重量換算で３,０００〜２０,０００ｐｐｍ程度であってもよい。前記樹脂層は、さらに低分子量酸化防止剤を含んでいてもよい。前記樹脂タンクは、温度２１０℃、酸素雰囲気下での酸化誘導時間が３０〜２５０分間程度であってもよい。高分子量酸化防止剤及び低分子量酸化防止剤の含有量は、ポリブテン系樹脂に対して、重量換算で５,０００〜２５,０００ｐｐｍ程度であってもよい。このように酸化防止剤の添加量が多量であると、酸化防止剤が樹脂表面からブリードアウトするのを抑制し、樹脂タンクの耐久性を向上できる。前記高分子量酸化防止剤と前記低分子量酸化防止剤との割合（重量比）は、前者／後者＝５０／５０〜９９／１程度であってもよい。前記樹脂タンクは、容量が５０〜３００Ｌであり、樹脂層がリブを有していてもよい。前記給湯システムは、給湯システムが、給湯単能システム（給湯だけの機能しか有していない給湯システム）、給湯暖房システム、及び風呂追い炊きシステムから選択された少なくとも一種であってもよい。
【００１０】
前記樹脂タンクは、樹脂層と、この樹脂層の外面に形成された発泡層とを含む多層積層構造を有していてもよい。前記発泡層は、前記樹脂タンクの再生品で構成されていてもよい。前記発泡層は、前記樹脂タンクの再生品を発泡層に対して０．０１〜５０重量％の割合で含有していてもよい。
【００１１】
本発明には、前記ポリブテン系樹脂及び前記酸化防止剤で構成された樹脂組成物をブロー成形する工程を含む前記樹脂タンクの製造方法も含まれる。また、本発明には、前記ポリブテン系樹脂及び前記酸化防止剤で構成された樹脂組成物を溶融した円筒状の樹脂層と、この樹脂層の外周に形成され、かつ前記樹脂組成物及び発泡剤で構成された発泡組成物を溶融した発泡層とで構成された溶融体をブロー成形する工程を含む前記多層積層構造を有する樹脂タンクを製造する方法も含まれる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の樹脂タンクは、特定のポリブテン系樹脂と高分子量酸化防止剤とで構成された樹脂層を少なくとも含むため、温水を貯蔵しても、耐久性に優れる。さらに、前記樹脂タンクは、剛性に優れている。さらにまた、本発明の方法では、前記樹脂タンクを高い成形性で製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
必要に応じて添付図面を参照しつつ、本発明を詳細に説明する。本発明の樹脂タンクは、ポリブテン系樹脂と酸化防止剤とで構成された樹脂層を含む。
【００１４】
［樹脂層］
（ポリブテン系樹脂）
ポリブテン系樹脂としては、ブテン（ブテン−１、シス−ブテン−２、トランス−ブテン−２、イソブテンなど）の単独又は共重合体が挙げられ、通常、ブテン−１の単独又は共重合体である場合が多い。
【００１５】
前記ポリブテン系樹脂は、ブテン（特に、ブテン−１）と共重合性モノマーとの共重合体であってもよい。前記共重合性モノマーとしては、α−オレフィン［鎖状オレフィン（エチレン、プロピレン、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１、テトラデセン−１、ヘキサデセン−１、オクタデセン−１、エイコセン−１などのＣ２−１５α−直鎖状オレフィン；３−メチル−ブテン−１、３−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ペンテン−１、３−エチル−ペンテン−１、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチル−ペンテン−１、３−エチル−ヘキセン−１、４−エチル−ヘキセン−１などのＣ２−１５α−分岐鎖状オレフィンなど）など］；アルカジエン（１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエンなどの非共役アルカジエン、ブタジエン、イソプレンなどの共役アルカジエンなど）；エチレン系不飽和カルボン酸及びその酸無水物［（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、メサコン酸、アンゲリカ酸など］；（メタ）アクリル酸エステル［（メタ）アクリル酸アルキルエステル、グリシジル（メタ）アクリレートなど］；カルボン酸ビニルエステル（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの飽和カルボン酸ビニルエステルなど）などが挙げられる。これらの共重合性モノマーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。前記共重合性モノマーのうち、エチレン、プロピレン、ペンテン−１、ヘキセン−１などのＣ２−１０α−直鎖状オレフィン、特に、ペンテン−１，ヘキセン−１などのＣ５−８α−直鎖状オレフィンなどが好ましい。
【００１６】
共重合体において、共重合性モノマー単位の割合（含有量）は、１０重量％以下（０．１〜１０重量％程度）、好ましくは０．２〜８重量％、さらに好ましくは０．３〜５重量％、通常、０．１〜５重量％程度であってもよい。
【００１７】
これらのポリブテン系樹脂のうちポリブテン（ブテン−１の単独重合体など）、ブテン−１と共重合性モノマーとの共重合体（ブテン−１−エチレン共重合体、ブテン−１−プロピレン共重合体、ブテン−１−ペンテン−１共重合体、ブテン−１−ヘキセン−１共重合体などのブテン−１−Ｃ２−１０α−直鎖状オレフィン共重合体など）が好ましい。これらのポリブテン系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。
【００１８】
また、共重合体は、ランダム共重合体又は交互共重合体であってもよい。
【００１９】
前記ポリブテン系樹脂は、分子量の大きいポリブテン系樹脂（高分子量ポリブテン系樹脂）で構成されている。高分子量ポリブテン系樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、１５０,０００〜３００,０００、好ましくは１６０,０００〜２８０,０００、さらに好ましくは１８０,０００〜２５０,０００である。高分子量ポリブテン系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、７５０,０００〜１,０００,０００、好ましくは７７０,０００〜９５０,０００、さらに好ましくは８００,０００〜９００,０００程度である。このような高分子量ポリブテン系樹脂を用いると、溶融張力が大きくなるため、高い成形性で樹脂タンクを得ることができる。
【００２０】
なお、高分子量ポリブテン系樹脂の分子量は、測定温度１４０℃で、溶媒としてｏ−ジクロロベンゼンを用いて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ法（ＧＰＣ法）により測定できる。
【００２１】
前記高分子量ポリブテン系樹脂は、ＧＰＣ法による分析において、単一の又は複数のピークを有していてもよい。また、高分子量ポリブテン系樹脂は、ＧＰＣ法による分析において、超高分子量領域（例えば、重量平均分子量が１,０００,０００〜２,０００,０００程度）にピークを有していてもよい。
【００２２】
高分子量ポリブテン系樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．５以上（例えば、１．５〜５０）の範囲から選択でき、通常、２以上（例えば、２．５〜４５程度）、好ましくは３以上（例えば、３．５〜４０程度）、さらに好ましくは４以上（例えば、４．２〜３５程度）であってもよい。
【００２３】
高分子量ポリブテン系樹脂は、結晶性であってもよく、非晶性であってもよいが、通常、結晶性である場合が多い。前記ポリブテン系樹脂の立体構造は、アイソタクチック、シンジオタクチック、アタクチックであってもよいが、通常、アイソタクチックである場合が多い。前記ポリブテン系樹脂の結晶化度は、５〜６０％、好ましくは１０〜５０％、さらに好ましくは１５〜４０％程度であってもよい。
【００２４】
高分子量ポリブテン系樹脂の密度は、０．９００〜０．９８０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９１０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３程度であってもよく、通常、０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３程度であってもよい。このような密度であると、剛性及び緩衝性能に優れた樹脂タンクが得られる。ポリブテン系樹脂の密度は、重合触媒の種類、共重合性モノマーの種類、共重合性モノマーの含有量などを制御して調整できる。
【００２５】
高分子量ポリブテン系樹脂のメルトフローレートは、温度１９０℃、荷重２１．２Ｎの条件下、０．０１〜３０ｇ／１０分、好ましくは、０．０５〜１０ｇ／１０分（例えば、０．０８〜５ｇ／１０分）、さらに好ましくは０．１〜１ｇ／１０分（例えば、０．１５〜０．３ｇ／１０分）程度であってもよく、通常、０．０１〜０．４ｇ／１０分程度であってもよい。このような範囲であると、耐久性を維持しつつ、溶融樹脂のドローダウンが少なく成形性に優れた樹脂タンクが得られる。
【００２６】
高分子量ポリブテン系樹脂の溶融張力（メルトテンション）は、温度２００℃、ノズル径２．０９５ｍｍ、ランド長さ８．００ｍｍ、押出速度４５ｍ／分の条件下、５〜１０ｇ、好ましくは５．３〜９ｇ、さらに好ましくは５．５〜８ｇ程度であってもよい。溶融張力は、例えば、キャピログラフなどを用いて測定できる。
【００２７】
高分子量ポリブテン系樹脂の全周ノッチ式引張クリープ破断時間は、温度９０℃以上、公称応力４．０ＭＰａの条件下、１００時間以上（例えば、１００〜２００,０００時間程度）、好ましくは５００時間以上（例えば、６００〜１５０,０００時間程度）、さらに好ましくは８００時間以上（例えば、９００〜１３０,０００時間程度）であってもよい。全周ノッチ式引張クリープ破断時間は、ＪＩＳ Ｋ６７７４に準拠して測定される。このような範囲であると、樹脂タンク成形時の残留応力、温水を貯蔵した時の自重による発生応力、樹脂タンクの凹部や段部に集中する応力などに対して十分な耐久性を備えた樹脂タンクが得られる。
【００２８】
高分子量ポリブテン系樹脂の融点又は軟化点は、７０〜２００℃、好ましくは８０〜１７０℃、さらに好ましくは９０〜１５０℃（特に、１００〜１４０℃）程度であってもよい。
【００２９】
前記ポリブテン系樹脂は、慣用の重合方法（例えば、イオン重合、チーグラー型触媒を用いた付加重合など）により調製してもよい。通常、チーグラー型触媒などを用いると、高分子量のポリブテン系樹脂が得られる。
【００３０】
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、高分子量酸化防止剤、例えば、ラジカル連鎖禁止剤（フェノール系化合物、アミン系化合物など）、過酸化物分解剤（リン系化合物、イオウ系化合物など）などが挙げられる。これらの酸化防止剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３１】
フェノール系化合物としては、ヒンダードフェノール系化合物｛１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタンなどのトリス（２−アルキル−４−ヒドロキシ−５−分岐Ｃ３−８アルキルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどトリス（３，５−ジ−分岐Ｃ３−８アルキル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリメチル−２，４，６，−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどの１，３，５−トリアルキル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−分岐Ｃ３−８アルキル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン；テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどのテトラキス［アルキレン−３−（３，５−ジ−分岐Ｃ３−８アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］Ｃ１−４アルカン、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ３−８アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］など｝などが挙げられる。フェノール系化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。なお、フェノール系化合物は、例えば、チバ・ジャパン（株）製、商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」、「Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６」、「Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０」などとして入手できる。
【００３２】
アミン系化合物としては、テトラカルボン酸トリ又はテトラピペリジルエステル［例えば、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステルなどのテトラカルボン酸テトラキス（テトラメチルピペリジル）エステル；ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］などのヒンダードアミン系化合物（ＨＡＬＳ）などが挙げられる。なお、アミン系化合物は、例えば、チバ・ジャパン（株）製、商品名「Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４ＬＤ」、「Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０ＦＤＬ」、「Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２ＬＤ」などとして入手できる。
【００３３】
リン系化合物としては、トリス（２，４−分岐Ｃ３−８アルキル−ブチルフェニル）ホスファイト［トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなど］；テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンホスファイトなどのテトラキス（２，４−ジ−分岐Ｃ３−８アルキルフェニル）−４，４’−Ｃ２−４アルキレンホスファイトなどが挙げられる。なお、リン系化合物は、例えば、チバ・ジャパン（株）製、商品名「Ｉｒｇａｆｏｓ１６８」などとして入手できる。
【００３４】
高分子量酸化防止剤は、ｔ−ブチル基などの分岐Ｃ３−８アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、ｔ−ブチル基などの分岐Ｃ３−８アルキル基で置換されていてもよいヒドロキシフェニル基、アミノ基の窒素原子に置換基を有していてもよいアミノフェニル基、メチル基で置換されていてもよいピペリジル基などの官能基を１分子中に少なくとも３個（例えば、３〜５個）有する場合が多い。
【００３５】
これらの高分子量酸化防止剤のうち、ヒンダードフェノール系化合物｛１，３，５−トリメチル−２，４，６，−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどの１，３，５−トリアルキル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−分岐Ｃ３−８アルキル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどのテトラキス［アルキレン−３−（３，５−ジ−分岐Ｃ３−８アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］Ｃ１−４アルカン、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ３−８アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなど｝、ヒンダードアミン系化合物｛ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］など｝などを用いる場合が多い。
【００３６】
高分子量酸化防止剤の分子量は、およその目安として、６００〜１０,０００、好ましくは６２０〜９,０００（例えば、７００〜８,５００）、さらに好ましくは６４０〜８,０００（例えば、８００〜７,５００）程度であってもよい。
【００３７】
高分子量酸化防止剤は、単独又は複数組み合わせて使用でき、高分子量酸化防止剤の含有量は、ポリブテン系樹脂に対し、重量換算で、３,０００〜２０,０００ｐｐｍ、好ましくは４,０００〜１８,０００ｐｐｍ、さらに好ましくは５,０００〜１５,０００ｐｐｍ程度であってもよい。
【００３８】
このように多量の高分子量酸化防止剤を用いると、長期間、高い酸化防止効果が得られ、樹脂タンクの耐久性が向上する。
【００３９】
前記酸化防止剤は、さらに低分子量酸化防止剤を含んでいてもよい。低分子量酸化防止剤としては、フェノール系化合物、アミン系化合物、リン系化合物、イオウ系化合物などが挙げられる。
【００４０】
フェノール系化合物としては、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２−メチル−４，６−ジ−ノニルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、スチレン化フェノール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニルなどのモノフェノール系化合物；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ（α−メチルシクロヘキシル）−５，５’−ジメチルジフェニルメタンなどのビスフェノール系化合物；２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、２，５−ジ−（第３アミル）ヒドロキノンなどのヒドロキノン系化合物；ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオネートなどのヒンダードフェノール系化合物などが挙げられる。
【００４１】
また、フェノール系化合物には、ヒンダードフェノール構造を有するヒドラジン化合物｛Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジンなど｝などの金属不活性剤なども含まれ、例えば、チバ・ジャパン（株）製、商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ ＭＤ１０２４」などとして入手できる。
【００４２】
アミン系化合物としては、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、アンドール−α−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系化合物；ｐ−イソプロポキシジフェニルアミン、ｐ−（ｐ−トルエンスルホニルアミド）−ジフェニルアミン、ビス（フェニルイソプロピリデン）−４，４’−ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルプロピレンジアミンなどのジフェニルアミン系化合物；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルへプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミンなどのｐ−フェニレンジアミン系化合物；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ−ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系化合物；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートなどのヒンダードアミン系化合物（ＨＡＬＳ）；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ビス（トリデシル）エステル、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ビス（トリデシル）エステルなどのテトラカルボン酸ビス（テトラメチルピペリジル）−ビス（トリＣ８−２０アルキル）エステル］、Ｃ１−４アルキレンビス（テトラアルキルピペラジノン）［１，１’−エチレンビス（３，３，３’，３’，５，５，５’，５’−オクタメチルピペラジン−２，２’−ジオン）などのＣ１−４アルキレンビス（テトラメチルピペラジノン）など］；Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−シクロヘキシル−１，４−フェニレンジアミンなどが挙げられる。
【００４３】
リン系化合物としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト；トリ−２，４−ジメチルフェニルホスフィン、トリ−２，４，６−トリメチルフェニルホスフィン、トリ−ｏ−トリルホスフィン、トリ−ｍ−トリルホスフィン、トリ−ｐ−トリルホスフィン、トリ−ｏ−アニシルホスフィン、トリ−ｐ−アニシルホスフィンなどのホスフィン化合物などが挙げられる。
【００４４】
イオウ系化合物としては、ジ−ラウリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル（ＤＬＴＤＰ）、ジ−ステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル（ＤＳＴＤＰ）、ジ−ミリスチル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル（ＤＭＴＤＰ）などのチオジＣ２−４カルボン酸ジＣ１０−２０アルキルエステルなどが挙げられる。なお、イオウ系化合物は、例えば、チバ・ジャパン（株）製、商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ ＰＳ８０２ＦＤ」、住友化学（株）製、商品名「スミライザーＴＰＳ」などとして入手できる。
【００４５】
低分子量酸化防止剤は、ｔ−ブチル基などの分岐Ｃ３−８アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、ｔ−ブチル基などの分岐Ｃ３−８アルキル基で置換されていてもよいヒドロキシフェニル基、アミノ基の窒素原子に置換基を有していてもよいアミノフェニル基、メチル基で置換されていてもよいピペリジル基などの官能基を１分子中に１〜２個有する場合が多い。
【００４６】
低分子量酸化防止剤は、ヒンダードフェノール系化合物［ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオネートなど］、リン系化合物（トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイトなど）などを用いる場合が多い。
【００４７】
低分子量酸化防止剤の分子量は、およその目安として１００〜７００程度（通常、１００以上６００未満）、好ましくは１００〜５００（例えば、１２０〜４５０）、さらに好ましくは１５０〜４００程度であってもよい。低分子量酸化防止剤の種類に応じて、低分子量酸化防止剤（例えば、低分子量イオウ系酸化防止剤）の分子量は、高分子量酸化防止剤の分子量と重なる場合があるが、前記のように官能基を１分子中に１〜２個有する場合が多い。
【００４８】
高分子量酸化防止剤と低分子量酸化防止剤との割合（重量比）は、前者／後者＝４０／６０〜１００／０（例えば、７０／３０〜１００／０）程度の範囲から選択でき、例えば、５０／５０〜９９／１、好ましくは６０／４０〜９８／２、さらに好ましくは７０／３０〜９７／３程度であってもよい。
【００４９】
前記低分子量酸化防止剤の含有量は、ポリブテン系樹脂に対し、重量換算で、５００〜５,０００ｐｐｍ、好ましくは７００〜４,５００ｐｐｍ、さらに好ましくは８００〜４,０００ｐｐｍ程度であってもよい。
【００５０】
また、高分子量酸化防止剤及び低分子量酸化防止剤の総含有量は、ポリブテン系樹脂に対し、重量換算で、５,０００〜２５,０００ｐｐｍ、好ましくは６,０００〜２３,０００ｐｐｍ、さらに好ましくは７,０００〜２０,０００ｐｐｍ（例えば、８,０００〜１８,０００ｐｐｍ）程度であってもよい。
【００５１】
なお、複数の酸化防止剤を用いる場合、（ｉ）高分子量酸化防止剤が、フェノール系化合物（ヒンダードフェノール系化合物など）、アミン系化合物（ヒンダードアミン系化合物など）、リン系化合物、及びイオウ系化合物から選択された少なくとも二種である組合せ、（ｉｉ）高分子量酸化防止剤が、フェノール系化合物（ヒンダードフェノール系化合物など）、アミン系化合物（ヒンダードアミン系化合物など）、及びリン系化合物から選択された少なくとも一種であり、低分子量酸化防止剤が、フェノール系化合物及びイオウ系化合物から選択された少なくとも一種である組合せ、（ｉｉｉ）高分子量酸化防止剤が、少なくともフェノール系化合物（ヒンダードフェノール系化合物など）及びアミン系化合物（ヒンダードアミン系化合物など）である組合せ、（ｉｖ）高分子量酸化防止剤が、少なくともフェノール系化合物（ヒンダードフェノール系化合物など）であり、低分子量酸化防止剤がイオウ系化合物である組合せなどが好ましい。
【００５２】
酸化防止剤が、高分子量のフェノール系化合物（高分子量フェノール系化合物）と、高分子量のリン系化合物（高分子量リン系化合物）を含む場合、高分子量フェノール系化合物と高分子量リン系化合物との割合（重量比）は、前者／後者＝２０／８０〜９５／５の範囲から選択でき、例えば、３０／７０〜９０／１０、好ましくは４０／６０〜８５／１５、さらに好ましくは５０／５０〜８０／２０程度であってもよい。
【００５３】
酸化防止剤が、高分子量フェノール系化合物と、高分子量のアミン系化合物（高分子量アミン系化合物）を含む場合、高分子量フェノール系化合物と高分子量アミン系化合物との割合（重量比）は、前者／後者＝１０／９０〜９５／５の範囲から選択でき、例えば、２０／８０〜９０／１０、好ましくは３０／７０〜８５／１５、さらに好ましくは４０／６０〜８０／２０程度であってもよい。
【００５４】
酸化防止剤が、高分子量フェノール系化合物と、低分子量のイオウ系化合物（低分子量イオウ系化合物）を含む場合、高分子量フェノール系化合物と低分子量イオウ系化合物との割合（重量比）は、前者／後者＝５／９５〜９５／５の範囲から選択でき、例えば、１０／９０〜９０／１０、好ましくは２０／８０〜８０／２０、さらに好ましくは３０／７０〜７０／３０程度であってもよい。
【００５５】
酸化防止剤は、通常、少なくとも高分子量フェノール系化合物及び高分子量リン系化合物を組み合わせて使用する場合が多く、高分子量フェノール系化合物と、高分子量リン系化合物と、高分子量アミン系化合物及び低分子量イオウ系化合物から選択された少なくとも一種とを組み合わせて用いてもよい。特に、高分子量フェノール系化合物（例えば、高分子量ヒンダードフェノール系化合物）と、高分子量リン系化合物と、低分子量イオウ系化合物とを組み合わせて用いるのが好ましい。高分子量フェノール系化合物及び／又は低分子量イオウ系化合物と、高分子量リン系化合物とを併用すると酸化防止剤として大きな相乗効果が得られる。また、高分子量フェノール系化合物（例えば、高分子量ヒンダードフェノール系化合物）と高分子量アミン系化合物（高分子量ヒンダードアミン系化合物）とを併用すると酸化防止性が向上する場合がある。高分子量フェノール系化合物及び高分子量リン系化合物の総量と、低分子量イオウ系化合物及び高分子量アミン系化合物から選択された少なくとも一種との割合（重量比）は、前者／後者＝２０／８０〜９５／５の範囲から選択でき、例えば、３０／７０〜９０／１０、好ましくは４０／６０〜８５／１５、さらに好ましくは５０／５０〜８０／２０程度であってもよい。
【００５６】
高分子量酸化防止剤と低分子量酸化防止剤とを併用すると、成形時の熱履歴に伴う劣化や融着などの局所的な加熱による酸化劣化を早期に防止できるとともに、長期間にわたり、高い酸化防止効果が得られ、樹脂タンクの耐久性が向上する。また、酸化防止剤を前述のように多量に含有していると、長期間、酸化防止効果が得られる。なお、酸化防止剤を多量に含有していると（例えば、ポリブテン系樹脂に対し、重量換算で、２５,０００ｐｐｍを超えて含有すると）、樹脂内部で酸化防止剤が凝集して樹脂タンクの強度が低下する場合がある。
【００５７】
酸化防止剤の効果を定量的に評価する指標として、例えば、酸化誘導時間（ＯＩＴ）が利用できる。酸化誘導時間は、ＪＩＳ Ｋ６７７４の熱安定性試験方法に準拠し、測定される。酸化誘導時間は、特定の試験温度で酸素雰囲気下に、酸化防止剤を含む試験片を保持し、酸化防止剤が試験片の酸化を抑える時間を測定したものである。前記樹脂タンクの酸化誘導時間は、温度２１０℃、酸素雰囲気下の条件で、３０〜２５０分間、好ましくは４０〜２５０分間、さらに好ましくは５０〜２５０分間程度であってもよい。長期耐久性（例えば、１０年以上の耐久性）を確保するためには、酸化誘導時間が長いのが好ましいが、長すぎると、樹脂内部で酸化防止剤が凝集や偏析するために、樹脂タンクの強度が低下する。
【００５８】
前記樹脂層の平均厚みは、樹脂タンクの容量などに応じて選択でき、例えば、１〜１５ｍｍ、好ましくは２〜１０ｍｍ、さらに好ましくは３〜８ｍｍ（特に、４〜７ｍｍ）程度であってもよい。
【００５９】
［発泡層］
本発明の樹脂タンクは、必ずしも発泡層を含んでいなくてもよいが、前記樹脂層と、この樹脂層の外面に形成された発泡層とを含む多層積層構造を有していてもよい。このような多層積層構造を有していると、樹脂タンクの断熱性を向上できる。発泡層は、前記樹脂層の外面の一部に形成されていてもよく、外面の全部に形成されていてもよい。発泡層は、前記リブを有していてもよく、有していなくてもよい。
【００６０】
発泡層を構成する成分は、特に制限されないが、通常、前記樹脂層と同様の成分（少なくともポリブテン系樹脂及び高分子量酸化防止剤）で構成される。
【００６１】
前記樹脂層及び／又は発泡層は、前記樹脂タンク（特に、樹脂層）の再生品で構成されていてもよく、特に、発泡層が前記樹脂タンク（特に、樹脂層）の再生品で構成されている場合が多い。前記樹脂タンク再生品としては、樹脂タンクの加工時に生じる廃材（バリなど）などが挙げられる。
【００６２】
前記樹脂層及び／又は発泡層（特に、発泡層）は、前記樹脂タンクの再生品を樹脂層及び／又は発泡層（特に、発泡層）に対し、５０重量％以下（０〜４５重量％程度）、好ましくは０．０１〜４０重量％、さらに好ましくは０．１〜３０重量％、通常、０．０１〜５０重量％程度の割合で含有していてもよい。
【００６３】
このように、前記樹脂タンクは、前記樹脂タンクの再生品（例えば、バリなど）であっても、樹脂タンクの特性を維持することができる。
【００６４】
前記発泡層の独立気泡率は、５０％以上（例えば、５５〜１００％）、好ましくは６０％以上（例えば、６５〜９５％）、さらに好ましくは７０％以上（例えば、７５〜９０％程度）であってもよい。
【００６５】
また、前記発泡層の発泡倍率は、例えば、２〜１００倍程度から選択でき、例えば、２〜９０倍（例えば、２．５〜８０倍）、好ましくは３〜７０倍、さらに好ましくは４〜６５倍程度であってもよい。
【００６６】
前記発泡層の平均厚みは、１〜３０ｃｍ、好ましくは２〜２５ｃｍ、さらに好ましくは３〜２０ｃｍ程度であってもよい。また、前記樹脂層の平均厚み（Ａ）に対する発泡層の平均厚み（Ｂ）の比（Ｂ／Ａ）は、０．２／１〜１０／１、好ましくは０．３／１〜９／１、さらに好ましくは０．５／１〜８／１程度であってもよい。
【００６７】
前記樹脂層及び／又は発泡層は、必要に応じて添加剤を含んでいてもよい。前記添加剤としては、例えば、充填剤、安定剤（耐熱安定剤、耐候安定剤など）、発泡助剤、難燃剤、着色剤（染料、顔料など）、分散剤、離型剤、潤滑剤、可塑剤、収縮防止剤、帯電防止剤、抗菌剤、防腐剤、防カビ剤などを含有してもよい。これらの添加剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。
【００６８】
前記添加剤の割合（重量比）は、それぞれ、ポリブテン系樹脂１００重量部に対して、０．０１〜３０重量部、好ましくは０．０５〜２０重量部、さらに好ましくは０．１〜１０重量部程度であってもよい。
【００６９】
図１は、本発明の樹脂タンクの一例を示す概略図である。樹脂タンク１は、中空直方体状の樹脂層で形成されており、その上部には、タンクの一方の側面に沿って高さ方向に延出した凸部（膨出部）２が形成されている。すなわち、樹脂タンク１は、前記凸部２により形成された凹部又は空間部に、熱源機（給湯機など）などを配設可能な形状を有している。そして、樹脂タンク１の下部及び前記凸部２の上部には、樹脂タンク１の横方向に延びて、樹脂タンク１内に温水を流入（又は流出）させるための挿入管３が設けられており、この挿入管３は、その端部から流入した温水を樹脂タンク１内に導入するための複数の流出孔を有している。なお、前記凸部２の上端部には、樹脂タンク１内の不要物（例えば、樹脂タンクの切断や切削加工時に発生する樹脂の破片など）を取り出すための取り出し口４、及びこの取り出し口４を塞ぐための蓋（キャップ）５を備えている。また、樹脂タンク１には、その中間部から下部にかけて、高さ方向に間隔をおいて外周に沿って複数のリブ６が設けられている。
【００７０】
図２は、発泡層７を備えた樹脂タンクの一例を示す断面図である。この例の樹脂タンクは、前記樹脂タンク１と、この樹脂タンク１の全面を樹脂タンク１の形状に合わせて所定の厚みで被覆する発泡層７とで構成されている。
【００７１】
なお、樹脂タンクの形状は、特に制限されず、中空円筒状、中空楕円状、断面多角形状［断面四角柱状（断面立方体状、断面直方体状など）など］などであってもよい。前記樹脂タンクは、熱源機（給湯機など）などを配設するための凹部、段部などを有していてもよい。
【００７２】
樹脂タンクの横方向の内径は、例えば、１０〜６０ｃｍ、好ましくは１３〜５０ｃｍ、さらに好ましくは１５〜４０ｃｍ程度であってもよい。樹脂タンクの縦方向の内径は、例えば、３０〜１００ｃｍ、好ましくは３５〜９０ｃｍ、さらに好ましくは４０〜８０ｃｍ程度であってもよい。樹脂タンクの高さ方向の内径は、例えば、５０〜３００ｃｍ、好ましくは７０〜２５０ｃｍ、さらに好ましくは１００〜２００ｃｍ程度であってもよい。樹脂タンクの容量は、５０Ｌ以上（例えば、５５〜４００Ｌ程度）、好ましくは６０〜３５０Ｌ、さらに好ましくは７０〜２５０Ｌ（特に、１００〜２００Ｌ）、通常、５０〜３００Ｌ程度であってもよい。本発明の樹脂タンクは、このように大容量（大型）であっても、耐久性に優れるとともに、高い成形性で製造できる。
【００７３】
また、前記樹脂タンクにおいて、樹脂層は、リブを有していなくてもよく、有していてもよい。樹脂層がリブを有していると、樹脂タンクの剛性及び強度を向上することができる。また、前記樹脂タンクが多層積層構造を有する場合、樹脂層及び／又は発泡層は、リブを有していてもよく、通常、少なくとも樹脂層がリブを有している場合が多い。
【００７４】
リブは、樹脂タンクのいずれに形成されていてもよく、通常、樹脂層及び／又は発泡層（特に、樹脂層）の側部（側面）に形成されている場合が多い。リブの形状は、凸状であってもよく、凹状であってもよい。リブの断面形状は、断面円状、断面楕円状、断面三角形状、断面コ字状、断面台形状などであってもよく、通常、断面コ字状、断面台形状などである場合が多い。
【００７５】
リブは、樹脂タンクの周方向に限らず、高さ方向、横方向、及び斜め方向に形成でき、格子状であってもよい。なお、リブの個数、幅などは特に制限されず、用途に応じて適宜選択できる。
【００７６】
［樹脂タンクの製造方法］
前記樹脂タンクは、前記ポリブテン系樹脂及び前記酸化防止剤で構成された樹脂組成物をブロー成形する工程を経て製造できる。
【００７７】
ブロー成形（又は、吹き込み成形）は、通常、樹脂組成物を溶融して押出機のダイから円筒状の溶融体（パリソン）を押出し、金型で挟んで溶融体の一方を閉じ、他方から圧縮空気を吹き込み、冷却固化する。前記樹脂組成物は、特定のポリブテン系樹脂と高分子量酸化防止剤とで構成されているため、溶融体のドローダウン性が低く、ブロー成形により容易に樹脂タンクを製造できる。また、前記樹脂組成物を溶融した円筒状の樹脂層と、この樹脂層の外周に形成され、かつ前記樹脂及び発泡剤で構成された発泡組成物を溶融した発泡層とで構成された溶融体（多層パリソン）をブロー成形して多層積層構造を有する樹脂タンクを製造できる。
【００７８】
発泡層における前記発泡剤としては、慣用の発泡剤、例えば、不活性又は不燃性ガス（窒素、炭酸ガス、フロン、代替フロンなど）、水、有機系物理発泡剤［例えば、脂肪族炭化水素（プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ペンタン（ｎ−ペンタン、イソペンタンなど）、ヘキサン（ｎ−ヘキサンなど）など）、芳香族炭化水素（トルエンなど）、ハロゲン化炭化水素（三塩化フッ化メタンなど）、エーテル類（ジメチルエーテルなど）、ケトン類（アセトンなど）など］、分解性発泡剤［重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウムなどの無機炭酸塩又はその塩；クエン酸などの有機酸又はその塩（クエン酸ナトリウムなど）など］；２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカーボンアミド（ＡＤＣＡ）などのアゾ化合物；ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）などのニトロソ化合物などが挙げられる。これらの発泡剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。なお、発泡剤の分解温度は、１８０℃以上（例えば、２００〜３００℃程度）であってもよい。
【００７９】
発泡剤の割合は、前記ポリブテン系樹脂１００重量部に対して、０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜４０重量部、さらに好ましくは１〜３０重量部程度であってもよい。
【００８０】
前記発泡剤は、樹脂組成物に予め含有させてもよく、ブロー成形の過程で樹脂組成物に添加又は圧入してもよい。なお、前記例示の添加剤なども、必要により、ブロー成形の適当な段階で、樹脂組成物及び／又は発泡組成物に添加してもよい。
【００８１】
ブロー成形は、慣用のブロー成形機（例えば、押出ブロー成形機、射出ブロー成形機、延伸ブロー成形機、多層ブロー成形機など）を用いて行ってもよい。
【００８２】
成形温度は、例えば、１２０〜３００℃、好ましくは１４０〜２８０℃、さらに好ましくは１５０〜２６０℃程度であってもよい。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明の樹脂タンクは、冷水のみならず、温水を貯蔵しても、耐久性が高いため、冷水と温水とが温度差を有する給湯システム［給湯単能システム、家庭用コジェネレーションシステム（ガスエンジン発電機能付きガス給湯暖房システム、燃料電池（固体高分子形燃料電池、固体酸化物形燃料電池など）による発電機能付きガス給湯暖房システムなどの給湯暖房システム）、風呂追い炊きシステム、給湯機（自然冷媒ヒートポンプ式電気給湯機などの電気温水機など）など］などに利用できる。
【実施例】
【００８４】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００８５】
実施例及び比較例で用いたポリブテン系樹脂及び酸化防止剤を下記に示す。
【００８６】
［ポリブテン系樹脂］
ポリブテン系樹脂Ａ：三井化学（株）製、ＢＴ２５７（Ｐ５０５０、数平均分子量１４３,０００、重量平均分子量７１８,０００、分子量分布５．０ ７０重量部と、高分子量グレード ３０重量部とのブレンド物）、数平均分子量１８１,０００、重量平均分子量８３２,０００、分子量分布４．６。
【００８７】
ポリブテン系樹脂Ｂ：三井化学（株）製、ＢＴ２５６（Ｐ５０５０、数平均分子量１４３,０００、重量平均分子量７１８,０００、分子量分布５．０ ８０重量部と、高分子量グレード ２０重量部とのブレンド物）、数平均分子量１７３,０００、重量平均分子量８０１,０００、分子量分布４．６。
【００８８】
ポリブテン系樹脂Ｃ：三井化学（株）製、Ｐ５０５０、数平均分子量１４３,０００、重量平均分子量７１８,０００、分子量分布５．０。
【００８９】
［酸化防止剤］
（高分子量酸化防止剤）
高分子量酸化防止剤ａ：ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チバ・ジャパン（株）製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、分子量１１７７．７
高分子量酸化防止剤ｂ：１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、チバ・ジャパン（株）製、Ｉｒｇａｎｏｚ１３３０、分子量７７５．２
（低分子量酸化防止剤）
低分子量酸化防止剤ｃ：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピネート、チバ・ジャパン（株）製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６、分子量５３０．９。
【００９０】
（実施例１）
ポリブテン系樹脂Ａに、酸化防止剤を表１の割合で混合して樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を、大型ブロー成型機（（株）プラコー製、ＤＡ−Ｇ、押出ノズル径１２０ｍｍ、アキュムレーター容量４０Ｌ）を用いて、ブロー成形し、樹脂タンク（高さ方向の内径約１５００ｍｍ×縦方向の内径約４３０ｍｍ×横方向の内径約１９０ｍｍ、容量約１００Ｌ）を形成した。
【００９１】
（実施例２）
ポリブテン系樹脂Ｂを実施例１と同様にブロー成形し、樹脂タンク（高さ方向の内径約１５００ｍｍ×縦方向の内径約４３０ｍｍ×横方向の内径約１９０ｍｍ、容量約１００Ｌ）を形成した。
【００９２】
（比較例１）
ポリブテン系樹脂Ａに代えて、ポリブテン系樹脂Ｃを用いる以外は、実施例１と同様にして樹脂タンク（高さ方向の内径約１５００ｍｍ×縦方向の内径約４３０ｍｍ×横方向の内径約１９０ｍｍ、容量約１００Ｌ）を得た。
【００９３】
樹脂タンクの特性は以下の方法により測定した。
【００９４】
（密度）
ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠し、温度１６０℃の熱圧縮成型機により、ポリブテン系樹脂のペレットを溶融した後、２５℃／分の速度で降温し、厚み２ｍｍのシートを形成した。このシートを温度２３℃の室内で４８時間状態調節した後、密度勾配管に入れ、ポリブテン系樹脂の密度を測定した。
【００９５】
（メルトフローレート（ＭＦＲ））
ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、温度１９０℃、荷重２１．２Ｎの条件で、ポリブテン系樹脂のメルトフローレート測定した。
【００９６】
（全周ノッチ式引張クリープ強度）
ＪＩＳ Ｋ６７７４に準拠して、厚み６ｍｍのポリブテン系樹脂のプレスシートから、縦６ｍｍ×横６ｍｍ×長さ７０ｍｍの試験片を切り出し、ノッチ入れ治具を用いて、中央に深さ１．０ｍｍの全周ノッチを入れた。温度９０℃、公称応力４．０ＭＰａを負荷して、破断までの時間を測定した。
【００９７】
（溶融張力（メルトテンション））
東洋精機（株）製、キャピログラフ−１Ｂを用い、温度２００℃、ノズル径２．０９５ｍｍ、ランド長さ８．００ｍｍ、押出速度４５ｍ／分の条件で、ポリブテン系樹脂の溶融張力を測定した。
【００９８】
（酸化誘導時間（ＯＩＴ））
樹脂タンクの試料５ｍｇを示差走査熱量計（ＤＳＣ）（島津製作所（株）製、ＤＳＣ５０）に入れ、まず、窒素雰囲気（流量５０ｍｌ／分）で、昇温速度１００℃／分で、２１０℃まで昇温し、２１０℃に到達後、５分間保持して、酸素雰囲気（流量５０ｍｌ／分）に切り換えた。切り換えた後、酸化発熱が開始するまでの時間を測定した。
【００９９】
（成形性）
樹脂タンクを目視で観察し、以下の基準で成形性を評価した。
○…肉厚にややムラがあり、表面も少しザラザラしている
△…肉厚のムラがかなりあり、表面にメルトフラクチャーが生成しているが、樹脂タンクの形状は保持している
×…樹脂タンクが形成できない。
【０１００】
（耐久性）
以下の基準で耐久性を評価した。
◎…全周ノッチ式引張クリープ強度が１０００時間以上
（温水に対する耐熱性）
以下の基準で温水に対する耐熱性を評価した。
○…ＯＩＴが５０分以上
結果を表１に示す。なお、表中、実施例１、２、及び比較例１で、全周ノッチ引張クリープ破断時間が２６００時間以上であるが、２６００時間以上経過してもまだ破断せず、試験を継続中であることを示す。
【０１０１】
【表１】
【０１０２】
表１から明らかなように、本発明の樹脂タンクは、比較例に比べ、特定のポリブテン系樹脂と高分子量酸化防止剤とで構成された樹脂層を少なくとも含んでいるため、長期間、温水を貯蔵し、応力が負荷されていても、耐久性に優れ、高い成形性で得られる。比較例１では、ポリブテン系樹脂の分子量が小さく、メルトフローレートが大きいため、溶融樹脂のメルトフラクチャー及びドローダウンが激しく、ブロー成形が全くできなかった。
【図面の簡単な説明】
【０１０３】
【図１】図１は、本発明の樹脂タンクの一例の概略図である。
【図２】図２は、発泡層を備えた本発明の樹脂タンクの一例の断面図である。
【符号の説明】
【０１０４】
１…樹脂タンク
６…リブ
７…発泡層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、温水を貯蔵しても、耐久性が高い樹脂タンク及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、給湯機などは、温水を貯蔵するタンクを備えている。前記タンクには、例えば、金属製（ステンレス製など）の円筒状タンクなどがある。この金属製タンクは、金属板を丸めて円筒状にし、端部を溶接して製造される。さらに、前記金属製タンクの両端部に鏡板を溶接後、温水の取り出し部を取り付ける必要がある。そして、材料価格や製造コストの高騰により、安価な樹脂タンクの適用が求められている。しかし、樹脂タンクは、８０℃以上の温水に耐え得る耐熱性、及び温水の自重に耐え得る剛性を有するとともに、内圧によるクリープ性能を確保し、容量が５０Ｌ以上の大容量であり、耐久年数が１０年以上であるなどの性能が要求され、従来の樹脂タンクでは、これらの要求を満たすのは困難である。
【０００３】
このような問題点を解決するために、例えば、特開２００４−３３１９４９号公報（特許文献１）には、１−ブテンから導かれる重合単位（ａ）８０〜１００モル％および炭素数２〜１０のα−オレフィン（ただし、１−ブテンを除く）から導かれる重合単位（ｂ）０〜２０モル％とからなり、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８による１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．０１〜５０ｇ／１０分である１−ブテンホモポリマー及び／または１−ブテン系共重合体（Ａ）１００重量部に対し、アセチレンブラック（Ｂ）を０．０１〜５．０重量部含む１−ブテン系重合体組成物（Ｃ）からなる水配管設備が開示されている。この文献には、水配管設備が、給水・給湯パイプまたは貯水タンクであることが記載されている。また、この文献には、１−ブテン系重合体組成物（Ｃ）は、必要に応じて、フェノール系、リン系などの酸化防止剤等を含有してもよいことが記載され、酸化防止剤の具体例としては、２，６−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ｎ−ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどが挙げられている。しかし、このような貯水タンクは、温水を貯蔵すると、酸化防止剤が貯水タンクの表面（内表面及び外表面）にブリードアウトし、酸化防止剤の効果を長期間維持できず、耐久性が低い。また、この方法では、貯水タンクの成形性が低い。
【特許文献１】特開２００４−３３１９４９号公報（請求項１、２、及び段落番号［００１２］）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の目的は、温水を貯蔵しても、耐久性が高い樹脂タンク及びその製造方法を提供することにある。
【０００５】
本発明の他の目的は、剛性が高い樹脂タンク及びその製造方法を提供することにある。
【０００６】
本発明のさらに他の目的は、高い成形性で樹脂タンクを製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、特定のポリブテン系樹脂と高分子量酸化防止剤とで樹脂タンクを構成すると、温水を貯蔵しても、耐久性に優れる樹脂タンクを高い成形性で得られることを見いだし、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明の樹脂タンクは、ポリブテン系樹脂と、酸化防止剤とで構成された樹脂層を少なくとも含み、給湯システムの温水を貯蔵するための樹脂タンクであって、前記ポリブテン系樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）１５０,０００〜３００,０００、重量平均分子量（Ｍｗ）７５０,０００〜１,０００,０００である高分子量ポリブテン系樹脂で構成され、前記酸化防止剤が高分子量酸化防止剤で構成されている。前記高分子量ポリブテン系樹脂が、（１）密度０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３、（２）温度１９０℃、荷重２１．２Ｎの条件下でのメルトフローレート０．１〜１００ｇ／１０分、（３）温度９０℃、公称応力４．０ＭＰａの条件下での全周ノッチ式引張クリープ破断時間１００〜２００,０００時間であってもよい。前記高分子量ポリブテン系樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．５〜５０程度であってもよい。
【０００９】
高分子量酸化防止剤の含有量が、ポリブテン系樹脂に対して、重量換算で３,０００〜２０,０００ｐｐｍ程度であってもよい。前記樹脂層は、さらに低分子量酸化防止剤を含んでいてもよい。前記樹脂タンクは、温度２１０℃、酸素雰囲気下での酸化誘導時間が３０〜２５０分間程度であってもよい。高分子量酸化防止剤及び低分子量酸化防止剤の含有量は、ポリブテン系樹脂に対して、重量換算で５,０００〜２５,０００ｐｐｍ程度であってもよい。このように酸化防止剤の添加量が多量であると、酸化防止剤が樹脂表面からブリードアウトするのを抑制し、樹脂タンクの耐久性を向上できる。前記高分子量酸化防止剤と前記低分子量酸化防止剤との割合（重量比）は、前者／後者＝５０／５０〜９９／１程度であってもよい。前記樹脂タンクは、容量が５０〜３００Ｌであり、樹脂層がリブを有していてもよい。前記給湯システムは、給湯システムが、給湯単能システム（給湯だけの機能しか有していない給湯システム）、給湯暖房システム、及び風呂追い炊きシステムから選択された少なくとも一種であってもよい。
【００１０】
前記樹脂タンクは、樹脂層と、この樹脂層の外面に形成された発泡層とを含む多層積層構造を有していてもよい。前記発泡層は、前記樹脂タンクの再生品で構成されていてもよい。前記発泡層は、前記樹脂タンクの再生品を発泡層に対して０．０１〜５０重量％の割合で含有していてもよい。
【００１１】
本発明には、前記ポリブテン系樹脂及び前記酸化防止剤で構成された樹脂組成物をブロー成形する工程を含む前記樹脂タンクの製造方法も含まれる。また、本発明には、前記ポリブテン系樹脂及び前記酸化防止剤で構成された樹脂組成物を溶融した円筒状の樹脂層と、この樹脂層の外周に形成され、かつ前記樹脂組成物及び発泡剤で構成された発泡組成物を溶融した発泡層とで構成された溶融体をブロー成形する工程を含む前記多層積層構造を有する樹脂タンクを製造する方法も含まれる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の樹脂タンクは、特定のポリブテン系樹脂と高分子量酸化防止剤とで構成された樹脂層を少なくとも含むため、温水を貯蔵しても、耐久性に優れる。さらに、前記樹脂タンクは、剛性に優れている。さらにまた、本発明の方法では、前記樹脂タンクを高い成形性で製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
必要に応じて添付図面を参照しつつ、本発明を詳細に説明する。本発明の樹脂タンクは、ポリブテン系樹脂と酸化防止剤とで構成された樹脂層を含む。
【００１４】
［樹脂層］
（ポリブテン系樹脂）
ポリブテン系樹脂としては、ブテン（ブテン−１、シス−ブテン−２、トランス−ブテン−２、イソブテンなど）の単独又は共重合体が挙げられ、通常、ブテン−１の単独又は共重合体である場合が多い。
【００１５】
前記ポリブテン系樹脂は、ブテン（特に、ブテン−１）と共重合性モノマーとの共重合体であってもよい。前記共重合性モノマーとしては、α−オレフィン［鎖状オレフィン（エチレン、プロピレン、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１、テトラデセン−１、ヘキサデセン−１、オクタデセン−１、エイコセン−１などのＣ２−１５α−直鎖状オレフィン；３−メチル−ブテン−１、３−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ペンテン−１、３−エチル−ペンテン−１、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチル−ペンテン−１、３−エチル−ヘキセン−１、４−エチル−ヘキセン−１などのＣ２−１５α−分岐鎖状オレフィンなど）など］；アルカジエン（１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエンなどの非共役アルカジエン、ブタジエン、イソプレンなどの共役アルカジエンなど）；エチレン系不飽和カルボン酸及びその酸無水物［（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、メサコン酸、アンゲリカ酸など］；（メタ）アクリル酸エステル［（メタ）アクリル酸アルキルエステル、グリシジル（メタ）アクリレートなど］；カルボン酸ビニルエステル（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの飽和カルボン酸ビニルエステルなど）などが挙げられる。これらの共重合性モノマーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。前記共重合性モノマーのうち、エチレン、プロピレン、ペンテン−１、ヘキセン−１などのＣ２−１０α−直鎖状オレフィン、特に、ペンテン−１，ヘキセン−１などのＣ５−８α−直鎖状オレフィンなどが好ましい。
【００１６】
共重合体において、共重合性モノマー単位の割合（含有量）は、１０重量％以下（０．１〜１０重量％程度）、好ましくは０．２〜８重量％、さらに好ましくは０．３〜５重量％、通常、０．１〜５重量％程度であってもよい。
【００１７】
これらのポリブテン系樹脂のうちポリブテン（ブテン−１の単独重合体など）、ブテン−１と共重合性モノマーとの共重合体（ブテン−１−エチレン共重合体、ブテン−１−プロピレン共重合体、ブテン−１−ペンテン−１共重合体、ブテン−１−ヘキセン−１共重合体などのブテン−１−Ｃ２−１０α−直鎖状オレフィン共重合体など）が好ましい。これらのポリブテン系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。
【００１８】
また、共重合体は、ランダム共重合体又は交互共重合体であってもよい。
【００１９】
前記ポリブテン系樹脂は、分子量の大きいポリブテン系樹脂（高分子量ポリブテン系樹脂）で構成されている。高分子量ポリブテン系樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、１５０,０００〜３００,０００、好ましくは１６０,０００〜２８０,０００、さらに好ましくは１８０,０００〜２５０,０００である。高分子量ポリブテン系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、７５０,０００〜１,０００,０００、好ましくは７７０,０００〜９５０,０００、さらに好ましくは８００,０００〜９００,０００程度である。このような高分子量ポリブテン系樹脂を用いると、溶融張力が大きくなるため、高い成形性で樹脂タンクを得ることができる。
【００２０】
なお、高分子量ポリブテン系樹脂の分子量は、測定温度１４０℃で、溶媒としてｏ−ジクロロベンゼンを用いて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ法（ＧＰＣ法）により測定できる。
【００２１】
前記高分子量ポリブテン系樹脂は、ＧＰＣ法による分析において、単一の又は複数のピークを有していてもよい。また、高分子量ポリブテン系樹脂は、ＧＰＣ法による分析において、超高分子量領域（例えば、重量平均分子量が１,０００,０００〜２,０００,０００程度）にピークを有していてもよい。
【００２２】
高分子量ポリブテン系樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．５以上（例えば、１．５〜５０）の範囲から選択でき、通常、２以上（例えば、２．５〜４５程度）、好ましくは３以上（例えば、３．５〜４０程度）、さらに好ましくは４以上（例えば、４．２〜３５程度）であってもよい。
【００２３】
高分子量ポリブテン系樹脂は、結晶性であってもよく、非晶性であってもよいが、通常、結晶性である場合が多い。前記ポリブテン系樹脂の立体構造は、アイソタクチック、シンジオタクチック、アタクチックであってもよいが、通常、アイソタクチックである場合が多い。前記ポリブテン系樹脂の結晶化度は、５〜６０％、好ましくは１０〜５０％、さらに好ましくは１５〜４０％程度であってもよい。
【００２４】
高分子量ポリブテン系樹脂の密度は、０．９００〜０．９８０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９１０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３程度であってもよく、通常、０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３程度であってもよい。このような密度であると、剛性及び緩衝性能に優れた樹脂タンクが得られる。ポリブテン系樹脂の密度は、重合触媒の種類、共重合性モノマーの種類、共重合性モノマーの含有量などを制御して調整できる。
【００２５】
高分子量ポリブテン系樹脂のメルトフローレートは、温度１９０℃、荷重２１．２Ｎの条件下、０．０１〜３０ｇ／１０分、好ましくは、０．０５〜１０ｇ／１０分（例えば、０．０８〜５ｇ／１０分）、さらに好ましくは０．１〜１ｇ／１０分（例えば、０．１５〜０．３ｇ／１０分）程度であってもよく、通常、０．０１〜０．４ｇ／１０分程度であってもよい。このような範囲であると、耐久性を維持しつつ、溶融樹脂のドローダウンが少なく成形性に優れた樹脂タンクが得られる。
【００２６】
高分子量ポリブテン系樹脂の溶融張力（メルトテンション）は、温度２００℃、ノズル径２．０９５ｍｍ、ランド長さ８．００ｍｍ、押出速度４５ｍ／分の条件下、５〜１０ｇ、好ましくは５．３〜９ｇ、さらに好ましくは５．５〜８ｇ程度であってもよい。溶融張力は、例えば、キャピログラフなどを用いて測定できる。
【００２７】
高分子量ポリブテン系樹脂の全周ノッチ式引張クリープ破断時間は、温度９０℃以上、公称応力４．０ＭＰａの条件下、１００時間以上（例えば、１００〜２００,０００時間程度）、好ましくは５００時間以上（例えば、６００〜１５０,０００時間程度）、さらに好ましくは８００時間以上（例えば、９００〜１３０,０００時間程度）であってもよい。全周ノッチ式引張クリープ破断時間は、ＪＩＳ Ｋ６７７４に準拠して測定される。このような範囲であると、樹脂タンク成形時の残留応力、温水を貯蔵した時の自重による発生応力、樹脂タンクの凹部や段部に集中する応力などに対して十分な耐久性を備えた樹脂タンクが得られる。
【００２８】
高分子量ポリブテン系樹脂の融点又は軟化点は、７０〜２００℃、好ましくは８０〜１７０℃、さらに好ましくは９０〜１５０℃（特に、１００〜１４０℃）程度であってもよい。
【００２９】
前記ポリブテン系樹脂は、慣用の重合方法（例えば、イオン重合、チーグラー型触媒を用いた付加重合など）により調製してもよい。通常、チーグラー型触媒などを用いると、高分子量のポリブテン系樹脂が得られる。
【００３０】
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、高分子量酸化防止剤、例えば、ラジカル連鎖禁止剤（フェノール系化合物、アミン系化合物など）、過酸化物分解剤（リン系化合物、イオウ系化合物など）などが挙げられる。これらの酸化防止剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３１】
フェノール系化合物としては、ヒンダードフェノール系化合物｛１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタンなどのトリス（２−アルキル−４−ヒドロキシ−５−分岐Ｃ３−８アルキルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどトリス（３，５−ジ−分岐Ｃ３−８アルキル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリメチル−２，４，６，−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどの１，３，５−トリアルキル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−分岐Ｃ３−８アルキル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン；テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどのテトラキス［アルキレン−３−（３，５−ジ−分岐Ｃ３−８アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］Ｃ１−４アルカン、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ３−８アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］など｝などが挙げられる。フェノール系化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。なお、フェノール系化合物は、例えば、チバ・ジャパン（株）製、商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」、「Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６」、「Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０」などとして入手できる。
【００３２】
アミン系化合物としては、テトラカルボン酸トリ又はテトラピペリジルエステル［例えば、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステルなどのテトラカルボン酸テトラキス（テトラメチルピペリジル）エステル；ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］などのヒンダードアミン系化合物（ＨＡＬＳ）などが挙げられる。なお、アミン系化合物は、例えば、チバ・ジャパン（株）製、商品名「Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４ＬＤ」、「Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０ＦＤＬ」、「Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２ＬＤ」などとして入手できる。
【００３３】
リン系化合物としては、トリス（２，４−分岐Ｃ３−８アルキル−ブチルフェニル）ホスファイト［トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなど］；テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンホスファイトなどのテトラキス（２，４−ジ−分岐Ｃ３−８アルキルフェニル）−４，４’−Ｃ２−４アルキレンホスファイトなどが挙げられる。なお、リン系化合物は、例えば、チバ・ジャパン（株）製、商品名「Ｉｒｇａｆｏｓ１６８」などとして入手できる。
【００３４】
高分子量酸化防止剤は、ｔ−ブチル基などの分岐Ｃ３−８アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、ｔ−ブチル基などの分岐Ｃ３−８アルキル基で置換されていてもよいヒドロキシフェニル基、アミノ基の窒素原子に置換基を有していてもよいアミノフェニル基、メチル基で置換されていてもよいピペリジル基などの官能基を１分子中に少なくとも３個（例えば、３〜５個）有する場合が多い。
【００３５】
これらの高分子量酸化防止剤のうち、ヒンダードフェノール系化合物｛１，３，５−トリメチル−２，４，６，−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどの１，３，５−トリアルキル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−分岐Ｃ３−８アルキル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどのテトラキス［アルキレン−３−（３，５−ジ−分岐Ｃ３−８アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］Ｃ１−４アルカン、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ３−８アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなど｝、ヒンダードアミン系化合物｛ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］など｝などを用いる場合が多い。
【００３６】
高分子量酸化防止剤の分子量は、およその目安として、６００〜１０,０００、好ましくは６２０〜９,０００（例えば、７００〜８,５００）、さらに好ましくは６４０〜８,０００（例えば、８００〜７,５００）程度であってもよい。
【００３７】
高分子量酸化防止剤は、単独又は複数組み合わせて使用でき、高分子量酸化防止剤の含有量は、ポリブテン系樹脂に対し、重量換算で、３,０００〜２０,０００ｐｐｍ、好ましくは４,０００〜１８,０００ｐｐｍ、さらに好ましくは５,０００〜１５,０００ｐｐｍ程度であってもよい。
【００３８】
このように多量の高分子量酸化防止剤を用いると、長期間、高い酸化防止効果が得られ、樹脂タンクの耐久性が向上する。
【００３９】
前記酸化防止剤は、さらに低分子量酸化防止剤を含んでいてもよい。低分子量酸化防止剤としては、フェノール系化合物、アミン系化合物、リン系化合物、イオウ系化合物などが挙げられる。
【００４０】
フェノール系化合物としては、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２−メチル−４，６−ジ−ノニルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、スチレン化フェノール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニルなどのモノフェノール系化合物；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ（α−メチルシクロヘキシル）−５，５’−ジメチルジフェニルメタンなどのビスフェノール系化合物；２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、２，５−ジ−（第３アミル）ヒドロキノンなどのヒドロキノン系化合物；ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオネートなどのヒンダードフェノール系化合物などが挙げられる。
【００４１】
また、フェノール系化合物には、ヒンダードフェノール構造を有するヒドラジン化合物｛Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジンなど｝などの金属不活性剤なども含まれ、例えば、チバ・ジャパン（株）製、商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ ＭＤ１０２４」などとして入手できる。
【００４２】
アミン系化合物としては、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、アンドール−α−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系化合物；ｐ−イソプロポキシジフェニルアミン、ｐ−（ｐ−トルエンスルホニルアミド）−ジフェニルアミン、ビス（フェニルイソプロピリデン）−４，４’−ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルプロピレンジアミンなどのジフェニルアミン系化合物；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルへプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミンなどのｐ−フェニレンジアミン系化合物；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ−ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系化合物；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートなどのヒンダードアミン系化合物（ＨＡＬＳ）；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ビス（トリデシル）エステル、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ビス（トリデシル）エステルなどのテトラカルボン酸ビス（テトラメチルピペリジル）−ビス（トリＣ８−２０アルキル）エステル］、Ｃ１−４アルキレンビス（テトラアルキルピペラジノン）［１，１’−エチレンビス（３，３，３’，３’，５，５，５’，５’−オクタメチルピペラジン−２，２’−ジオン）などのＣ１−４アルキレンビス（テトラメチルピペラジノン）など］；Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−シクロヘキシル−１，４−フェニレンジアミンなどが挙げられる。
【００４３】
リン系化合物としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト；トリ−２，４−ジメチルフェニルホスフィン、トリ−２，４，６−トリメチルフェニルホスフィン、トリ−ｏ−トリルホスフィン、トリ−ｍ−トリルホスフィン、トリ−ｐ−トリルホスフィン、トリ−ｏ−アニシルホスフィン、トリ−ｐ−アニシルホスフィンなどのホスフィン化合物などが挙げられる。
【００４４】
イオウ系化合物としては、ジ−ラウリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル（ＤＬＴＤＰ）、ジ−ステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル（ＤＳＴＤＰ）、ジ−ミリスチル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル（ＤＭＴＤＰ）などのチオジＣ２−４カルボン酸ジＣ１０−２０アルキルエステルなどが挙げられる。なお、イオウ系化合物は、例えば、チバ・ジャパン（株）製、商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ ＰＳ８０２ＦＤ」、住友化学（株）製、商品名「スミライザーＴＰＳ」などとして入手できる。
【００４５】
低分子量酸化防止剤は、ｔ−ブチル基などの分岐Ｃ３−８アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、ｔ−ブチル基などの分岐Ｃ３−８アルキル基で置換されていてもよいヒドロキシフェニル基、アミノ基の窒素原子に置換基を有していてもよいアミノフェニル基、メチル基で置換されていてもよいピペリジル基などの官能基を１分子中に１〜２個有する場合が多い。
【００４６】
低分子量酸化防止剤は、ヒンダードフェノール系化合物［ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオネートなど］、リン系化合物（トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイトなど）などを用いる場合が多い。
【００４７】
低分子量酸化防止剤の分子量は、およその目安として１００〜７００程度（通常、１００以上６００未満）、好ましくは１００〜５００（例えば、１２０〜４５０）、さらに好ましくは１５０〜４００程度であってもよい。低分子量酸化防止剤の種類に応じて、低分子量酸化防止剤（例えば、低分子量イオウ系酸化防止剤）の分子量は、高分子量酸化防止剤の分子量と重なる場合があるが、前記のように官能基を１分子中に１〜２個有する場合が多い。
【００４８】
高分子量酸化防止剤と低分子量酸化防止剤との割合（重量比）は、前者／後者＝４０／６０〜１００／０（例えば、７０／３０〜１００／０）程度の範囲から選択でき、例えば、５０／５０〜９９／１、好ましくは６０／４０〜９８／２、さらに好ましくは７０／３０〜９７／３程度であってもよい。
【００４９】
前記低分子量酸化防止剤の含有量は、ポリブテン系樹脂に対し、重量換算で、５００〜５,０００ｐｐｍ、好ましくは７００〜４,５００ｐｐｍ、さらに好ましくは８００〜４,０００ｐｐｍ程度であってもよい。
【００５０】
また、高分子量酸化防止剤及び低分子量酸化防止剤の総含有量は、ポリブテン系樹脂に対し、重量換算で、５,０００〜２５,０００ｐｐｍ、好ましくは６,０００〜２３,０００ｐｐｍ、さらに好ましくは７,０００〜２０,０００ｐｐｍ（例えば、８,０００〜１８,０００ｐｐｍ）程度であってもよい。
【００５１】
なお、複数の酸化防止剤を用いる場合、（ｉ）高分子量酸化防止剤が、フェノール系化合物（ヒンダードフェノール系化合物など）、アミン系化合物（ヒンダードアミン系化合物など）、リン系化合物、及びイオウ系化合物から選択された少なくとも二種である組合せ、（ｉｉ）高分子量酸化防止剤が、フェノール系化合物（ヒンダードフェノール系化合物など）、アミン系化合物（ヒンダードアミン系化合物など）、及びリン系化合物から選択された少なくとも一種であり、低分子量酸化防止剤が、フェノール系化合物及びイオウ系化合物から選択された少なくとも一種である組合せ、（ｉｉｉ）高分子量酸化防止剤が、少なくともフェノール系化合物（ヒンダードフェノール系化合物など）及びアミン系化合物（ヒンダードアミン系化合物など）である組合せ、（ｉｖ）高分子量酸化防止剤が、少なくともフェノール系化合物（ヒンダードフェノール系化合物など）であり、低分子量酸化防止剤がイオウ系化合物である組合せなどが好ましい。
【００５２】
酸化防止剤が、高分子量のフェノール系化合物（高分子量フェノール系化合物）と、高分子量のリン系化合物（高分子量リン系化合物）を含む場合、高分子量フェノール系化合物と高分子量リン系化合物との割合（重量比）は、前者／後者＝２０／８０〜９５／５の範囲から選択でき、例えば、３０／７０〜９０／１０、好ましくは４０／６０〜８５／１５、さらに好ましくは５０／５０〜８０／２０程度であってもよい。
【００５３】
酸化防止剤が、高分子量フェノール系化合物と、高分子量のアミン系化合物（高分子量アミン系化合物）を含む場合、高分子量フェノール系化合物と高分子量アミン系化合物との割合（重量比）は、前者／後者＝１０／９０〜９５／５の範囲から選択でき、例えば、２０／８０〜９０／１０、好ましくは３０／７０〜８５／１５、さらに好ましくは４０／６０〜８０／２０程度であってもよい。
【００５４】
酸化防止剤が、高分子量フェノール系化合物と、低分子量のイオウ系化合物（低分子量イオウ系化合物）を含む場合、高分子量フェノール系化合物と低分子量イオウ系化合物との割合（重量比）は、前者／後者＝５／９５〜９５／５の範囲から選択でき、例えば、１０／９０〜９０／１０、好ましくは２０／８０〜８０／２０、さらに好ましくは３０／７０〜７０／３０程度であってもよい。
【００５５】
酸化防止剤は、通常、少なくとも高分子量フェノール系化合物及び高分子量リン系化合物を組み合わせて使用する場合が多く、高分子量フェノール系化合物と、高分子量リン系化合物と、高分子量アミン系化合物及び低分子量イオウ系化合物から選択された少なくとも一種とを組み合わせて用いてもよい。特に、高分子量フェノール系化合物（例えば、高分子量ヒンダードフェノール系化合物）と、高分子量リン系化合物と、低分子量イオウ系化合物とを組み合わせて用いるのが好ましい。高分子量フェノール系化合物及び／又は低分子量イオウ系化合物と、高分子量リン系化合物とを併用すると酸化防止剤として大きな相乗効果が得られる。また、高分子量フェノール系化合物（例えば、高分子量ヒンダードフェノール系化合物）と高分子量アミン系化合物（高分子量ヒンダードアミン系化合物）とを併用すると酸化防止性が向上する場合がある。高分子量フェノール系化合物及び高分子量リン系化合物の総量と、低分子量イオウ系化合物及び高分子量アミン系化合物から選択された少なくとも一種との割合（重量比）は、前者／後者＝２０／８０〜９５／５の範囲から選択でき、例えば、３０／７０〜９０／１０、好ましくは４０／６０〜８５／１５、さらに好ましくは５０／５０〜８０／２０程度であってもよい。
【００５６】
高分子量酸化防止剤と低分子量酸化防止剤とを併用すると、成形時の熱履歴に伴う劣化や融着などの局所的な加熱による酸化劣化を早期に防止できるとともに、長期間にわたり、高い酸化防止効果が得られ、樹脂タンクの耐久性が向上する。また、酸化防止剤を前述のように多量に含有していると、長期間、酸化防止効果が得られる。なお、酸化防止剤を多量に含有していると（例えば、ポリブテン系樹脂に対し、重量換算で、２５,０００ｐｐｍを超えて含有すると）、樹脂内部で酸化防止剤が凝集して樹脂タンクの強度が低下する場合がある。
【００５７】
酸化防止剤の効果を定量的に評価する指標として、例えば、酸化誘導時間（ＯＩＴ）が利用できる。酸化誘導時間は、ＪＩＳ Ｋ６７７４の熱安定性試験方法に準拠し、測定される。酸化誘導時間は、特定の試験温度で酸素雰囲気下に、酸化防止剤を含む試験片を保持し、酸化防止剤が試験片の酸化を抑える時間を測定したものである。前記樹脂タンクの酸化誘導時間は、温度２１０℃、酸素雰囲気下の条件で、３０〜２５０分間、好ましくは４０〜２５０分間、さらに好ましくは５０〜２５０分間程度であってもよい。長期耐久性（例えば、１０年以上の耐久性）を確保するためには、酸化誘導時間が長いのが好ましいが、長すぎると、樹脂内部で酸化防止剤が凝集や偏析するために、樹脂タンクの強度が低下する。
【００５８】
前記樹脂層の平均厚みは、樹脂タンクの容量などに応じて選択でき、例えば、１〜１５ｍｍ、好ましくは２〜１０ｍｍ、さらに好ましくは３〜８ｍｍ（特に、４〜７ｍｍ）程度であってもよい。
【００５９】
［発泡層］
本発明の樹脂タンクは、必ずしも発泡層を含んでいなくてもよいが、前記樹脂層と、この樹脂層の外面に形成された発泡層とを含む多層積層構造を有していてもよい。このような多層積層構造を有していると、樹脂タンクの断熱性を向上できる。発泡層は、前記樹脂層の外面の一部に形成されていてもよく、外面の全部に形成されていてもよい。発泡層は、前記リブを有していてもよく、有していなくてもよい。
【００６０】
発泡層を構成する成分は、特に制限されないが、通常、前記樹脂層と同様の成分（少なくともポリブテン系樹脂及び高分子量酸化防止剤）で構成される。
【００６１】
前記樹脂層及び／又は発泡層は、前記樹脂タンク（特に、樹脂層）の再生品で構成されていてもよく、特に、発泡層が前記樹脂タンク（特に、樹脂層）の再生品で構成されている場合が多い。前記樹脂タンク再生品としては、樹脂タンクの加工時に生じる廃材（バリなど）などが挙げられる。
【００６２】
前記樹脂層及び／又は発泡層（特に、発泡層）は、前記樹脂タンクの再生品を樹脂層及び／又は発泡層（特に、発泡層）に対し、５０重量％以下（０〜４５重量％程度）、好ましくは０．０１〜４０重量％、さらに好ましくは０．１〜３０重量％、通常、０．０１〜５０重量％程度の割合で含有していてもよい。
【００６３】
このように、前記樹脂タンクは、前記樹脂タンクの再生品（例えば、バリなど）であっても、樹脂タンクの特性を維持することができる。
【００６４】
前記発泡層の独立気泡率は、５０％以上（例えば、５５〜１００％）、好ましくは６０％以上（例えば、６５〜９５％）、さらに好ましくは７０％以上（例えば、７５〜９０％程度）であってもよい。
【００６５】
また、前記発泡層の発泡倍率は、例えば、２〜１００倍程度から選択でき、例えば、２〜９０倍（例えば、２．５〜８０倍）、好ましくは３〜７０倍、さらに好ましくは４〜６５倍程度であってもよい。
【００６６】
前記発泡層の平均厚みは、１〜３０ｃｍ、好ましくは２〜２５ｃｍ、さらに好ましくは３〜２０ｃｍ程度であってもよい。また、前記樹脂層の平均厚み（Ａ）に対する発泡層の平均厚み（Ｂ）の比（Ｂ／Ａ）は、０．２／１〜１０／１、好ましくは０．３／１〜９／１、さらに好ましくは０．５／１〜８／１程度であってもよい。
【００６７】
前記樹脂層及び／又は発泡層は、必要に応じて添加剤を含んでいてもよい。前記添加剤としては、例えば、充填剤、安定剤（耐熱安定剤、耐候安定剤など）、発泡助剤、難燃剤、着色剤（染料、顔料など）、分散剤、離型剤、潤滑剤、可塑剤、収縮防止剤、帯電防止剤、抗菌剤、防腐剤、防カビ剤などを含有してもよい。これらの添加剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。
【００６８】
前記添加剤の割合（重量比）は、それぞれ、ポリブテン系樹脂１００重量部に対して、０．０１〜３０重量部、好ましくは０．０５〜２０重量部、さらに好ましくは０．１〜１０重量部程度であってもよい。
【００６９】
図１は、本発明の樹脂タンクの一例を示す概略図である。樹脂タンク１は、中空直方体状の樹脂層で形成されており、その上部には、タンクの一方の側面に沿って高さ方向に延出した凸部（膨出部）２が形成されている。すなわち、樹脂タンク１は、前記凸部２により形成された凹部又は空間部に、熱源機（給湯機など）などを配設可能な形状を有している。そして、樹脂タンク１の下部及び前記凸部２の上部には、樹脂タンク１の横方向に延びて、樹脂タンク１内に温水を流入（又は流出）させるための挿入管３が設けられており、この挿入管３は、その端部から流入した温水を樹脂タンク１内に導入するための複数の流出孔を有している。なお、前記凸部２の上端部には、樹脂タンク１内の不要物（例えば、樹脂タンクの切断や切削加工時に発生する樹脂の破片など）を取り出すための取り出し口４、及びこの取り出し口４を塞ぐための蓋（キャップ）５を備えている。また、樹脂タンク１には、その中間部から下部にかけて、高さ方向に間隔をおいて外周に沿って複数のリブ６が設けられている。
【００７０】
図２は、発泡層７を備えた樹脂タンクの一例を示す断面図である。この例の樹脂タンクは、前記樹脂タンク１と、この樹脂タンク１の全面を樹脂タンク１の形状に合わせて所定の厚みで被覆する発泡層７とで構成されている。
【００７１】
なお、樹脂タンクの形状は、特に制限されず、中空円筒状、中空楕円状、断面多角形状［断面四角柱状（断面立方体状、断面直方体状など）など］などであってもよい。前記樹脂タンクは、熱源機（給湯機など）などを配設するための凹部、段部などを有していてもよい。
【００７２】
樹脂タンクの横方向の内径は、例えば、１０〜６０ｃｍ、好ましくは１３〜５０ｃｍ、さらに好ましくは１５〜４０ｃｍ程度であってもよい。樹脂タンクの縦方向の内径は、例えば、３０〜１００ｃｍ、好ましくは３５〜９０ｃｍ、さらに好ましくは４０〜８０ｃｍ程度であってもよい。樹脂タンクの高さ方向の内径は、例えば、５０〜３００ｃｍ、好ましくは７０〜２５０ｃｍ、さらに好ましくは１００〜２００ｃｍ程度であってもよい。樹脂タンクの容量は、５０Ｌ以上（例えば、５５〜４００Ｌ程度）、好ましくは６０〜３５０Ｌ、さらに好ましくは７０〜２５０Ｌ（特に、１００〜２００Ｌ）、通常、５０〜３００Ｌ程度であってもよい。本発明の樹脂タンクは、このように大容量（大型）であっても、耐久性に優れるとともに、高い成形性で製造できる。
【００７３】
また、前記樹脂タンクにおいて、樹脂層は、リブを有していなくてもよく、有していてもよい。樹脂層がリブを有していると、樹脂タンクの剛性及び強度を向上することができる。また、前記樹脂タンクが多層積層構造を有する場合、樹脂層及び／又は発泡層は、リブを有していてもよく、通常、少なくとも樹脂層がリブを有している場合が多い。
【００７４】
リブは、樹脂タンクのいずれに形成されていてもよく、通常、樹脂層及び／又は発泡層（特に、樹脂層）の側部（側面）に形成されている場合が多い。リブの形状は、凸状であってもよく、凹状であってもよい。リブの断面形状は、断面円状、断面楕円状、断面三角形状、断面コ字状、断面台形状などであってもよく、通常、断面コ字状、断面台形状などである場合が多い。
【００７５】
リブは、樹脂タンクの周方向に限らず、高さ方向、横方向、及び斜め方向に形成でき、格子状であってもよい。なお、リブの個数、幅などは特に制限されず、用途に応じて適宜選択できる。
【００７６】
［樹脂タンクの製造方法］
前記樹脂タンクは、前記ポリブテン系樹脂及び前記酸化防止剤で構成された樹脂組成物をブロー成形する工程を経て製造できる。
【００７７】
ブロー成形（又は、吹き込み成形）は、通常、樹脂組成物を溶融して押出機のダイから円筒状の溶融体（パリソン）を押出し、金型で挟んで溶融体の一方を閉じ、他方から圧縮空気を吹き込み、冷却固化する。前記樹脂組成物は、特定のポリブテン系樹脂と高分子量酸化防止剤とで構成されているため、溶融体のドローダウン性が低く、ブロー成形により容易に樹脂タンクを製造できる。また、前記樹脂組成物を溶融した円筒状の樹脂層と、この樹脂層の外周に形成され、かつ前記樹脂及び発泡剤で構成された発泡組成物を溶融した発泡層とで構成された溶融体（多層パリソン）をブロー成形して多層積層構造を有する樹脂タンクを製造できる。
【００７８】
発泡層における前記発泡剤としては、慣用の発泡剤、例えば、不活性又は不燃性ガス（窒素、炭酸ガス、フロン、代替フロンなど）、水、有機系物理発泡剤［例えば、脂肪族炭化水素（プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ペンタン（ｎ−ペンタン、イソペンタンなど）、ヘキサン（ｎ−ヘキサンなど）など）、芳香族炭化水素（トルエンなど）、ハロゲン化炭化水素（三塩化フッ化メタンなど）、エーテル類（ジメチルエーテルなど）、ケトン類（アセトンなど）など］、分解性発泡剤［重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウムなどの無機炭酸塩又はその塩；クエン酸などの有機酸又はその塩（クエン酸ナトリウムなど）など］；２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカーボンアミド（ＡＤＣＡ）などのアゾ化合物；ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）などのニトロソ化合物などが挙げられる。これらの発泡剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。なお、発泡剤の分解温度は、１８０℃以上（例えば、２００〜３００℃程度）であってもよい。
【００７９】
発泡剤の割合は、前記ポリブテン系樹脂１００重量部に対して、０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜４０重量部、さらに好ましくは１〜３０重量部程度であってもよい。
【００８０】
前記発泡剤は、樹脂組成物に予め含有させてもよく、ブロー成形の過程で樹脂組成物に添加又は圧入してもよい。なお、前記例示の添加剤なども、必要により、ブロー成形の適当な段階で、樹脂組成物及び／又は発泡組成物に添加してもよい。
【００８１】
ブロー成形は、慣用のブロー成形機（例えば、押出ブロー成形機、射出ブロー成形機、延伸ブロー成形機、多層ブロー成形機など）を用いて行ってもよい。
【００８２】
成形温度は、例えば、１２０〜３００℃、好ましくは１４０〜２８０℃、さらに好ましくは１５０〜２６０℃程度であってもよい。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明の樹脂タンクは、冷水のみならず、温水を貯蔵しても、耐久性が高いため、冷水と温水とが温度差を有する給湯システム［給湯単能システム、家庭用コジェネレーションシステム（ガスエンジン発電機能付きガス給湯暖房システム、燃料電池（固体高分子形燃料電池、固体酸化物形燃料電池など）による発電機能付きガス給湯暖房システムなどの給湯暖房システム）、風呂追い炊きシステム、給湯機（自然冷媒ヒートポンプ式電気給湯機などの電気温水機など）など］などに利用できる。
【実施例】
【００８４】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００８５】
実施例及び比較例で用いたポリブテン系樹脂及び酸化防止剤を下記に示す。
【００８６】
［ポリブテン系樹脂］
ポリブテン系樹脂Ａ：三井化学（株）製、ＢＴ２５７（Ｐ５０５０、数平均分子量１４３,０００、重量平均分子量７１８,０００、分子量分布５．０ ７０重量部と、高分子量グレード ３０重量部とのブレンド物）、数平均分子量１８１,０００、重量平均分子量８３２,０００、分子量分布４．６。
【００８７】
ポリブテン系樹脂Ｂ：三井化学（株）製、ＢＴ２５６（Ｐ５０５０、数平均分子量１４３,０００、重量平均分子量７１８,０００、分子量分布５．０ ８０重量部と、高分子量グレード ２０重量部とのブレンド物）、数平均分子量１７３,０００、重量平均分子量８０１,０００、分子量分布４．６。
【００８８】
ポリブテン系樹脂Ｃ：三井化学（株）製、Ｐ５０５０、数平均分子量１４３,０００、重量平均分子量７１８,０００、分子量分布５．０。
【００８９】
［酸化防止剤］
（高分子量酸化防止剤）
高分子量酸化防止剤ａ：ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チバ・ジャパン（株）製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、分子量１１７７．７
高分子量酸化防止剤ｂ：１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、チバ・ジャパン（株）製、Ｉｒｇａｎｏｚ１３３０、分子量７７５．２
（低分子量酸化防止剤）
低分子量酸化防止剤ｃ：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピネート、チバ・ジャパン（株）製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６、分子量５３０．９。
【００９０】
（実施例１）
ポリブテン系樹脂Ａに、酸化防止剤を表１の割合で混合して樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を、大型ブロー成型機（（株）プラコー製、ＤＡ−Ｇ、押出ノズル径１２０ｍｍ、アキュムレーター容量４０Ｌ）を用いて、ブロー成形し、樹脂タンク（高さ方向の内径約１５００ｍｍ×縦方向の内径約４３０ｍｍ×横方向の内径約１９０ｍｍ、容量約１００Ｌ）を形成した。
【００９１】
（実施例２）
ポリブテン系樹脂Ｂを実施例１と同様にブロー成形し、樹脂タンク（高さ方向の内径約１５００ｍｍ×縦方向の内径約４３０ｍｍ×横方向の内径約１９０ｍｍ、容量約１００Ｌ）を形成した。
【００９２】
（比較例１）
ポリブテン系樹脂Ａに代えて、ポリブテン系樹脂Ｃを用いる以外は、実施例１と同様にして樹脂タンク（高さ方向の内径約１５００ｍｍ×縦方向の内径約４３０ｍｍ×横方向の内径約１９０ｍｍ、容量約１００Ｌ）を得た。
【００９３】
樹脂タンクの特性は以下の方法により測定した。
【００９４】
（密度）
ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠し、温度１６０℃の熱圧縮成型機により、ポリブテン系樹脂のペレットを溶融した後、２５℃／分の速度で降温し、厚み２ｍｍのシートを形成した。このシートを温度２３℃の室内で４８時間状態調節した後、密度勾配管に入れ、ポリブテン系樹脂の密度を測定した。
【００９５】
（メルトフローレート（ＭＦＲ））
ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、温度１９０℃、荷重２１．２Ｎの条件で、ポリブテン系樹脂のメルトフローレート測定した。
【００９６】
（全周ノッチ式引張クリープ強度）
ＪＩＳ Ｋ６７７４に準拠して、厚み６ｍｍのポリブテン系樹脂のプレスシートから、縦６ｍｍ×横６ｍｍ×長さ７０ｍｍの試験片を切り出し、ノッチ入れ治具を用いて、中央に深さ１．０ｍｍの全周ノッチを入れた。温度９０℃、公称応力４．０ＭＰａを負荷して、破断までの時間を測定した。
【００９７】
（溶融張力（メルトテンション））
東洋精機（株）製、キャピログラフ−１Ｂを用い、温度２００℃、ノズル径２．０９５ｍｍ、ランド長さ８．００ｍｍ、押出速度４５ｍ／分の条件で、ポリブテン系樹脂の溶融張力を測定した。
【００９８】
（酸化誘導時間（ＯＩＴ））
樹脂タンクの試料５ｍｇを示差走査熱量計（ＤＳＣ）（島津製作所（株）製、ＤＳＣ５０）に入れ、まず、窒素雰囲気（流量５０ｍｌ／分）で、昇温速度１００℃／分で、２１０℃まで昇温し、２１０℃に到達後、５分間保持して、酸素雰囲気（流量５０ｍｌ／分）に切り換えた。切り換えた後、酸化発熱が開始するまでの時間を測定した。
【００９９】
（成形性）
樹脂タンクを目視で観察し、以下の基準で成形性を評価した。
○…肉厚にややムラがあり、表面も少しザラザラしている
△…肉厚のムラがかなりあり、表面にメルトフラクチャーが生成しているが、樹脂タンクの形状は保持している
×…樹脂タンクが形成できない。
【０１００】
（耐久性）
以下の基準で耐久性を評価した。
◎…全周ノッチ式引張クリープ強度が１０００時間以上
（温水に対する耐熱性）
以下の基準で温水に対する耐熱性を評価した。
○…ＯＩＴが５０分以上
結果を表１に示す。なお、表中、実施例１、２、及び比較例１で、全周ノッチ引張クリープ破断時間が２６００時間以上であるが、２６００時間以上経過してもまだ破断せず、試験を継続中であることを示す。
【０１０１】
【表１】
【０１０２】
表１から明らかなように、本発明の樹脂タンクは、比較例に比べ、特定のポリブテン系樹脂と高分子量酸化防止剤とで構成された樹脂層を少なくとも含んでいるため、長期間、温水を貯蔵し、応力が負荷されていても、耐久性に優れ、高い成形性で得られる。比較例１では、ポリブテン系樹脂の分子量が小さく、メルトフローレートが大きいため、溶融樹脂のメルトフラクチャー及びドローダウンが激しく、ブロー成形が全くできなかった。
【図面の簡単な説明】
【０１０３】
【図１】図１は、本発明の樹脂タンクの一例の概略図である。
【図２】図２は、発泡層を備えた本発明の樹脂タンクの一例の断面図である。
【符号の説明】
【０１０４】
１…樹脂タンク
６…リブ
７…発泡層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリブテン系樹脂と酸化防止剤とで構成された樹脂層を少なくとも含み、給湯システムの温水を貯蔵するための樹脂タンクであって、前記ポリブテン系樹脂が、数平均分子量（Ｍｎ）１５０,０００〜３００,０００、重量平均分子量（Ｍｗ）７５０,０００〜１,０００,０００である高分子量ポリブテン系樹脂で構成され、前記酸化防止剤が高分子量酸化防止剤で構成されている樹脂タンク。
【請求項２】
高分子量ポリブテン系樹脂が、（１）密度０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３、（２）温度１９０℃、荷重２１．２Ｎの条件下でのメルトフローレート０．０１〜０．４ｇ／１０分、（３）温度９０℃、公称応力４．０ＭＰａの条件下での全周ノッチ式引張クリープ破断時間１００〜２００,０００時間である請求項１記載の樹脂タンク。
【請求項３】
高分子量ポリブテン系樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜５０である請求項１又は２記載の樹脂タンク。
【請求項４】
高分子量酸化防止剤の含有量がポリブテン系樹脂に対して、重量換算で３,０００〜２０,０００ｐｐｍである請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂タンク。
【請求項５】
樹脂層が、さらに低分子量酸化防止剤を含む請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂タンク。
【請求項６】
温度２１０℃、酸素雰囲気下での酸化誘導時間が３０〜２５０分間である請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂タンク。
【請求項７】
高分子量酸化防止剤及び低分子量酸化防止剤の総含有量が、ポリブテン系樹脂に対して、重量換算で５,０００〜２５,０００ｐｐｍである請求項５又は６に記載の樹脂タンク。
【請求項８】
高分子量酸化防止剤と低分子量酸化防止剤との割合（重量比）が、前者／後者＝５０／５０〜９９／１である請求項５〜７のいずれかに記載の樹脂タンク。
【請求項９】
容量が５０〜３００Ｌであり、樹脂層がリブを有する請求項１〜８のいずれかに記載の樹脂タンク。
【請求項１０】
給湯システムが、給湯単能システム、給湯暖房システム、及び風呂追い炊きシステムから選択された少なくとも一種である請求項１〜９のいずれかに記載の樹脂タンク。
【請求項１１】
樹脂層と、この樹脂層の外面に形成された発泡層とを含む多層積層構造を有する請求項１〜１０のいずれかに記載の樹脂タンク。
【請求項１２】
発泡層が請求項１記載の樹脂タンクの再生品で構成されている請求項１１記載の樹脂タンク。
【請求項１３】
発泡層が、樹脂タンクの再生品を発泡層に対して０．０１〜５０重量％の割合で含有する請求項１１又は１２記載の樹脂タンク。
【請求項１４】
ポリブテン系樹脂及び酸化防止剤で構成された樹脂組成物をブロー成形する工程を含む請求項１〜１０のいずれかに記載の樹脂タンクを製造する方法であって、前記ポリブテン系樹脂が、数平均分子量（Ｍｎ）１５０,０００〜３００,０００、重量平均分子量（Ｍｗ）７５０,０００〜１,０００,０００である高分子量ポリブテン系樹脂で構成され、前記酸化防止剤が高分子量酸化防止剤である製造方法。
【請求項１５】
ポリブテン系樹脂及び酸化防止剤で構成された樹脂組成物を溶融した円筒状の樹脂層と、この樹脂層の外周に形成され、かつ前記樹脂組成物及び発泡剤で構成された発泡組成物を溶融した発泡層とで構成された溶融体をブロー成形する工程を含む請求項１１〜１３のいずれかに記載の樹脂タンクを製造する方法であって、前記ポリブテン系樹脂が、数平均分子量（Ｍｎ）１５０,０００〜３００,０００、重量平均分子量（Ｍｗ）７５０,０００〜１,０００,０００である高分子量ポリブテン系樹脂で構成され、前記酸化防止剤が高分子量酸化防止剤である製造方法。
【請求項１】
ポリブテン系樹脂と酸化防止剤とで構成された樹脂層を少なくとも含み、給湯システムの温水を貯蔵するための樹脂タンクであって、前記ポリブテン系樹脂が、数平均分子量（Ｍｎ）１５０,０００〜３００,０００、重量平均分子量（Ｍｗ）７５０,０００〜１,０００,０００である高分子量ポリブテン系樹脂で構成され、前記酸化防止剤が高分子量酸化防止剤で構成されている樹脂タンク。
【請求項２】
高分子量ポリブテン系樹脂が、（１）密度０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３、（２）温度１９０℃、荷重２１．２Ｎの条件下でのメルトフローレート０．０１〜０．４ｇ／１０分、（３）温度９０℃、公称応力４．０ＭＰａの条件下での全周ノッチ式引張クリープ破断時間１００〜２００,０００時間である請求項１記載の樹脂タンク。
【請求項３】
高分子量ポリブテン系樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜５０である請求項１又は２記載の樹脂タンク。
【請求項４】
高分子量酸化防止剤の含有量がポリブテン系樹脂に対して、重量換算で３,０００〜２０,０００ｐｐｍである請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂タンク。
【請求項５】
樹脂層が、さらに低分子量酸化防止剤を含む請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂タンク。
【請求項６】
温度２１０℃、酸素雰囲気下での酸化誘導時間が３０〜２５０分間である請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂タンク。
【請求項７】
高分子量酸化防止剤及び低分子量酸化防止剤の総含有量が、ポリブテン系樹脂に対して、重量換算で５,０００〜２５,０００ｐｐｍである請求項５又は６に記載の樹脂タンク。
【請求項８】
高分子量酸化防止剤と低分子量酸化防止剤との割合（重量比）が、前者／後者＝５０／５０〜９９／１である請求項５〜７のいずれかに記載の樹脂タンク。
【請求項９】
容量が５０〜３００Ｌであり、樹脂層がリブを有する請求項１〜８のいずれかに記載の樹脂タンク。
【請求項１０】
給湯システムが、給湯単能システム、給湯暖房システム、及び風呂追い炊きシステムから選択された少なくとも一種である請求項１〜９のいずれかに記載の樹脂タンク。
【請求項１１】
樹脂層と、この樹脂層の外面に形成された発泡層とを含む多層積層構造を有する請求項１〜１０のいずれかに記載の樹脂タンク。
【請求項１２】
発泡層が請求項１記載の樹脂タンクの再生品で構成されている請求項１１記載の樹脂タンク。
【請求項１３】
発泡層が、樹脂タンクの再生品を発泡層に対して０．０１〜５０重量％の割合で含有する請求項１１又は１２記載の樹脂タンク。
【請求項１４】
ポリブテン系樹脂及び酸化防止剤で構成された樹脂組成物をブロー成形する工程を含む請求項１〜１０のいずれかに記載の樹脂タンクを製造する方法であって、前記ポリブテン系樹脂が、数平均分子量（Ｍｎ）１５０,０００〜３００,０００、重量平均分子量（Ｍｗ）７５０,０００〜１,０００,０００である高分子量ポリブテン系樹脂で構成され、前記酸化防止剤が高分子量酸化防止剤である製造方法。
【請求項１５】
ポリブテン系樹脂及び酸化防止剤で構成された樹脂組成物を溶融した円筒状の樹脂層と、この樹脂層の外周に形成され、かつ前記樹脂組成物及び発泡剤で構成された発泡組成物を溶融した発泡層とで構成された溶融体をブロー成形する工程を含む請求項１１〜１３のいずれかに記載の樹脂タンクを製造する方法であって、前記ポリブテン系樹脂が、数平均分子量（Ｍｎ）１５０,０００〜３００,０００、重量平均分子量（Ｍｗ）７５０,０００〜１,０００,０００である高分子量ポリブテン系樹脂で構成され、前記酸化防止剤が高分子量酸化防止剤である製造方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００９−２６２９８３（Ｐ２００９−２６２９８３Ａ）
【公開日】平成２１年１１月１２日（２００９．１１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１１７２０８（Ｐ２００８−１１７２０８）
【出願日】平成２０年４月２８日（２００８．４．２８）
【出願人】（００００００２８４）大阪瓦斯株式会社 (2,453)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１１月１２日（２００９．１１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年４月２８日（２００８．４．２８）
【出願人】（００００００２８４）大阪瓦斯株式会社 (2,453)
【Ｆターム（参考）】
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