金属に対する配位子、および該配位子に基づく金属触媒プロセス
本発明の１つの態様は遷移金属に対する配位子である。本発明の第２の態様は、前記配位子を含む触媒を、遷移金属によって触媒される炭素−ヘテロ原子間、および炭素−炭素間結合形成反応において使用することに関する。対象の方法は、適切な基質の範囲、反応条件および効率を含む、遷移金属によって触媒される反応の多くの特徴に改善をもたらす。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
構造Ｉによって表される配位子：
【化１】
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）。
【請求項２】
Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキルまたはアリールを表し、少なくとも２例のＲ２が存在し、Ｒ２は、発生毎に独立して、アルキルおよびシクロアルキルからなる群より選択されることを特徴とする請求項１記載の配位子。
【請求項３】
構造ＩＩによって表される配位子：
【化２】
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）。
【請求項４】
Ｒ１が存在せず、Ｒ２が存在しないことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項５】
Ｒは発生毎に独立して、アルキルまたはシクロアルキルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項６】
Ｒは、発生毎に独立して、エチル、シクロヘキシル、シクロプロピル、イソプロピルまたはｔｅｒｔ−ブチルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項７】
Ｒは、発生毎に独立して、シクロヘキシルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項８】
Ｒ’は、発生毎に独立して、アルキルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項９】
Ｒ’は、発生毎に独立して、イソプロピルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項１０】
Ｒ１が存在せず、Ｒ２が存在せず、Ｒは、発生毎に独立して、アルキルまたはシクロアルキルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項１１】
Ｒ１は存在せず、Ｒ２は存在せず、Ｒは発生毎に独立して、エチル、シクロヘキシル、シクロプロピル、イソプロピルまたはｔｅｒｔ−ブチルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項１２】
Ｒ１は存在せず、Ｒ２は存在せず、Ｒは発生毎に独立して、シクロヘキシルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項１３】
Ｒ１は存在せず、Ｒ２は存在せず、Ｒは発生毎に独立して、アルキルまたはシクロアルキルを表し、Ｒ’は発生毎に独立して、アルキルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項１４】
Ｒ１は存在せず、Ｒ２は存在せず、Ｒは発生毎に独立して、エチル、シクロヘキシル、シクロプロピル、イソプロピルまたはｔｅｒｔ−ブチルを表し、Ｒ’は発生毎に独立して、アルキルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項１５】
Ｒは存在せず、Ｒ２は存在せず、Ｒは発生毎に独立して、シクロヘキシルを表し、Ｒ’は発生毎に独立してアルキルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項１６】
Ｒ１は存在せず、Ｒ２は存在せず、Ｒは発生毎に独立して、アルキルまたはシクロアルキルを表し、Ｒ’は発生毎に独立して、イソプロピルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項１７】
Ｒ１は存在せず、Ｒ２は存在せず、Ｒは発生毎に独立して、エチル、シクロヘキシル、シクロプロピル、イソプロピルまたはｔｅｒｔ−ブチルを表し、Ｒ’は発生毎に独立して、イソプロピルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項１８】
Ｒ１は存在せず、Ｒ２は存在せず、Ｒは発生毎に独立して、シクロヘキシルを表し、Ｒ’は発生毎に独立して、イソプロピルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項１９】
スキーム１によって表される方法：
【化３】
［式中、Ｚは、置換されていてもよいアリール、ヘテロアリールおよびアルケニルからなる群より選択され；
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＳ（Ｏ）２アルキル、および−ＯＳ（Ｏ）２アリールからなる群より選択され；
Ｒ’およびＲ’’は、発生毎に独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アリール、ホルミル、アシル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ヘテロアリール、アラルキル、アルコキシル、アミノ、トリアルキルシリル、およびトリアリールシリルからなる群より選択され；
Ｒ’およびＲ’’は、協働して、置換されていてもよい、３個以上１０個以下の骨格原子からなる環を形成してもよく、前記環はＲ’およびＲ’’が結合されている窒素以外の１つ以上のヘテロ原子を随意で含み；
Ｒ’および／またはＲ’’は、Ｚに共有結合されていてもよく；
遷移金属は、第１０族の金属から選択され；
塩基は、フッ化物、水素化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、アルコキシド、金属アミド、およびカルボアニオンからなる群より選択され；
配位子は、下記Ｉで表される化合物と、下記のＩＩで表される化合物とからなる群より選択される：
【化４】
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである。）
【化５】
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）］。
【請求項２０】
遷移金属はパラジウムであることを特徴とする請求項１９記載の方法。
【請求項２１】
Ｚは置換されていてもよいアリールを表すことを特徴とする請求項１９記載の方法。
【請求項２２】
スキーム２によって表される方法：
【化６】
［式中、ＺおよびＡｒ’は、独立して、置換されていてもよいアリール、ヘテロアリールおよびアルケニルからなる群より選択され；
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＳ（Ｏ）２アルキル、および−ＯＳ（Ｏ）２アリールからなる群より選択され；
ＺおよびＡｒ’は共有結合されていてもよく；
遷移金属は、第１０族の金属から選択され；
塩基は、フッ化物、水素化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、アルコキシド、金属アミド、およびカルボアニオンからなる群より選択され；
配位子は、下記Ｉで表される化合物と、下記のＩＩで表される化合物とからなる群より選択される：
【化７】
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである。）
【化８】
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）］。
【請求項２３】
遷移金属はパラジウムであることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項２４】
Ｚは置換されていてもよいアリールを表すことを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項２５】
Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２アリールであることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項２６】
Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２トリルまたは−ＯＳ（Ｏ）２フェニルであることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項２７】
Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２トリルであることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項２８】
塩基は、フッ化物、炭酸塩およびリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項２９】
塩基はフッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項３０】
遷移金属はパラジウムであり、Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２アリールであることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項３１】
遷移金属はパラジウムであり、Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２トリルまたは−ＯＳ（Ｏ）２フェニルであることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項３２】
遷移金属はパラジウムであり、Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２トリルであることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項３３】
遷移金属はパラジウムであり、Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２アリールであり、塩基は、フッ化物、炭酸塩およびリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項３４】
遷移金属はパラジムであり、Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２トリルまたは−ＯＳ（Ｏ）２フェニルであり、塩基は、フッ化物、炭酸塩およびリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項３５】
遷移金属はパラジウムであり、Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２トリルであり、塩基はフッ化物、炭酸塩およびリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項３６】
遷移金属はパラジウムであり、Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２アリールであり、塩基は、フッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項３７】
遷移金属はパラジウムであり、Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２トリルまたは−ＯＳ（Ｏ）２フェニルであり、塩基は、フッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項３８】
遷移金属はパラジウムであり、Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２トリルであり、塩基は、フッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項３９】
スキーム３によって表される方法：
【化９】
［式中、Ｚは、置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、およびアルケニルからなる群より選択され；
Ｒは、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシル、アルキルチオ、アルキルアミノ、およびアリールアミノからなる群より選択され；
Ｒ’は、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、ホルミル、アシル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、およびアリールアミノカルボニルからなる群より選択され；
Ｒ’’は、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アラルキル、アリール、およびヘテロアリールからなる群より選択され；
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＳ（Ｏ）２アルキル、および−ＯＳ（Ｏ）２アリールからなる群より選択され；
Ｚと、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’のうちの１つとは、共有結合されていてもよく；
遷移金属は、第１０族の金属から選択され；
塩基は、フッ化物、水素化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、アルコキシド、金属アミド、およびカルボアニオンからなる群より選択され；
配位子は、下記Ｉで表される化合物と、下記のＩＩで表される化合物とからなる群より選択される：
【化１０】
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである。）
【化１１】
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）］。
【請求項４０】
遷移金属はパラジウムであることを特徴とする請求項３９記載の方法。
【請求項４１】
Ｚは置換されていてもよいアリールを表すことを特徴とする請求項３９記載の方法。
【請求項４２】
スキーム４によって表される方法：
【化１２】
［式中、ＺおよびＡｒ’は、独立して、置換されていてもよいアリール、ヘテロアリールおよびアルケニルからなる群より選択され；
Ａｒ’’は、置換されていてもよい芳香族部分からなる群より選択され；
ＺおよびＡｒ’は共有結合されていてもよく；
触媒は、少なくとも１つのパラジウム原子またはイオンと、少なくとも１つの配位子で本質的に構成され；
塩基は、フッ化物、水素化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、アルコキシド、金属アミド、およびカルボアニオンからなる群より選択され；
配位子は、下記Ｉで表される化合物と、下記のＩＩで表される化合物とからなる群より選択される：
【化１３】
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである。）
【化１４】
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）］。
【請求項４３】
Ｚは置換されていてもよいアリールを表すことを特徴とする請求項４２記載の方法。
【請求項４４】
Ａｒ’’はトリルまたはフェニルであることを特徴とする請求項４２記載の方法。
【請求項４５】
Ａｒ’’はトリルであることを特徴とする請求項４２記載の方法。
【請求項４６】
塩基は、フッ化物、炭酸塩、およびリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項４２記載の方法。
【請求項４７】
塩基は、フッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであることを特徴とする請求項４２記載の方法。
【請求項４８】
Ａｒ’’はトリルまたはフェニルであり、塩基は、フッ化物、炭酸塩、およびリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項４２記載の方法。
【請求項４９】
Ａｒ’’はトリルまたはフェニルであり、塩基はフッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであることを特徴とする請求項４２記載の方法。
【請求項５０】
Ａｒ’’はトリルであり、塩基は、フッ化物、炭酸塩、およびリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項４２記載の方法。
【請求項５１】
Ａｒ’’はトリルであり、塩基はフッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであることを特徴とする請求項４２記載の方法。
【請求項５２】
スキーム５によって表される方法：
【化１５】
［式中、Ｚは、置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、およびアルケニルからなる群より選択され；
Ａｒ’’は、置換されていてもよい芳香族部分からなる群より選択され；
Ｒは、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシル、アルキルチオ、アルキルアミノ、およびアリールアミノからなる群より選択され；
Ｒ’は、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、ホルミル、アシル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、およびアリールアミノカルボニルからなる群より選択され；
Ｒ’’は、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アラルキル、アリール、およびヘテロアリールからなる群より選択され；
Ｚと、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’のうちの１つとは、共有結合されていてもよく；
触媒は少なくとも１つのパラジウム原子またはイオンと、少なくとも１つの配位子で本質的に構成され；
塩基は、フッ化物、水素化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、アルコキシド、金属アミド、およびカルボアニオンからなる群より選択され；
配位子は、下記Ｉで表される化合物と、下記のＩＩで表される化合物とからなる群より選択される：
【化１６】
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである。）
【化１７】
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）］。
【請求項５３】
Ｚは置換されていてもよいアリールを表すことを特徴とする請求項５２記載の方法。
【請求項５４】
Ａｒ’’はトリルまたはフェニルであることを特徴とする請求項５２記載の方法。
【請求項５５】
Ａｒ’’はフェニルであることを特徴とする請求項５２記載の方法。
【請求項５６】
塩基は、フッ化物、炭酸塩、およびリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項５２記載の方法。
【請求項５７】
塩基は、フッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであることを特徴とする請求項５２記載の方法。
【請求項５８】
Ａｒ’’はトリルまたはフェニルであり、塩基は、フッ化物、炭酸塩、およびリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項５２記載の方法。
【請求項５９】
Ａｒ’’はトリルまたはフェニルであり、塩基はフッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであることを特徴とする請求項５２記載の方法。
【請求項６０】
Ａｒ’’はフェニルであり、塩基は、フッ化物、炭酸塩、およびリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項５２記載の方法。
【請求項６１】
Ａｒ’’はフェニルであり、塩基はフッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであることを特徴とする請求項５２記載の方法。
【請求項６２】
スキーム６によって表される方法：
【化１８】
［式中、Ｚは、置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、およびアルケニルからなる群より選択され；
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＳ（Ｏ）２アルキル、および−ＯＳ（Ｏ）２アリールからなる群より選択され；
Ｒ’およびＲ’’は、発生毎に独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アリール、ホルミル、アシル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ヘテロアリール、アラルキル、アルコキシル、アミノ、トリアルキルシリル、およびトリアリールシリルからなる群より選択され；
Ｒ’およびＲ’’は、協働して、置換されていてもよい、３個以上１０個以下の骨格原子からなる環を形成してもよく、前記環はＲ’およびＲ’’が結合されている窒素以外の１つ以上のヘテロ原子を随意で含み；
Ｒ’および／またはＲ’’は、Ｚに共有結合されていてもよく；
触媒は少なくとも１つのパラジウム原子またはイオンと、少なくとも１つの配位子で本質的に構成され；
溶媒は水であり；
塩基は、フッ化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、およびアルコキシドからなる群より選択され；
配位子は、下記Ｉで表される化合物と、下記のＩＩで表される化合物とからなる群より選択される：
【化１９】
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである。）
【化２０】
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）］。
【請求項６３】
塩基は炭酸塩と水酸化物からなる群より選択されることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項６４】
塩基は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、水酸化ナトリウム、および水酸化カリウムからなる群より選択されることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項６５】
塩基は、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムからなる群より選択されることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項６６】
ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項６７】
ＸはＣｌまたはＢｒであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項６８】
ＸはＣｌであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項６９】
Ｚは置換されていてもよいアリールを表すことを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項７０】
Ｚは置換されていてもよいフェニルであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項７１】
塩基は、炭酸塩および水酸化物からなる群より選択され、ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項７２】
塩基は、炭酸塩および水酸化物からなる群より選択され、ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩであり、Ｚは置換されていてもよいフェニルであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項７３】
塩基は、炭酸塩および水酸化物からなる群より選択され、ＸはＣｌまたはＢｒであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項７４】
塩基は、炭酸塩および水酸化物からなる群より選択され、ＸはＣｌまたはＢｒであり、Ｚは置換されていてもよいフェニルであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項７５】
塩基は、炭酸塩および水酸化物からなる群より選択され、ＸはＣｌであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項７６】
塩基は、炭酸塩および水酸化物からなる群より選択され、ＸはＣｌであり、Ｚは置換されていてもよいフェニルであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項７７】
塩基は、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、および水酸化カリウムからなる群より選択され、ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩであり、Ｚは置換されていてもよいフェニルであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項７８】
塩基は、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、および水酸化カリウムからなる群より選択され、ＸはＣｌまたはＢｒであり、Ｚは置換されていてもよいフェニルであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項７９】
塩基は、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、および水酸化カリウムからなる群より選択され、ＸはＣｌであり、Ｚは置換されていてもよいフェニルであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項８０】
スキーム７によって表される方法：
【化２１】
［式中、Ｚは、置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、およびアルケニルからなる群より選択され；
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＳ（Ｏ）２アルキル、および−ＯＳ（Ｏ）２アリールからなる群より選択され；
Ｒ’およびＲ’’は、発生毎に独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アリール、ホルミル、アシル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ヘテロアリール、アラルキル、アルコキシル、アミノ、トリアルキルシリル、およびトリアリールシリルからなる群より選択され；
Ｒ’およびＲ’’は、協働して、置換されていてもよい、３個以上１０個以下の骨格原子からなる環を形成してもよく、前記環はＲ’およびＲ’’が結合されている窒素以外の１つ以上のヘテロ原子を随意で含み；
Ｒ’および／またはＲ’’は、Ｚに共有結合されていてもよく；
触媒は少なくとも１つのパラジウム原子またはイオンと、少なくとも１つの配位子で本質的に構成され；
溶媒は、５０容量％を越えるヒドロキシ溶媒を含み；
塩基は、フッ化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、およびアルコキシドからなる群より選択され；
配位子は、下記Ｉで表される化合物と、下記のＩＩで表される化合物とからなる群より選択される：
【化２２】
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである。）
【化２３】
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）］。
【請求項８１】
前記ヒドロキシ溶媒は低級アルキルアルコールであることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項８２】
前記ヒドロキシ溶媒はｔｅｒｔ−ブタノールであることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項８３】
前記溶媒は、本質的に前記ヒドロキシ溶媒で構成されることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項８４】
塩基は、アルコキシド、炭酸塩、リン酸塩、および水酸化物からなる群より選択されることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項８５】
塩基は、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムからなる群より選択されることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項８６】
ＸはＣｌまたはＢｒであることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項８７】
Ｚは置換されていてもよいアリールを表すことを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項８８】
Ｚは置換されていてもよいフェニルであることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項８９】
前記ヒドロキシ溶媒は低級アルキルアルコールであり、前記溶媒は本質的に前記ヒドロキシ溶媒で構成されることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項９０】
前記ヒドロキシ溶媒はｔｅｒｔ−ブタノールであり、前記溶媒は本質的に前記ヒドロキシ溶媒で構成されることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項９１】
前記ヒドロキシ溶媒は低級アルキルアルコールであり、前記溶媒は本質的に前記ヒドロキシ溶媒で構成され、塩基は、アルコキシド、炭酸塩、リン酸塩および水酸化物からなる群より選択されることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項９２】
前記ヒドロキシ溶媒は低級アルキルアルコールであり、前記溶媒は本質的に前記ヒドロキシ溶媒で構成され、塩基は、アルコキシド、炭酸塩、リン酸塩および水酸化物からなる群より選択され、ＸはＣｌまたはＢｒであることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項９３】
前記ヒドロキシ溶媒は低級アルキルアルコールであり、前記溶媒は本質的に前記ヒドロキシ溶媒で構成され、塩基は、アルコキシド、炭酸塩、リン酸塩および水酸化物からなる群より選択され、ＸはＣｌまたはＢｒであり、Ｚは置換されていてもよいフェニルであることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項９４】
前記ヒドロキシ溶媒はｔｅｒｔ−ブタノールであり、前記溶媒は本質的に前記ヒドロキシ溶媒で構成され、塩基は、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムからなる群より選択されることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項９５】
前記ヒドロキシ溶媒はｔｅｒｔ−ブタノールであり、前記溶媒は本質的に前記ヒドロキシ溶媒で構成され、塩基は、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムからなる群より選択され、ＸはＣｌまたはＢｒであることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項９６】
前記ヒドロキシ溶媒はｔｅｒｔ−ブタノールであり、前記溶媒は本質的に前記ヒドロキシ溶媒で構成され、塩基は、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムからなる群より選択され、ＸはＣｌまたはＢｒであり、およびＺは置換されていてもよいフェニルであることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項９７】
スキーム８によって表される方法：
【化２４】
［式中、Ｚは、置換されていてもよい単環式または多環式芳香族部分および複素芳香族部分からなる群より選択され；
Ａｒ’’は、置換されていてもよい芳香族部分からなる群より選択され
Ｒは、置換されていてもよいアルキルおよびアラルキルからなる群より選択され；
Ｒ’は、発生毎に独立して、アルキルおよびヘテロアルキルからなる群より選択され、前記アルキルおよびヘテロアルキル基の炭素−ホウ素間結合は、反応条件下において不活性であり、Ｂ（Ｒ’）２はまとめて９−ボロビシクロ［３．３．１］ノニルを表すものであってもよく、
ＺおよびＲは共有結合されていてもよく、
触媒は少なくとも１つのパラジウム原子またはイオンと、少なくとも１つの配位子で本質的に構成され；
塩基は、フッ化物、水素化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、アルコキシド、金属アミド、およびカルボアニオンからなる群より選択され；
配位子は、下記Ｉで表される化合物と、下記のＩＩで表される化合物とからなる群より選択される：
【化２５】
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである。）
【化２６】
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）］。
【請求項９８】
Ｘは置換されていてもよいアリールを表すことを特徴とする請求項９７記載の方法。
【請求項９９】
Ａｒ’’はトリルまたはフェニルであることを特徴とする請求項９７記載の方法。
【請求項１００】
塩基は、フッ化物、炭酸塩、およびリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項９７記載の方法。
【請求項１０１】
塩基は、フッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであることを特徴とする請求項９７記載の方法。
【請求項１０２】
Ｂ（Ｒ’）２は、まとめて９−ボロビシクロ［３．３．１］ノニルを表すことを特徴とする請求項９７記載の方法。
【請求項１０３】
Ａｒ’’は、トリルまたはフェニルであり、塩基は、フッ化物、炭酸塩、およびリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項９７記載の方法。
【請求項１０４】
Ａｒ’’は、トリルまたはフェニルであり、塩基はフッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであることを特徴とする請求項９７記載の方法。
【請求項１０５】
Ａｒ’’はトリルまたはフェニルであり、塩基は、フッ化物、炭酸塩、およびリン酸塩からなる群より選択され、Ｂ（Ｒ’）２は、まとめて９−ボロビシクロ［３．３．１］ノニルを表すことを特徴とする請求項９７記載の方法。
【請求項１０６】
Ａｒ’’は、トリルまたはフェニルであり、塩基はフッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであり、Ｂ（Ｒ’）２は、まとめて９−ボロビシクロ［３．３．１］ノニルを表すことを特徴とする請求項９７記載の方法。
【請求項１】
構造Ｉによって表される配位子：
【化１】
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）。
【請求項２】
Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキルまたはアリールを表し、少なくとも２例のＲ２が存在し、Ｒ２は、発生毎に独立して、アルキルおよびシクロアルキルからなる群より選択されることを特徴とする請求項１記載の配位子。
【請求項３】
構造ＩＩによって表される配位子：
【化２】
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）。
【請求項４】
Ｒ１が存在せず、Ｒ２が存在しないことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項５】
Ｒは発生毎に独立して、アルキルまたはシクロアルキルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項６】
Ｒは、発生毎に独立して、エチル、シクロヘキシル、シクロプロピル、イソプロピルまたはｔｅｒｔ−ブチルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項７】
Ｒは、発生毎に独立して、シクロヘキシルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項８】
Ｒ’は、発生毎に独立して、アルキルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項９】
Ｒ’は、発生毎に独立して、イソプロピルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項１０】
Ｒ１が存在せず、Ｒ２が存在せず、Ｒは、発生毎に独立して、アルキルまたはシクロアルキルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項１１】
Ｒ１は存在せず、Ｒ２は存在せず、Ｒは発生毎に独立して、エチル、シクロヘキシル、シクロプロピル、イソプロピルまたはｔｅｒｔ−ブチルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項１２】
Ｒ１は存在せず、Ｒ２は存在せず、Ｒは発生毎に独立して、シクロヘキシルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項１３】
Ｒ１は存在せず、Ｒ２は存在せず、Ｒは発生毎に独立して、アルキルまたはシクロアルキルを表し、Ｒ’は発生毎に独立して、アルキルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項１４】
Ｒ１は存在せず、Ｒ２は存在せず、Ｒは発生毎に独立して、エチル、シクロヘキシル、シクロプロピル、イソプロピルまたはｔｅｒｔ−ブチルを表し、Ｒ’は発生毎に独立して、アルキルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項１５】
Ｒは存在せず、Ｒ２は存在せず、Ｒは発生毎に独立して、シクロヘキシルを表し、Ｒ’は発生毎に独立してアルキルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項１６】
Ｒ１は存在せず、Ｒ２は存在せず、Ｒは発生毎に独立して、アルキルまたはシクロアルキルを表し、Ｒ’は発生毎に独立して、イソプロピルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項１７】
Ｒ１は存在せず、Ｒ２は存在せず、Ｒは発生毎に独立して、エチル、シクロヘキシル、シクロプロピル、イソプロピルまたはｔｅｒｔ−ブチルを表し、Ｒ’は発生毎に独立して、イソプロピルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項１８】
Ｒ１は存在せず、Ｒ２は存在せず、Ｒは発生毎に独立して、シクロヘキシルを表し、Ｒ’は発生毎に独立して、イソプロピルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項１９】
スキーム１によって表される方法：
【化３】
［式中、Ｚは、置換されていてもよいアリール、ヘテロアリールおよびアルケニルからなる群より選択され；
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＳ（Ｏ）２アルキル、および−ＯＳ（Ｏ）２アリールからなる群より選択され；
Ｒ’およびＲ’’は、発生毎に独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アリール、ホルミル、アシル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ヘテロアリール、アラルキル、アルコキシル、アミノ、トリアルキルシリル、およびトリアリールシリルからなる群より選択され；
Ｒ’およびＲ’’は、協働して、置換されていてもよい、３個以上１０個以下の骨格原子からなる環を形成してもよく、前記環はＲ’およびＲ’’が結合されている窒素以外の１つ以上のヘテロ原子を随意で含み；
Ｒ’および／またはＲ’’は、Ｚに共有結合されていてもよく；
遷移金属は、第１０族の金属から選択され；
塩基は、フッ化物、水素化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、アルコキシド、金属アミド、およびカルボアニオンからなる群より選択され；
配位子は、下記Ｉで表される化合物と、下記のＩＩで表される化合物とからなる群より選択される：
【化４】
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである。）
【化５】
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）］。
【請求項２０】
遷移金属はパラジウムであることを特徴とする請求項１９記載の方法。
【請求項２１】
Ｚは置換されていてもよいアリールを表すことを特徴とする請求項１９記載の方法。
【請求項２２】
スキーム２によって表される方法：
【化６】
［式中、ＺおよびＡｒ’は、独立して、置換されていてもよいアリール、ヘテロアリールおよびアルケニルからなる群より選択され；
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＳ（Ｏ）２アルキル、および−ＯＳ（Ｏ）２アリールからなる群より選択され；
ＺおよびＡｒ’は共有結合されていてもよく；
遷移金属は、第１０族の金属から選択され；
塩基は、フッ化物、水素化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、アルコキシド、金属アミド、およびカルボアニオンからなる群より選択され；
配位子は、下記Ｉで表される化合物と、下記のＩＩで表される化合物とからなる群より選択される：
【化７】
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである。）
【化８】
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）］。
【請求項２３】
遷移金属はパラジウムであることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項２４】
Ｚは置換されていてもよいアリールを表すことを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項２５】
Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２アリールであることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項２６】
Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２トリルまたは−ＯＳ（Ｏ）２フェニルであることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項２７】
Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２トリルであることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項２８】
塩基は、フッ化物、炭酸塩およびリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項２９】
塩基はフッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項３０】
遷移金属はパラジウムであり、Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２アリールであることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項３１】
遷移金属はパラジウムであり、Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２トリルまたは−ＯＳ（Ｏ）２フェニルであることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項３２】
遷移金属はパラジウムであり、Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２トリルであることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項３３】
遷移金属はパラジウムであり、Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２アリールであり、塩基は、フッ化物、炭酸塩およびリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項３４】
遷移金属はパラジムであり、Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２トリルまたは−ＯＳ（Ｏ）２フェニルであり、塩基は、フッ化物、炭酸塩およびリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項３５】
遷移金属はパラジウムであり、Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２トリルであり、塩基はフッ化物、炭酸塩およびリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項３６】
遷移金属はパラジウムであり、Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２アリールであり、塩基は、フッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項３７】
遷移金属はパラジウムであり、Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２トリルまたは−ＯＳ（Ｏ）２フェニルであり、塩基は、フッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項３８】
遷移金属はパラジウムであり、Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２トリルであり、塩基は、フッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項３９】
スキーム３によって表される方法：
【化９】
［式中、Ｚは、置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、およびアルケニルからなる群より選択され；
Ｒは、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシル、アルキルチオ、アルキルアミノ、およびアリールアミノからなる群より選択され；
Ｒ’は、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、ホルミル、アシル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、およびアリールアミノカルボニルからなる群より選択され；
Ｒ’’は、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アラルキル、アリール、およびヘテロアリールからなる群より選択され；
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＳ（Ｏ）２アルキル、および−ＯＳ（Ｏ）２アリールからなる群より選択され；
Ｚと、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’のうちの１つとは、共有結合されていてもよく；
遷移金属は、第１０族の金属から選択され；
塩基は、フッ化物、水素化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、アルコキシド、金属アミド、およびカルボアニオンからなる群より選択され；
配位子は、下記Ｉで表される化合物と、下記のＩＩで表される化合物とからなる群より選択される：
【化１０】
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである。）
【化１１】
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）］。
【請求項４０】
遷移金属はパラジウムであることを特徴とする請求項３９記載の方法。
【請求項４１】
Ｚは置換されていてもよいアリールを表すことを特徴とする請求項３９記載の方法。
【請求項４２】
スキーム４によって表される方法：
【化１２】
［式中、ＺおよびＡｒ’は、独立して、置換されていてもよいアリール、ヘテロアリールおよびアルケニルからなる群より選択され；
Ａｒ’’は、置換されていてもよい芳香族部分からなる群より選択され；
ＺおよびＡｒ’は共有結合されていてもよく；
触媒は、少なくとも１つのパラジウム原子またはイオンと、少なくとも１つの配位子で本質的に構成され；
塩基は、フッ化物、水素化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、アルコキシド、金属アミド、およびカルボアニオンからなる群より選択され；
配位子は、下記Ｉで表される化合物と、下記のＩＩで表される化合物とからなる群より選択される：
【化１３】
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである。）
【化１４】
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）］。
【請求項４３】
Ｚは置換されていてもよいアリールを表すことを特徴とする請求項４２記載の方法。
【請求項４４】
Ａｒ’’はトリルまたはフェニルであることを特徴とする請求項４２記載の方法。
【請求項４５】
Ａｒ’’はトリルであることを特徴とする請求項４２記載の方法。
【請求項４６】
塩基は、フッ化物、炭酸塩、およびリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項４２記載の方法。
【請求項４７】
塩基は、フッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであることを特徴とする請求項４２記載の方法。
【請求項４８】
Ａｒ’’はトリルまたはフェニルであり、塩基は、フッ化物、炭酸塩、およびリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項４２記載の方法。
【請求項４９】
Ａｒ’’はトリルまたはフェニルであり、塩基はフッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであることを特徴とする請求項４２記載の方法。
【請求項５０】
Ａｒ’’はトリルであり、塩基は、フッ化物、炭酸塩、およびリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項４２記載の方法。
【請求項５１】
Ａｒ’’はトリルであり、塩基はフッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであることを特徴とする請求項４２記載の方法。
【請求項５２】
スキーム５によって表される方法：
【化１５】
［式中、Ｚは、置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、およびアルケニルからなる群より選択され；
Ａｒ’’は、置換されていてもよい芳香族部分からなる群より選択され；
Ｒは、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシル、アルキルチオ、アルキルアミノ、およびアリールアミノからなる群より選択され；
Ｒ’は、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、ホルミル、アシル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、およびアリールアミノカルボニルからなる群より選択され；
Ｒ’’は、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アラルキル、アリール、およびヘテロアリールからなる群より選択され；
Ｚと、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’のうちの１つとは、共有結合されていてもよく；
触媒は少なくとも１つのパラジウム原子またはイオンと、少なくとも１つの配位子で本質的に構成され；
塩基は、フッ化物、水素化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、アルコキシド、金属アミド、およびカルボアニオンからなる群より選択され；
配位子は、下記Ｉで表される化合物と、下記のＩＩで表される化合物とからなる群より選択される：
【化１６】
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである。）
【化１７】
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）］。
【請求項５３】
Ｚは置換されていてもよいアリールを表すことを特徴とする請求項５２記載の方法。
【請求項５４】
Ａｒ’’はトリルまたはフェニルであることを特徴とする請求項５２記載の方法。
【請求項５５】
Ａｒ’’はフェニルであることを特徴とする請求項５２記載の方法。
【請求項５６】
塩基は、フッ化物、炭酸塩、およびリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項５２記載の方法。
【請求項５７】
塩基は、フッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであることを特徴とする請求項５２記載の方法。
【請求項５８】
Ａｒ’’はトリルまたはフェニルであり、塩基は、フッ化物、炭酸塩、およびリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項５２記載の方法。
【請求項５９】
Ａｒ’’はトリルまたはフェニルであり、塩基はフッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであることを特徴とする請求項５２記載の方法。
【請求項６０】
Ａｒ’’はフェニルであり、塩基は、フッ化物、炭酸塩、およびリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項５２記載の方法。
【請求項６１】
Ａｒ’’はフェニルであり、塩基はフッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであることを特徴とする請求項５２記載の方法。
【請求項６２】
スキーム６によって表される方法：
【化１８】
［式中、Ｚは、置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、およびアルケニルからなる群より選択され；
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＳ（Ｏ）２アルキル、および−ＯＳ（Ｏ）２アリールからなる群より選択され；
Ｒ’およびＲ’’は、発生毎に独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アリール、ホルミル、アシル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ヘテロアリール、アラルキル、アルコキシル、アミノ、トリアルキルシリル、およびトリアリールシリルからなる群より選択され；
Ｒ’およびＲ’’は、協働して、置換されていてもよい、３個以上１０個以下の骨格原子からなる環を形成してもよく、前記環はＲ’およびＲ’’が結合されている窒素以外の１つ以上のヘテロ原子を随意で含み；
Ｒ’および／またはＲ’’は、Ｚに共有結合されていてもよく；
触媒は少なくとも１つのパラジウム原子またはイオンと、少なくとも１つの配位子で本質的に構成され；
溶媒は水であり；
塩基は、フッ化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、およびアルコキシドからなる群より選択され；
配位子は、下記Ｉで表される化合物と、下記のＩＩで表される化合物とからなる群より選択される：
【化１９】
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである。）
【化２０】
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）］。
【請求項６３】
塩基は炭酸塩と水酸化物からなる群より選択されることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項６４】
塩基は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、水酸化ナトリウム、および水酸化カリウムからなる群より選択されることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項６５】
塩基は、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムからなる群より選択されることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項６６】
ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項６７】
ＸはＣｌまたはＢｒであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項６８】
ＸはＣｌであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項６９】
Ｚは置換されていてもよいアリールを表すことを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項７０】
Ｚは置換されていてもよいフェニルであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項７１】
塩基は、炭酸塩および水酸化物からなる群より選択され、ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項７２】
塩基は、炭酸塩および水酸化物からなる群より選択され、ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩであり、Ｚは置換されていてもよいフェニルであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項７３】
塩基は、炭酸塩および水酸化物からなる群より選択され、ＸはＣｌまたはＢｒであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項７４】
塩基は、炭酸塩および水酸化物からなる群より選択され、ＸはＣｌまたはＢｒであり、Ｚは置換されていてもよいフェニルであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項７５】
塩基は、炭酸塩および水酸化物からなる群より選択され、ＸはＣｌであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項７６】
塩基は、炭酸塩および水酸化物からなる群より選択され、ＸはＣｌであり、Ｚは置換されていてもよいフェニルであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項７７】
塩基は、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、および水酸化カリウムからなる群より選択され、ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩであり、Ｚは置換されていてもよいフェニルであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項７８】
塩基は、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、および水酸化カリウムからなる群より選択され、ＸはＣｌまたはＢｒであり、Ｚは置換されていてもよいフェニルであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項７９】
塩基は、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、および水酸化カリウムからなる群より選択され、ＸはＣｌであり、Ｚは置換されていてもよいフェニルであることを特徴とする請求項６２記載の方法。
【請求項８０】
スキーム７によって表される方法：
【化２１】
［式中、Ｚは、置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、およびアルケニルからなる群より選択され；
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＳ（Ｏ）２アルキル、および−ＯＳ（Ｏ）２アリールからなる群より選択され；
Ｒ’およびＲ’’は、発生毎に独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アリール、ホルミル、アシル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ヘテロアリール、アラルキル、アルコキシル、アミノ、トリアルキルシリル、およびトリアリールシリルからなる群より選択され；
Ｒ’およびＲ’’は、協働して、置換されていてもよい、３個以上１０個以下の骨格原子からなる環を形成してもよく、前記環はＲ’およびＲ’’が結合されている窒素以外の１つ以上のヘテロ原子を随意で含み；
Ｒ’および／またはＲ’’は、Ｚに共有結合されていてもよく；
触媒は少なくとも１つのパラジウム原子またはイオンと、少なくとも１つの配位子で本質的に構成され；
溶媒は、５０容量％を越えるヒドロキシ溶媒を含み；
塩基は、フッ化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、およびアルコキシドからなる群より選択され；
配位子は、下記Ｉで表される化合物と、下記のＩＩで表される化合物とからなる群より選択される：
【化２２】
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである。）
【化２３】
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）］。
【請求項８１】
前記ヒドロキシ溶媒は低級アルキルアルコールであることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項８２】
前記ヒドロキシ溶媒はｔｅｒｔ−ブタノールであることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項８３】
前記溶媒は、本質的に前記ヒドロキシ溶媒で構成されることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項８４】
塩基は、アルコキシド、炭酸塩、リン酸塩、および水酸化物からなる群より選択されることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項８５】
塩基は、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムからなる群より選択されることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項８６】
ＸはＣｌまたはＢｒであることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項８７】
Ｚは置換されていてもよいアリールを表すことを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項８８】
Ｚは置換されていてもよいフェニルであることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項８９】
前記ヒドロキシ溶媒は低級アルキルアルコールであり、前記溶媒は本質的に前記ヒドロキシ溶媒で構成されることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項９０】
前記ヒドロキシ溶媒はｔｅｒｔ−ブタノールであり、前記溶媒は本質的に前記ヒドロキシ溶媒で構成されることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項９１】
前記ヒドロキシ溶媒は低級アルキルアルコールであり、前記溶媒は本質的に前記ヒドロキシ溶媒で構成され、塩基は、アルコキシド、炭酸塩、リン酸塩および水酸化物からなる群より選択されることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項９２】
前記ヒドロキシ溶媒は低級アルキルアルコールであり、前記溶媒は本質的に前記ヒドロキシ溶媒で構成され、塩基は、アルコキシド、炭酸塩、リン酸塩および水酸化物からなる群より選択され、ＸはＣｌまたはＢｒであることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項９３】
前記ヒドロキシ溶媒は低級アルキルアルコールであり、前記溶媒は本質的に前記ヒドロキシ溶媒で構成され、塩基は、アルコキシド、炭酸塩、リン酸塩および水酸化物からなる群より選択され、ＸはＣｌまたはＢｒであり、Ｚは置換されていてもよいフェニルであることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項９４】
前記ヒドロキシ溶媒はｔｅｒｔ−ブタノールであり、前記溶媒は本質的に前記ヒドロキシ溶媒で構成され、塩基は、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムからなる群より選択されることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項９５】
前記ヒドロキシ溶媒はｔｅｒｔ−ブタノールであり、前記溶媒は本質的に前記ヒドロキシ溶媒で構成され、塩基は、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムからなる群より選択され、ＸはＣｌまたはＢｒであることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項９６】
前記ヒドロキシ溶媒はｔｅｒｔ−ブタノールであり、前記溶媒は本質的に前記ヒドロキシ溶媒で構成され、塩基は、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムからなる群より選択され、ＸはＣｌまたはＢｒであり、およびＺは置換されていてもよいフェニルであることを特徴とする請求項８０記載の方法。
【請求項９７】
スキーム８によって表される方法：
【化２４】
［式中、Ｚは、置換されていてもよい単環式または多環式芳香族部分および複素芳香族部分からなる群より選択され；
Ａｒ’’は、置換されていてもよい芳香族部分からなる群より選択され
Ｒは、置換されていてもよいアルキルおよびアラルキルからなる群より選択され；
Ｒ’は、発生毎に独立して、アルキルおよびヘテロアルキルからなる群より選択され、前記アルキルおよびヘテロアルキル基の炭素−ホウ素間結合は、反応条件下において不活性であり、Ｂ（Ｒ’）２はまとめて９−ボロビシクロ［３．３．１］ノニルを表すものであってもよく、
ＺおよびＲは共有結合されていてもよく、
触媒は少なくとも１つのパラジウム原子またはイオンと、少なくとも１つの配位子で本質的に構成され；
塩基は、フッ化物、水素化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、アルコキシド、金属アミド、およびカルボアニオンからなる群より選択され；
配位子は、下記Ｉで表される化合物と、下記のＩＩで表される化合物とからなる群より選択される：
【化２５】
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである。）
【化２６】
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）］。
【請求項９８】
Ｘは置換されていてもよいアリールを表すことを特徴とする請求項９７記載の方法。
【請求項９９】
Ａｒ’’はトリルまたはフェニルであることを特徴とする請求項９７記載の方法。
【請求項１００】
塩基は、フッ化物、炭酸塩、およびリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項９７記載の方法。
【請求項１０１】
塩基は、フッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであることを特徴とする請求項９７記載の方法。
【請求項１０２】
Ｂ（Ｒ’）２は、まとめて９−ボロビシクロ［３．３．１］ノニルを表すことを特徴とする請求項９７記載の方法。
【請求項１０３】
Ａｒ’’は、トリルまたはフェニルであり、塩基は、フッ化物、炭酸塩、およびリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項９７記載の方法。
【請求項１０４】
Ａｒ’’は、トリルまたはフェニルであり、塩基はフッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであることを特徴とする請求項９７記載の方法。
【請求項１０５】
Ａｒ’’はトリルまたはフェニルであり、塩基は、フッ化物、炭酸塩、およびリン酸塩からなる群より選択され、Ｂ（Ｒ’）２は、まとめて９−ボロビシクロ［３．３．１］ノニルを表すことを特徴とする請求項９７記載の方法。
【請求項１０６】
Ａｒ’’は、トリルまたはフェニルであり、塩基はフッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであり、Ｂ（Ｒ’）２は、まとめて９−ボロビシクロ［３．３．１］ノニルを表すことを特徴とする請求項９７記載の方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【公表番号】特表２００６−５０９０４６（Ｐ２００６−５０９０４６Ａ）
【公表日】平成１８年３月１６日（２００６．３．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−５０８４９９（Ｐ２００５−５０８４９９）
【出願日】平成１５年１２月９日（２００３．１２．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００３／０３８９４５
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０５２９３９
【国際公開日】平成１６年６月２４日（２００４．６．２４）
【出願人】（５９６０６０６９７）マサチューセッツ・インスティテュート・オブ・テクノロジー (233)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年３月１６日（２００６．３．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１５年１２月９日（２００３．１２．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００３／０３８９４５
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０５２９３９
【国際公開日】平成１６年６月２４日（２００４．６．２４）
【出願人】（５９６０６０６９７）マサチューセッツ・インスティテュート・オブ・テクノロジー (233)
【Ｆターム（参考）】
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