水溶性洗浄剤組成物
【課題】本発明は、エレクトロニクス材料等の洗浄工程で要求される製品表面の高清浄度を実現することができ、かつ、リンス時に洗浄剤成分が素早く除去できる水溶性洗浄剤組成物を提供する
【解決手段】
（Ａ）１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
（Ｂ）式：Ｒ−（ＰＯ）ｎ−（ＥＯ）ｍ−ＯＨ
で表される非イオン性界面活性剤、
（Ｃ）式：Ｒ−（ＥＯ）ｌ−ＯＨ
で表される非イオン性界面活性剤、及び
（Ｄ）有機酸
を含有する水溶性洗浄剤組成物であって、以下の（１）及び（２）の関係式を同時に満たす水溶性洗浄剤組成物。
［式中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）は各々の成分の重量％を示す。］
【解決手段】
（Ａ）１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
（Ｂ）式：Ｒ−（ＰＯ）ｎ−（ＥＯ）ｍ−ＯＨ
で表される非イオン性界面活性剤、
（Ｃ）式：Ｒ−（ＥＯ）ｌ−ＯＨ
で表される非イオン性界面活性剤、及び
（Ｄ）有機酸
を含有する水溶性洗浄剤組成物であって、以下の（１）及び（２）の関係式を同時に満たす水溶性洗浄剤組成物。
［式中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）は各々の成分の重量％を示す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶性洗浄剤組成物であり、特に、エレクトロニクス材料、金属、ガラス、サファイア、樹脂等の洗浄に供する水溶性洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、エレクトロニクス材料、金属、ガラス、サファイア、樹脂等を洗浄する工程において、製品表面の清浄度はかつてにも増して求められており、製品の品質や歩留まりの悪化を抑えるべく、製品表面上の十分な清浄度が望まれている。さらに、製品の増産すなわち洗浄時間の短縮化の観点から考えると、洗浄工程後の水等によるリンス工程において洗浄剤成分が素早く除去できることが望ましい。しかしながら、特許文献１から８に記載された洗浄剤組成物を用いると、水等によるリンス工程後に製品表面に洗浄剤成分が残りやすく、リンス工程の時間を短縮することが難しい、または、十分な表面の清浄度を得ることが難しいといった問題点があった。
【特許文献１】特開平１０−３２４９００号公報
【特許文献２】特開２００１−６４６７５号公報
【特許文献３】特開２００４−１８２８０１号公報
【特許文献４】特開２００７−２９１３２８号公報
【特許文献５】特開２００７−２９７４６１号公報
【特許文献６】特開２００８−３８１９５号公報
【特許文献７】特開２００８−１５０４６０号公報
【特許文献８】特開２００８−１８２２２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、エレクトロニクス材料、金属、ガラス、サファイア、樹脂等の洗浄工程で要求される製品表面の高清浄度を実現することができ、かつ、リンス時に洗浄剤成分が素早く除去でき、リンス工程の時間短縮に繋がる水溶性洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は、製品表面の清浄度及びリンス性について研究を行った結果、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、特定の非イオン性界面活性剤及び有機酸を特定割合で混合することにより、製品表面の洗浄性に加えて、リンス工程における洗浄剤の除去性にも優れた水溶性洗浄剤組成物が得られることを見出し、更に鋭意検討を重ねて本発明を完成するに至った。本発明は、下記項１〜４に示す水溶性洗浄剤組成物を提供する。
項１． （Ａ）１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
（Ｂ）式：Ｒ−（ＰＯ）ｎ−（ＥＯ）ｍ−ＯＨ
［式中、Ｒは炭素数６〜１８の炭化水素基であって、該炭化水素基は、飽和直鎖、飽和分岐鎖、不飽和直鎖、不飽和分岐鎖、脂環式又は芳香族であり、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｎ、ｍは付加モル数を示し、ｎは１〜４の整数、ｍは３〜２０の整数である。］
で表される非イオン性界面活性剤、
（Ｃ）式：Ｒ−（ＥＯ）ｌ−ＯＨ
［式中、Ｒは炭素数６〜１８の炭化水素基であって、該炭化水素基は、飽和直鎖、飽和分岐鎖、不飽和直鎖、不飽和分岐鎖、脂環式又は芳香族であり、ＥＯはオキシエチレン基、ｌは付加モル数を示し、ｌは３〜２０の整数である。］
で表される非イオン性界面活性剤、及び
（Ｄ）有機酸
を含有する水溶性洗浄剤組成物であって、以下の（１）及び（２）の関係式を同時に満たす水溶性洗浄剤組成物。
【０００５】
【数１】
【０００６】
［式中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）は各々の成分の重量％を示す。］
項２． さらに（Ｅ）キレート剤を含有し、以下の（１）’、（２）及び（３）の関係式を同時に満たす項１に記載の水溶性洗浄剤組成物。
【０００７】
【数２】
【０００８】
［式中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）は各々の成分の重量％を示す。］
項３． さらに水酸化アルカリ、水酸化テトラメチルアンモニウム、及びアミンからなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する項１又は２に記載の水溶性洗浄剤組成物。
項４． 水の含有量が４０〜９９．９９重量％である項１〜３のいずれかに記載の水溶性洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の水溶性洗浄剤組成物を用いることにより、エレクトロニクス材料、金属、ガラス、サファイア、樹脂等の洗浄工程及びリンス工程で要求されるリンス時間を短縮しつつ、製品表面の高清浄度を実現でき、製品の品質や歩留まりの悪化を抑えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の水溶性洗浄剤組成物は、
（Ａ）１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
（Ｂ）式：Ｒ−（ＰＯ）ｎ−（ＥＯ）ｍ−ＯＨ
［式中、Ｒは炭素数６〜１８の炭化水素基であって、該炭化水素基は、飽和直鎖、飽和分岐鎖、不飽和直鎖、不飽和分岐鎖、脂環式又は芳香族であり、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｎ、ｍは付加モル数を示し、ｎは１〜４の整数、ｍは３〜２０の整数である。］
で表される非イオン性界面活性剤、
（Ｃ）式：Ｒ−（ＥＯ）ｌ−ＯＨ
［式中、Ｒは炭素数６〜１８の炭化水素基であって、該炭化水素基は、飽和直鎖、飽和分岐鎖、不飽和直鎖、不飽和分岐鎖、脂環式又は芳香族であり、ＥＯはオキシエチレン基、ｌは付加モル数を示し、ｌは３〜２０の整数である。］
で表される非イオン性界面活性剤、及び
（Ｄ）有機酸
を含有し、かつ、以下の（１）及び（２）の関係式
【００１１】
【数３】
【００１２】
［式中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）は各々の成分の重量％を示す。］
を同時に満たすことを特徴とする。
【００１３】
本発明の水溶性洗浄剤組成物に含まれる上記（Ａ）１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（以下、（Ａ）成分ということがある）は、公知の化合物であり、市販品が容易に入手可能である。
【００１４】
本発明の水溶性洗浄剤組成物に含まれる上記（Ｂ）の非イオン性界面活性剤（以下、（Ｂ）成分ということがある）は、式：Ｒ−（ＰＯ）ｎ−（ＥＯ）ｍ−ＯＨで表される化合物である。
【００１５】
（Ｂ）成分の式中、Ｒは炭素数６〜１８の炭化水素基であって、該炭化水素基は、飽和直鎖、飽和分岐鎖、不飽和直鎖、不飽和分岐鎖、脂環式又は芳香族であり、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｎ、ｍは付加モル数を示し、ｎは１〜４の整数、ｍは３〜２０の整数である。より好ましくは、Ｒの炭素数は６〜１６、ｎは１〜３の整数、ｍは５〜１６の整数である。特に好ましくは、Ｒの炭素数は８〜１６、ｎは１〜３の整数、ｍは５〜１４の整数である。（Ｂ）成分は一種単独で使用してもよいし、二種以上を混合して使用してもよい。また、（Ｂ）成分は市販品を使用すればよい。
【００１６】
（Ｂ）成分の具体例としては、シクロヘキシルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、オクチルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、イソオクチルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、デシルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、イソデシルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、トリデシルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、イソトリデシルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、オレイルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、イソステアリルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、ベンジルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、ノニルフェノールＰＯ，ＥＯ付加物、オクチルフェノールＰＯ，ＥＯ付加物等が挙げられ、特に好ましくは、オクチルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、イソオクチルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、デシルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、イソデシルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、トリデシルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、イソトリデシルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、ノニルフェノールＰＯ，ＥＯ付加物、オクチルフェノールＰＯ，ＥＯ付加物等が挙げられる。
【００１７】
本発明の水溶性洗浄剤組成物に含まれる上記（Ｃ）の非イオン性界面活性剤（以下、（Ｃ）成分ということがある）は、式：Ｒ−（ＥＯ）ｌ−ＯＨで表される化合物である。
【００１８】
（Ｃ）成分の式中、Ｒは炭素数６〜１８の炭化水素基であって、該炭化水素基は、飽和直鎖、飽和分岐鎖、不飽和直鎖、不飽和分岐鎖、脂環式又は芳香族であり、ＥＯはオキシエチレン基、ｌは付加モル数を示し、ｌは３〜２０の整数である。より好ましくは、Ｒの炭素数は６〜１６、ｌは５〜１６の整数である。特に好ましくは、Ｒの炭素数は８〜１６であり、ｌは５〜１４の整数である。（Ｃ）成分は一種単独で使用してもよいし、二種以上を混合して使用してもよい。また、（Ｃ）成分は市販品を使用すればよい。
【００１９】
（Ｃ）成分の具体例としては、シクロヘキシルアルコールＥＯ付加物、オクチルアルコールＥＯ付加物、イソオクチルアルコールＥＯ付加物、デシルアルコールＥＯ付加物、イソデシルアルコールＥＯ付加物、トリデシルアルコールＥＯ付加物、イソトリデシルアルコールモルＥＯ付加物、オレイルアルコールＥＯ付加物、イソステアリルアルコールモルＥＯ付加物、ベンジルアルコールＥＯ付加物、ノニルフェノールＥＯ付加物、オクチルフェノールＥＯ付加物等が挙げられ、特に好ましくはオクチルアルコールＥＯ付加物、イソオクチルアルコールＥＯ付加物、デシルアルコールＥＯ付加物、イソデシルアルコールＥＯ付加物、トリデシルアルコールＥＯ付加物、イソトリデシルアルコールＥＯ付加物、ノニルフェノールＥＯ付加物、オクチルフェノールＥＯ付加物等が挙げられる。
【００２０】
本発明の水溶性洗浄剤組成物に含まれる上記（Ｄ）の有機酸（以下、（Ｄ）成分ということがある）としては、例えば、ペラルゴン酸、イソノナン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、安息香酸、ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸等のカルボン酸類、トルエンスルホン酸、ドデシルスルホン酸、ラウリルアルコールＥＯ付加物硫酸エステル、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スチレン化ベンゼンスルホン酸等のスルホン酸類、オクチルホスホン酸、デシルホスホン酸、ラウリルホスホン酸、ラウリルアルコールモノリン酸エステル等のリン酸類等が挙げられる。（Ｄ）成分は一種単独で使用してもよいし、二種以上を混合して使用してもよい。また、（Ｄ）成分は市販品を使用すればよい。
【００２１】
（Ｄ）成分は、これらの中でも、ペラルゴン酸、イソノナン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸等のカルボン酸類、パラトルエンスルホン酸、ドデシルスルホン酸、ラウリルアルコールＥＯ付加物硫酸エステル、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸等のスルホン酸類が好ましい。
【００２２】
本発明の水溶性洗浄剤組成物は、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含み、かつ、前記（１）及び（２）の関係式（混合比率）を同時に満たすことにより、エレクトロニクス材料、金属等の洗浄工程で要求される製品表面の高清浄度を実現することができ、かつ、従来の洗浄剤に比して、リンス工程において洗浄剤成分が素早く除去され、リンス時間の短縮化が可能である。一方、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含んでも、これら（１）及び（２）の関係式の１つでも満たさない場合は、洗浄性又はリンス性が悪くなる。
【００２３】
本発明の水溶性洗浄剤組成物には、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分に加えて、必要に応じて、（Ｅ）キレート剤（以下、（Ｅ）成分ということがある）を使用してもよい。
【００２４】
（Ｅ）のキレート剤は、本発明の水溶性洗浄剤組成物の効果を阻害しない限り特に限定されず、公知のキレート剤を使用すればよい。（Ｅ）成分としては、例えば、シュウ酸、クエン酸、アスパラギン酸、マレイン酸、マロン酸、グルコン酸、リンゴ酸、酒石酸、チオグリコール酸、ニトリロトリ酢酸、ニトリロトリスメチレンホスホン酸、エチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、ピロリン酸カリウム等のオキシ酸ないしアラニン、アルギニン、グアノシン、グリシン、システイン、セリン、トリプトファン、スレオニン、ニコチン酸、ヒスチジン、フェニルアラニン、プロリン、メチオニン、リジン、ロイシン等のアミノ酸類、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸等のポリカルボン酸類、アセチルアセトン等のケトン類が挙げられ、これらは単体もしくは塩の形態であってもよく、１種又は２種以上含有してもよい。（Ｅ）成分は市販品を使用すればよい。
【００２５】
（Ｅ）成分は、これらの中でも、ニトリロトリスメチレンホスホン酸、エチレンジアミン４酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン３酢酸、ニトリロ３酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、ピロリン酸カリウムが好ましい。
【００２６】
（Ｅ）成分を使用する場合、本発明の水溶性洗浄剤組成物は、以下の（１）’、（２）及び（３）の関係式を同時に満たすことを要する。
【００２７】
【数４】
【００２８】
［関係式中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）は各々の成分の重量％を示す。］
（Ｅ）成分を使用する場合、本発明の水溶性洗浄剤組成物は、前記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含み、かつ、前記（１）、（２）及び（３）の関係を同時に満たすことにより、エレクトロニクス材料、金属等の洗浄工程、リンス工程で要求される製品表面の高清浄度を実現することができ、かつ、従来の洗浄剤に比して、リンス工程において洗浄剤成分が素早く除去され、リンス時間の短縮化が可能である。一方、（Ｅ）成分を使用する場合、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）成分を含んでいても、これら３つの関係式（混合比率）の１つでも満たさない場合は、洗浄性又はリンス性が悪くなる。
【００２９】
本発明の水溶性洗浄剤組成物において、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分のさらに好ましい関係式（混合比率）は、以下の通りである。
【００３０】
【数５】
【００３１】
また、本発明の水溶性洗浄剤組成物において、（Ｅ）成分を使用する場合、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分、及び必要に応じて使用される（Ｅ）成分のさらに好ましい混合比率は、以下の通りである。
【００３２】
【数６】
【００３３】
本発明の水溶性洗浄剤組成物は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分、及び必要に応じて使用される（Ｅ）成分に加えて、さらに水酸化アルカリ、水酸化テトラメチルアンモニウム、及びアミンからなる群から選ばれる少なくとも一種を含有していてもよい。
【００３４】
水酸化アルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
【００３５】
また、アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ノルマルブタノールアミン、イソブタノールアミン、ｔｅｒｔ−ブタノールアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、Ｎ−ヒドロキシエチルスチレンジアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ブチルアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｍ−キシリレンジアミン等が挙げられる。これらの中でも、特に好ましいアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、エチレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン等のアミンが挙げられる。
【００３６】
本発明の水溶性洗浄剤組成物中の水の含有量は、通常、４０〜９９．９９重量％程度、好ましくは４０〜９８重量％程度であり、これを原液とすればよい。水の含有量が４０重量％未満では原液が得られにくく、得られたとしても原液の粘度が高くなり取り扱いにくい。一方、水の含有量が９９．９９重量％を超えると十分な洗浄性が得られなくなるおそれがある。
【００３７】
原液に用いる水は、通常、水道水、イオン交換水、純水、超純水であり、好ましくは、イオン交換水、純水、超純水である。
【００３８】
本発明の水溶性洗浄剤組成物は、前記原液をそのまま洗浄剤として使用してもよいし、原液をさらに水により希釈して洗浄剤として使用してもよい。希釈する場合、希釈水の種類は、原液に用いた水を用いればよい。原液の希釈度は、要求される性能に応じて決めればよいが、通常は前記原液を０．１重量％以上１００重量％以下に希釈して用いる。好ましくは、０．５重量％以上３０重量％以下に希釈して用いる。
【００３９】
本発明の水溶性洗浄剤組成物のｐＨは、特に限定するものではないが、好ましくは７〜１５程度である。
【００４０】
本発明の水溶性洗浄剤組成物は、エレクトロニクス材料、金属等を浸漬洗浄、シャワー洗浄、スプレー洗浄、スクラブ洗浄等する際の洗浄剤として好適に使用することができる。特に、本発明の水溶性洗浄剤組成物は、例えば、洗浄工程においてエレクトロニクス材料等の製品表面を洗浄した後、リンス工程（例えば、水に浸漬する方法）においてに素早く除去することができ、リンス時間を短縮することができる。
【００４１】
浸漬洗浄を採用する場合、微粒子の除去等の観点から、超音波が発振されている条件下で浸漬することが望ましい（超音波洗浄法）。
【００４２】
本発明の水溶性洗浄剤組成物を使用する洗浄工程における洗浄温度は、通常、５〜８０℃程度、好ましくは１０〜７０℃程度、洗浄時間は１秒〜１２０分程度、好ましくは１０秒〜６０分程度である。また、洗浄工程後のリンス工程における水の温度は、通常５〜８０℃程度、好ましくは１０〜７０℃程度、リンス時間は１秒〜１０分程度、好ましくは１０秒〜５分程度である。
【実施例】
【００４３】
以下に、本発明の水溶性洗浄剤組成物の評価を挙げて、本発明を一層明らかにするが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
１．洗浄性評価
以下の条件で洗浄試験の評価を行った。
（ｉ）十分に脱脂した、ステンレス板（ＳＵＳ３０４：０．８×２５×５０ｍｍ）を６枚１組として重量を測定した。
（ii）ステンレス板に加工油（新日本石油社製ユニカットテラミＡＨ３０）を塗布し、乾燥後重量を測定し加工油の付着量を算出した。
（iii）テストピース６枚を表１及び表２に記載の配合割合で調製した洗浄剤の５重量％希釈液に浸漬させ、攪拌回転数１００ｒｐｍで２分間、常温にて洗浄操作を行った。
（iv）洗浄後、常温で１分間イオン交換水に浸漬させることにより水洗を行い、十分に自然乾燥させた。
（ｖ）テストピース６枚分の合計重量をそれぞれ測定し、加工油の除去量・除去率を算出した。
（vi）洗浄性の判定は、除去率５０％未満を×、５０％以上６０％未満を○、６０％以上を◎として行った。
洗浄性評価結果を表１及び２に示す。
【００４５】
２．リンス性評価
以下の条件でリンス性試験の評価を行った。
（ｉ）十分に脱脂した、冷間圧延鋼鈑（ＳＰＣＣ-ＳＤ：７０×１５０mm）の重量を測定した。
（ii）表１及び２に記載の配合割合で調製した洗浄剤（常温）に１分間浸漬した。
（iii）５秒間イオン交換水（常温）にて浸漬による水洗を行った。
（iv）５５℃の温風乾燥機にて乾燥させた。
（ｖ）重量を測定し、浸漬前後の重量差を計算した。
（vi）リンス性の判定は、残存量１ｍｇ以上を×、０．５ｍｇ以上１ｍｇ未満を○、０．５ｍｇ未満を◎とした。
リンス性評価の結果を表１及び２に示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】
実施例の洗浄剤においては、洗浄性及びリンス性共に優れた結果を示した。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明の水溶性洗浄剤組成物を用いることにより、製品表面の清浄を実現することができ、製品の品質悪化や歩留まりを抑えることができるだけでなく、リンス時間の短縮により生産効率の向上に寄与し得る。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶性洗浄剤組成物であり、特に、エレクトロニクス材料、金属、ガラス、サファイア、樹脂等の洗浄に供する水溶性洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、エレクトロニクス材料、金属、ガラス、サファイア、樹脂等を洗浄する工程において、製品表面の清浄度はかつてにも増して求められており、製品の品質や歩留まりの悪化を抑えるべく、製品表面上の十分な清浄度が望まれている。さらに、製品の増産すなわち洗浄時間の短縮化の観点から考えると、洗浄工程後の水等によるリンス工程において洗浄剤成分が素早く除去できることが望ましい。しかしながら、特許文献１から８に記載された洗浄剤組成物を用いると、水等によるリンス工程後に製品表面に洗浄剤成分が残りやすく、リンス工程の時間を短縮することが難しい、または、十分な表面の清浄度を得ることが難しいといった問題点があった。
【特許文献１】特開平１０−３２４９００号公報
【特許文献２】特開２００１−６４６７５号公報
【特許文献３】特開２００４−１８２８０１号公報
【特許文献４】特開２００７−２９１３２８号公報
【特許文献５】特開２００７−２９７４６１号公報
【特許文献６】特開２００８−３８１９５号公報
【特許文献７】特開２００８−１５０４６０号公報
【特許文献８】特開２００８−１８２２２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、エレクトロニクス材料、金属、ガラス、サファイア、樹脂等の洗浄工程で要求される製品表面の高清浄度を実現することができ、かつ、リンス時に洗浄剤成分が素早く除去でき、リンス工程の時間短縮に繋がる水溶性洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は、製品表面の清浄度及びリンス性について研究を行った結果、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、特定の非イオン性界面活性剤及び有機酸を特定割合で混合することにより、製品表面の洗浄性に加えて、リンス工程における洗浄剤の除去性にも優れた水溶性洗浄剤組成物が得られることを見出し、更に鋭意検討を重ねて本発明を完成するに至った。本発明は、下記項１〜４に示す水溶性洗浄剤組成物を提供する。
項１． （Ａ）１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
（Ｂ）式：Ｒ−（ＰＯ）ｎ−（ＥＯ）ｍ−ＯＨ
［式中、Ｒは炭素数６〜１８の炭化水素基であって、該炭化水素基は、飽和直鎖、飽和分岐鎖、不飽和直鎖、不飽和分岐鎖、脂環式又は芳香族であり、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｎ、ｍは付加モル数を示し、ｎは１〜４の整数、ｍは３〜２０の整数である。］
で表される非イオン性界面活性剤、
（Ｃ）式：Ｒ−（ＥＯ）ｌ−ＯＨ
［式中、Ｒは炭素数６〜１８の炭化水素基であって、該炭化水素基は、飽和直鎖、飽和分岐鎖、不飽和直鎖、不飽和分岐鎖、脂環式又は芳香族であり、ＥＯはオキシエチレン基、ｌは付加モル数を示し、ｌは３〜２０の整数である。］
で表される非イオン性界面活性剤、及び
（Ｄ）有機酸
を含有する水溶性洗浄剤組成物であって、以下の（１）及び（２）の関係式を同時に満たす水溶性洗浄剤組成物。
【０００５】
【数１】
【０００６】
［式中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）は各々の成分の重量％を示す。］
項２． さらに（Ｅ）キレート剤を含有し、以下の（１）’、（２）及び（３）の関係式を同時に満たす項１に記載の水溶性洗浄剤組成物。
【０００７】
【数２】
【０００８】
［式中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）は各々の成分の重量％を示す。］
項３． さらに水酸化アルカリ、水酸化テトラメチルアンモニウム、及びアミンからなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する項１又は２に記載の水溶性洗浄剤組成物。
項４． 水の含有量が４０〜９９．９９重量％である項１〜３のいずれかに記載の水溶性洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の水溶性洗浄剤組成物を用いることにより、エレクトロニクス材料、金属、ガラス、サファイア、樹脂等の洗浄工程及びリンス工程で要求されるリンス時間を短縮しつつ、製品表面の高清浄度を実現でき、製品の品質や歩留まりの悪化を抑えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の水溶性洗浄剤組成物は、
（Ａ）１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
（Ｂ）式：Ｒ−（ＰＯ）ｎ−（ＥＯ）ｍ−ＯＨ
［式中、Ｒは炭素数６〜１８の炭化水素基であって、該炭化水素基は、飽和直鎖、飽和分岐鎖、不飽和直鎖、不飽和分岐鎖、脂環式又は芳香族であり、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｎ、ｍは付加モル数を示し、ｎは１〜４の整数、ｍは３〜２０の整数である。］
で表される非イオン性界面活性剤、
（Ｃ）式：Ｒ−（ＥＯ）ｌ−ＯＨ
［式中、Ｒは炭素数６〜１８の炭化水素基であって、該炭化水素基は、飽和直鎖、飽和分岐鎖、不飽和直鎖、不飽和分岐鎖、脂環式又は芳香族であり、ＥＯはオキシエチレン基、ｌは付加モル数を示し、ｌは３〜２０の整数である。］
で表される非イオン性界面活性剤、及び
（Ｄ）有機酸
を含有し、かつ、以下の（１）及び（２）の関係式
【００１１】
【数３】
【００１２】
［式中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）は各々の成分の重量％を示す。］
を同時に満たすことを特徴とする。
【００１３】
本発明の水溶性洗浄剤組成物に含まれる上記（Ａ）１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（以下、（Ａ）成分ということがある）は、公知の化合物であり、市販品が容易に入手可能である。
【００１４】
本発明の水溶性洗浄剤組成物に含まれる上記（Ｂ）の非イオン性界面活性剤（以下、（Ｂ）成分ということがある）は、式：Ｒ−（ＰＯ）ｎ−（ＥＯ）ｍ−ＯＨで表される化合物である。
【００１５】
（Ｂ）成分の式中、Ｒは炭素数６〜１８の炭化水素基であって、該炭化水素基は、飽和直鎖、飽和分岐鎖、不飽和直鎖、不飽和分岐鎖、脂環式又は芳香族であり、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｎ、ｍは付加モル数を示し、ｎは１〜４の整数、ｍは３〜２０の整数である。より好ましくは、Ｒの炭素数は６〜１６、ｎは１〜３の整数、ｍは５〜１６の整数である。特に好ましくは、Ｒの炭素数は８〜１６、ｎは１〜３の整数、ｍは５〜１４の整数である。（Ｂ）成分は一種単独で使用してもよいし、二種以上を混合して使用してもよい。また、（Ｂ）成分は市販品を使用すればよい。
【００１６】
（Ｂ）成分の具体例としては、シクロヘキシルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、オクチルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、イソオクチルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、デシルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、イソデシルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、トリデシルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、イソトリデシルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、オレイルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、イソステアリルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、ベンジルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、ノニルフェノールＰＯ，ＥＯ付加物、オクチルフェノールＰＯ，ＥＯ付加物等が挙げられ、特に好ましくは、オクチルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、イソオクチルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、デシルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、イソデシルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、トリデシルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、イソトリデシルアルコールＰＯ，ＥＯ付加物、ノニルフェノールＰＯ，ＥＯ付加物、オクチルフェノールＰＯ，ＥＯ付加物等が挙げられる。
【００１７】
本発明の水溶性洗浄剤組成物に含まれる上記（Ｃ）の非イオン性界面活性剤（以下、（Ｃ）成分ということがある）は、式：Ｒ−（ＥＯ）ｌ−ＯＨで表される化合物である。
【００１８】
（Ｃ）成分の式中、Ｒは炭素数６〜１８の炭化水素基であって、該炭化水素基は、飽和直鎖、飽和分岐鎖、不飽和直鎖、不飽和分岐鎖、脂環式又は芳香族であり、ＥＯはオキシエチレン基、ｌは付加モル数を示し、ｌは３〜２０の整数である。より好ましくは、Ｒの炭素数は６〜１６、ｌは５〜１６の整数である。特に好ましくは、Ｒの炭素数は８〜１６であり、ｌは５〜１４の整数である。（Ｃ）成分は一種単独で使用してもよいし、二種以上を混合して使用してもよい。また、（Ｃ）成分は市販品を使用すればよい。
【００１９】
（Ｃ）成分の具体例としては、シクロヘキシルアルコールＥＯ付加物、オクチルアルコールＥＯ付加物、イソオクチルアルコールＥＯ付加物、デシルアルコールＥＯ付加物、イソデシルアルコールＥＯ付加物、トリデシルアルコールＥＯ付加物、イソトリデシルアルコールモルＥＯ付加物、オレイルアルコールＥＯ付加物、イソステアリルアルコールモルＥＯ付加物、ベンジルアルコールＥＯ付加物、ノニルフェノールＥＯ付加物、オクチルフェノールＥＯ付加物等が挙げられ、特に好ましくはオクチルアルコールＥＯ付加物、イソオクチルアルコールＥＯ付加物、デシルアルコールＥＯ付加物、イソデシルアルコールＥＯ付加物、トリデシルアルコールＥＯ付加物、イソトリデシルアルコールＥＯ付加物、ノニルフェノールＥＯ付加物、オクチルフェノールＥＯ付加物等が挙げられる。
【００２０】
本発明の水溶性洗浄剤組成物に含まれる上記（Ｄ）の有機酸（以下、（Ｄ）成分ということがある）としては、例えば、ペラルゴン酸、イソノナン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、安息香酸、ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸等のカルボン酸類、トルエンスルホン酸、ドデシルスルホン酸、ラウリルアルコールＥＯ付加物硫酸エステル、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スチレン化ベンゼンスルホン酸等のスルホン酸類、オクチルホスホン酸、デシルホスホン酸、ラウリルホスホン酸、ラウリルアルコールモノリン酸エステル等のリン酸類等が挙げられる。（Ｄ）成分は一種単独で使用してもよいし、二種以上を混合して使用してもよい。また、（Ｄ）成分は市販品を使用すればよい。
【００２１】
（Ｄ）成分は、これらの中でも、ペラルゴン酸、イソノナン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸等のカルボン酸類、パラトルエンスルホン酸、ドデシルスルホン酸、ラウリルアルコールＥＯ付加物硫酸エステル、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸等のスルホン酸類が好ましい。
【００２２】
本発明の水溶性洗浄剤組成物は、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含み、かつ、前記（１）及び（２）の関係式（混合比率）を同時に満たすことにより、エレクトロニクス材料、金属等の洗浄工程で要求される製品表面の高清浄度を実現することができ、かつ、従来の洗浄剤に比して、リンス工程において洗浄剤成分が素早く除去され、リンス時間の短縮化が可能である。一方、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含んでも、これら（１）及び（２）の関係式の１つでも満たさない場合は、洗浄性又はリンス性が悪くなる。
【００２３】
本発明の水溶性洗浄剤組成物には、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分に加えて、必要に応じて、（Ｅ）キレート剤（以下、（Ｅ）成分ということがある）を使用してもよい。
【００２４】
（Ｅ）のキレート剤は、本発明の水溶性洗浄剤組成物の効果を阻害しない限り特に限定されず、公知のキレート剤を使用すればよい。（Ｅ）成分としては、例えば、シュウ酸、クエン酸、アスパラギン酸、マレイン酸、マロン酸、グルコン酸、リンゴ酸、酒石酸、チオグリコール酸、ニトリロトリ酢酸、ニトリロトリスメチレンホスホン酸、エチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、ピロリン酸カリウム等のオキシ酸ないしアラニン、アルギニン、グアノシン、グリシン、システイン、セリン、トリプトファン、スレオニン、ニコチン酸、ヒスチジン、フェニルアラニン、プロリン、メチオニン、リジン、ロイシン等のアミノ酸類、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸等のポリカルボン酸類、アセチルアセトン等のケトン類が挙げられ、これらは単体もしくは塩の形態であってもよく、１種又は２種以上含有してもよい。（Ｅ）成分は市販品を使用すればよい。
【００２５】
（Ｅ）成分は、これらの中でも、ニトリロトリスメチレンホスホン酸、エチレンジアミン４酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン３酢酸、ニトリロ３酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、ピロリン酸カリウムが好ましい。
【００２６】
（Ｅ）成分を使用する場合、本発明の水溶性洗浄剤組成物は、以下の（１）’、（２）及び（３）の関係式を同時に満たすことを要する。
【００２７】
【数４】
【００２８】
［関係式中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）は各々の成分の重量％を示す。］
（Ｅ）成分を使用する場合、本発明の水溶性洗浄剤組成物は、前記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含み、かつ、前記（１）、（２）及び（３）の関係を同時に満たすことにより、エレクトロニクス材料、金属等の洗浄工程、リンス工程で要求される製品表面の高清浄度を実現することができ、かつ、従来の洗浄剤に比して、リンス工程において洗浄剤成分が素早く除去され、リンス時間の短縮化が可能である。一方、（Ｅ）成分を使用する場合、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）成分を含んでいても、これら３つの関係式（混合比率）の１つでも満たさない場合は、洗浄性又はリンス性が悪くなる。
【００２９】
本発明の水溶性洗浄剤組成物において、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分のさらに好ましい関係式（混合比率）は、以下の通りである。
【００３０】
【数５】
【００３１】
また、本発明の水溶性洗浄剤組成物において、（Ｅ）成分を使用する場合、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分、及び必要に応じて使用される（Ｅ）成分のさらに好ましい混合比率は、以下の通りである。
【００３２】
【数６】
【００３３】
本発明の水溶性洗浄剤組成物は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分、及び必要に応じて使用される（Ｅ）成分に加えて、さらに水酸化アルカリ、水酸化テトラメチルアンモニウム、及びアミンからなる群から選ばれる少なくとも一種を含有していてもよい。
【００３４】
水酸化アルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
【００３５】
また、アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ノルマルブタノールアミン、イソブタノールアミン、ｔｅｒｔ−ブタノールアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、Ｎ−ヒドロキシエチルスチレンジアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ブチルアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｍ−キシリレンジアミン等が挙げられる。これらの中でも、特に好ましいアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、エチレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン等のアミンが挙げられる。
【００３６】
本発明の水溶性洗浄剤組成物中の水の含有量は、通常、４０〜９９．９９重量％程度、好ましくは４０〜９８重量％程度であり、これを原液とすればよい。水の含有量が４０重量％未満では原液が得られにくく、得られたとしても原液の粘度が高くなり取り扱いにくい。一方、水の含有量が９９．９９重量％を超えると十分な洗浄性が得られなくなるおそれがある。
【００３７】
原液に用いる水は、通常、水道水、イオン交換水、純水、超純水であり、好ましくは、イオン交換水、純水、超純水である。
【００３８】
本発明の水溶性洗浄剤組成物は、前記原液をそのまま洗浄剤として使用してもよいし、原液をさらに水により希釈して洗浄剤として使用してもよい。希釈する場合、希釈水の種類は、原液に用いた水を用いればよい。原液の希釈度は、要求される性能に応じて決めればよいが、通常は前記原液を０．１重量％以上１００重量％以下に希釈して用いる。好ましくは、０．５重量％以上３０重量％以下に希釈して用いる。
【００３９】
本発明の水溶性洗浄剤組成物のｐＨは、特に限定するものではないが、好ましくは７〜１５程度である。
【００４０】
本発明の水溶性洗浄剤組成物は、エレクトロニクス材料、金属等を浸漬洗浄、シャワー洗浄、スプレー洗浄、スクラブ洗浄等する際の洗浄剤として好適に使用することができる。特に、本発明の水溶性洗浄剤組成物は、例えば、洗浄工程においてエレクトロニクス材料等の製品表面を洗浄した後、リンス工程（例えば、水に浸漬する方法）においてに素早く除去することができ、リンス時間を短縮することができる。
【００４１】
浸漬洗浄を採用する場合、微粒子の除去等の観点から、超音波が発振されている条件下で浸漬することが望ましい（超音波洗浄法）。
【００４２】
本発明の水溶性洗浄剤組成物を使用する洗浄工程における洗浄温度は、通常、５〜８０℃程度、好ましくは１０〜７０℃程度、洗浄時間は１秒〜１２０分程度、好ましくは１０秒〜６０分程度である。また、洗浄工程後のリンス工程における水の温度は、通常５〜８０℃程度、好ましくは１０〜７０℃程度、リンス時間は１秒〜１０分程度、好ましくは１０秒〜５分程度である。
【実施例】
【００４３】
以下に、本発明の水溶性洗浄剤組成物の評価を挙げて、本発明を一層明らかにするが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
１．洗浄性評価
以下の条件で洗浄試験の評価を行った。
（ｉ）十分に脱脂した、ステンレス板（ＳＵＳ３０４：０．８×２５×５０ｍｍ）を６枚１組として重量を測定した。
（ii）ステンレス板に加工油（新日本石油社製ユニカットテラミＡＨ３０）を塗布し、乾燥後重量を測定し加工油の付着量を算出した。
（iii）テストピース６枚を表１及び表２に記載の配合割合で調製した洗浄剤の５重量％希釈液に浸漬させ、攪拌回転数１００ｒｐｍで２分間、常温にて洗浄操作を行った。
（iv）洗浄後、常温で１分間イオン交換水に浸漬させることにより水洗を行い、十分に自然乾燥させた。
（ｖ）テストピース６枚分の合計重量をそれぞれ測定し、加工油の除去量・除去率を算出した。
（vi）洗浄性の判定は、除去率５０％未満を×、５０％以上６０％未満を○、６０％以上を◎として行った。
洗浄性評価結果を表１及び２に示す。
【００４５】
２．リンス性評価
以下の条件でリンス性試験の評価を行った。
（ｉ）十分に脱脂した、冷間圧延鋼鈑（ＳＰＣＣ-ＳＤ：７０×１５０mm）の重量を測定した。
（ii）表１及び２に記載の配合割合で調製した洗浄剤（常温）に１分間浸漬した。
（iii）５秒間イオン交換水（常温）にて浸漬による水洗を行った。
（iv）５５℃の温風乾燥機にて乾燥させた。
（ｖ）重量を測定し、浸漬前後の重量差を計算した。
（vi）リンス性の判定は、残存量１ｍｇ以上を×、０．５ｍｇ以上１ｍｇ未満を○、０．５ｍｇ未満を◎とした。
リンス性評価の結果を表１及び２に示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】
実施例の洗浄剤においては、洗浄性及びリンス性共に優れた結果を示した。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明の水溶性洗浄剤組成物を用いることにより、製品表面の清浄を実現することができ、製品の品質悪化や歩留まりを抑えることができるだけでなく、リンス時間の短縮により生産効率の向上に寄与し得る。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
（Ｂ）式：Ｒ−（ＰＯ）ｎ−（ＥＯ）ｍ−ＯＨ
［式中、Ｒは炭素数６〜１８の炭化水素基であって、該炭化水素基は、飽和直鎖、飽和分岐鎖、不飽和直鎖、不飽和分岐鎖、脂環式又は芳香族であり、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｎ、ｍは付加モル数を示し、ｎは１〜４の整数、ｍは３〜２０の整数である。］
で表される非イオン性界面活性剤、
（Ｃ）式：Ｒ−（ＥＯ）ｌ−ＯＨ
［式中、Ｒは炭素数６〜１８の炭化水素基であって、該炭化水素基は、飽和直鎖、飽和分岐鎖、不飽和直鎖、不飽和分岐鎖、脂環式又は芳香族であり、ＥＯはオキシエチレン基、ｌは付加モル数を示し、ｌは３〜２０の整数である。］
で表される非イオン性界面活性剤、及び
（Ｄ）有機酸
を含有する水溶性洗浄剤組成物であって、以下の（１）及び（２）の関係式を同時に満たす水溶性洗浄剤組成物。
【数１】
［式中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）は各々の成分の重量％を示す。］
【請求項２】
さらに（Ｅ）キレート剤を含有し、以下の（１）’、（２）及び（３）の関係式を同時に満たす請求項１に記載の水溶性洗浄剤組成物。
【数２】
［式中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）は各々の成分の重量％を示す。］
【請求項３】
さらに水酸化アルカリ、水酸化テトラメチルアンモニウム、及びアミンからなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する請求項１又は２に記載の水溶性洗浄剤組成物。
【請求項４】
水の含有量が４０〜９９．９９重量％である請求項１〜３のいずれかに記載の水溶性洗浄剤組成物。
【請求項１】
（Ａ）１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
（Ｂ）式：Ｒ−（ＰＯ）ｎ−（ＥＯ）ｍ−ＯＨ
［式中、Ｒは炭素数６〜１８の炭化水素基であって、該炭化水素基は、飽和直鎖、飽和分岐鎖、不飽和直鎖、不飽和分岐鎖、脂環式又は芳香族であり、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｎ、ｍは付加モル数を示し、ｎは１〜４の整数、ｍは３〜２０の整数である。］
で表される非イオン性界面活性剤、
（Ｃ）式：Ｒ−（ＥＯ）ｌ−ＯＨ
［式中、Ｒは炭素数６〜１８の炭化水素基であって、該炭化水素基は、飽和直鎖、飽和分岐鎖、不飽和直鎖、不飽和分岐鎖、脂環式又は芳香族であり、ＥＯはオキシエチレン基、ｌは付加モル数を示し、ｌは３〜２０の整数である。］
で表される非イオン性界面活性剤、及び
（Ｄ）有機酸
を含有する水溶性洗浄剤組成物であって、以下の（１）及び（２）の関係式を同時に満たす水溶性洗浄剤組成物。
【数１】
［式中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）は各々の成分の重量％を示す。］
【請求項２】
さらに（Ｅ）キレート剤を含有し、以下の（１）’、（２）及び（３）の関係式を同時に満たす請求項１に記載の水溶性洗浄剤組成物。
【数２】
［式中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）は各々の成分の重量％を示す。］
【請求項３】
さらに水酸化アルカリ、水酸化テトラメチルアンモニウム、及びアミンからなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する請求項１又は２に記載の水溶性洗浄剤組成物。
【請求項４】
水の含有量が４０〜９９．９９重量％である請求項１〜３のいずれかに記載の水溶性洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２０１０−７７３４２（Ｐ２０１０−７７３４２Ａ）
【公開日】平成２２年４月８日（２０１０．４．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２５００９０（Ｐ２００８−２５００９０）
【出願日】平成２０年９月２９日（２００８．９．２９）
【出願人】（０００１３５２６５）株式会社ネオス (95)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月８日（２０１０．４．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月２９日（２００８．９．２９）
【出願人】（０００１３５２６５）株式会社ネオス (95)
【Ｆターム（参考）】
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